环保型芳烃橡胶填充油抽提工艺开发与工业应用

中国石化高效环保芳烃成套技术的开发及其应用发布时间：2021-07-01T16:03:14.633Z 来源：《科学与技术》2021年3月第7期作者：高勇[导读] 中石化在发展过程中，开发出一套具有全新自主知识产权的芳烃成套技术，该技术具有极高的系统集成高度以及非常复杂的系统工程技术高勇中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司辽宁抚顺 113001摘要：中石化在发展过程中，开发出一套具有全新自主知识产权的芳烃成套技术，该技术具有极高的系统集成高度以及非常复杂的系统工程技术，所以在中石化项目工程中，通过芳烃成套技术能够更好地攻克技术壁垒，属于世界级先进炼油技术。

关键词：芳烃成套技术；中石化；开发及应用引言：芳烃成套技术主要是利用芳烃这种有机化学物质作为基础的工业原料，因此芳烃被广泛应用于各个行业领域当中，然而芳烃成套技术是一种非常复杂的系统技术，在中石化炼油技术中，已经实现了重整、芳烃抽提、歧化和烷基转移、二甲苯异构化技术的实现，唯独缺乏对吸附分离技术的实现，随着芳烃成套技术基础条件的具备，促使我国中石化炼油技术得到提高，不仅节约了资源的利用效率，同时也能大幅度节能降耗。

1.芳烃成套技术带来的创新和社会效益1.1芳烃成套技术的创新首先是需要创新相关工艺技术，利用化学方式替代物理吸附的方式，从而实现对原料的创新，由于精制寿命能够延长40-60倍，所以使得固废排放减少了98%，加强了对环境的保护力度。

其次可以更好地创新芳烃高效转化与分离出新型的筛选材料，有利于使芳烃的转化效率大幅度提高，同时整体的资源利用率也能得到提高。

然后是通过集成创新控制的方法，从而做到对智能化的有效控制，所以为了避免在最短的时间出现大流量变化的调控，就需要确保装置的安全运行效率。

最后是对芳烃联合装置能量进行深度的创新，可以使芳烃运行装置实现内外部同时输送的目的，降低了综合耗能。

1.2芳烃成套技术的社会效益在芳烃成套技术的社会效益中，中石化通过芳烃成套技术大幅度降低了能耗，同时也提高了环保，从而达到了国家环保的监测标准要求。

开 发 合成橡胶工业,2010-07-15,33(4):258~261CH I NA SYNTHET I C RUBBER I ND U STRY符合REACH法规的环保型轮胎橡胶填充油熊良铨,吕 贞,杨新华,刘亚娟,宁德臣(中国石油克拉玛依石化公司,新疆克拉玛依834000)摘要:论述了欧盟REA C H法规对橡胶填充油中多环芳烃的限制,介绍了环保型轮胎橡胶填充油的要求及克拉玛依石化公司开发的环保型轮胎橡胶填充油的性质与应用试验结果,认为采用克拉玛依稠油的重质馏分油可以制备出符合欧盟R E A C H法规要求的环保型轮胎橡胶填充油,以用于制备非污染的环保型充油橡胶产品。

关键词:REACH法规;填充油;多环芳烃;环烷烃;环保型橡胶中图分类号:TQ333 38+3 文献标识码:B 文章编号:1000-1255(2010)04-0258-04近年来,随着我国轮胎工业的快速发展,特别是轿车子午线轮胎及轻型载重轮胎产量的不断提高,丁苯橡胶已无可争议地成为合成橡胶的主力胶种之一。

轮胎业普遍使用的丁苯橡胶1712即是结合苯乙烯质量分数为23 5%、填充有37 5份(质量,下同)芳烃油的充油丁苯橡胶。

其实早在20世纪90年代开始就有研究人员对填充芳烃油的丁苯橡胶试样进行了处理、萃取和浓缩分析,他们发现浓缩萃取物中含有包括萘、蒽、菲、芘、苝、茚等在内的多种结构复杂的多环芳烃化合物。

研究人员通过分析多环芳烃化合物在土壤、大气及地下水的迁移历程,发现多环芳烃化合物具有较强的脂溶性和疏水性,易于沉积到水中的沉积物和有机质中,最终通过食物链浓缩并转移到位于食物链最顶端的食肉生物群中。

有的研究人员还开展了多环芳烃对于哺乳动物的毒害试验,发现其中的某些物质对生物体具有较强的致癌、致畸作用和生殖毒性。

因此多环芳烃的检测就作为环境污染物中最重要的监测项目之一。

1994年瑞典国家化学产品监察署发表了一篇报告,称从轮胎表面磨损下来的橡胶颗粒正在向人们生存的环境散播毒素。

摘 要：利用石蜡基和中间基混合重质糠醛精制抽出油与轻脱沥青调合可以生产符合JTGF40－2004要求的C 级道路石油沥青。

采用降温沉降法可以降低抽出油蜡含量，用作较低蜡含量的沥青调合组分；利用石蜡基和中间基混合糠醛精制抽出油，采用降温沉降法可以开发普通橡胶芳烃油。

糠醛精制抽出油采用糠醛二次抽提工艺、ARE 环保型芳烃橡胶填充油抽提工艺、加氢处理－溶剂抽提组合工艺、加氢精制/ 加氢改质－溶剂抽提组合工艺等都是开发环保型橡胶填充油的可行技术路线。

关键词：糠醛精制 抽出油 沥青 橡胶芳烃油 环保型橡胶填充油糠醛精制抽出油的利用研究黄灏（中国石化荆门分公司，湖北荆门 448002）收稿日期：2020-7-10作者简介：黄灏，高级工程师，硕士。

1992年毕业于抚顺石油学院工业分析专业，目前主要从事新产品开发和炼油工艺技术服务工作。

中国石化荆门分公司（以下简称荆门石化）采用先糠醛精制后酮苯脱蜡的正序“老三套”工艺流程，用于生产石蜡和MVI 类润滑油基础油；采用浅度糠醛精制－加氢改质－溶剂脱蜡工艺流程，生产满足API Ⅱ类标准要求的润滑油基础油[1]。

糠醛抽出油是润滑油基础油生产过程中的副产品，属于典型的高芳烃油，具有黏度范围大、芳烃含量高等特点。

由于不同原料和馏分段的糠醛抽出油性质如运动黏度、芳烃含量、硫含量、氮含量及组成分布情况等的差异，其开发利用方式也不同。

目前，荆门石化糠醛精制装置分为轻、重两套，每套设计加工能力均为30万t/a ，每年产出抽出油10万t 左右。

综合利用好这部分资源，有利于提高经济效益。

1 糠醛抽出油利用途径1.1 调合道路沥青荆门石化利用仪征管输油减渣和石蜡基原油减渣混合生产的脱油沥青与润滑油糠醛精制抽出油进行调合，可以生产符合JTJ F40－2004标准要求的70号C 和90号C 道路石油沥青，其工艺流程短、投资少、经济效益显著[2]。

1.2 掺炼生产高标号沥青糠醛抽出油含有大量单环或多环芳香烃，其中重芳烃是生产沥青的理想组分。

环保芳烃油的研制作者：李文代先超邓文广来源：《中国石油和化工标准与质量》2013年第18期【摘要】欧盟颁布了环保指令2005/69/EC，要求自2010年1月1日起在轮胎和充油胶生产中全面禁用芳烃油等有毒橡胶油。

本文以中海绥中36-1减线馏分油通过优化抽提条件，研发出CA值在13%～20%范围内，PCA含量小于3%的环保芳烃油。

【关键词】芳烃油环保溶剂精制芳香基橡胶油又称作芳烃油（DAE），在充油胶和轮胎企业应用最为广泛。

目前，用于橡胶产品的芳烃油通常包含10%～15%的多环芳香族化合物（简称PCA）。

1994年欧盟化学品分类与标示机构将PCA质量分数大于0.03的DAE归为致癌物及毒性物。

目前，在国外被研究和推荐较多的有三类替代产品：TDAE、MES （亦称浅抽油）、环烷油。

环保芳烃油与其它满足环保要求的油品相比，它的性质与芳烃油的性质最为相近，综合比较之下，环保芳烃油是目前芳烃油的最佳替代品[3]。

1？？试验部分？1.1 试验原料中海绥中36-1减三线馏分油，其性质见表1。

可以看出减三线馏分油的CA、值很高，是研制橡胶油的优质原料。

1.2 试验方案环保芳烃油是对芳烃油的再处理，以去除大部分多环芳族化合物来满足环保要求，在实验室，用溶剂精制的方法对芳烃油进行二次抽提来获得环保芳烃油。

2 结果与讨论2.1 一次抽余油的二次抽提本试验用于二次抽提的的一次抽余油也采于工业生产装置，抽余油的收率为68%。

该抽余油的性质。

对一次抽余油进行二次抽提，试验在糠醛抽提及快速蒸馏装置上进行，试验条件及试验结果见表2。

如表2所示，对一次抽余油进行的二次抽提，本试验自B1至B3采用了三个逐渐苛刻的精制条件。

分析所得抽出油的性质，其CA值随着精制苛刻度的增加呈明显的降低趋势，B-3条件下CA值最低为13%。

在这三个试验条件下，B2和B3抽出油的PCA含量都降到了3%以下，分别为2.99%、1.74%，满足IP346方法环保要求，B2和B3的抽出油是本试验的目标产品环保芳烃油。

环保芳烃油的用途
嘿，朋友们！今天咱来聊聊环保芳烃油那些超厉害的用途。

你说这环保芳烃油啊，就像是个神奇的小精灵！它在好多地方都能大显身手呢！
咱先说说橡胶行业吧。

那橡胶制品，像轮胎啥的，要是没有环保芳烃油的加入，可就没那么好用咯！它就像是给橡胶注入了活力，让橡胶变得更有韧性、更耐用。

你想想，要是轮胎没了它，那在路上跑着跑着不就容易出问题啦？这环保芳烃油不就是在默默守护着我们的出行安全嘛！
再看看道路建设。

铺路的沥青里也有它的身影呢！它能让沥青的性能更好，让道路更平整、更结实。

这就好比是给道路穿上了一层坚固的铠甲，车辆在上面行驶也更平稳、更安全呀！这不就像是给我们的出行之路铺上了一条稳稳当当的大道嘛！
还有啊，在一些塑料制品中，它也能发挥重要作用呢。

它能让塑料制品的质量更好，更不容易损坏。

难道这不是很神奇吗？就好像是给塑料制品施了魔法一样！
而且哦，环保芳烃油对环境还特别友好呢！不像有些东西，用着用着就对环境造成了大破坏。

它就像是个爱护环境的小天使，在为我们服务的同时，也在尽力保护着我们的地球家园。

你说，要是没有环保芳烃油，我们的生活得少了多少便利呀？它真的是无处不在，却又那么重要！这不就像是我们生活中的一个默默无闻的好朋友，一直在背后支持着我们吗？
所以呀，可别小看了这环保芳烃油哦！它虽然不起眼，但是作用可大着呢！它让我们的生活变得更美好，让我们的世界变得更精彩！难道不是吗？。

第41卷第9期 当 代 化 工 Vol.41，No.9 2012年9月 Contemporary Chemical Industry September，2012收稿日期： 2012-04-02 作者简介： 朱凯（1986-），男，浙江杭州人，硕士，2012年毕业于辽宁石油化工大学化学工艺专业，研究方向：环境友好型橡胶填充油。

E-mail：加氢-抽提组合工艺制取环保型芳烃油朱 凯1，张忠清2，张志银2（1．辽宁石油化工大学，辽宁 抚顺 113001； 2. 中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁 抚顺 113001）摘 要：以减四线抽出油为原料，采用加氢处理-溶剂抽提组合工艺，生产出符合欧盟标准的环保型轮胎用芳烃油。

在缓和加氢的工艺条件下将稠环芳烃饱和率控制在40％～50％之间。

再在抽提温度60 ℃，剂油比2.5∶1的条件下经过浅度糠醛抽提后，使产品PCA 值达到3.0％以下，CA>12%，是优良的环保型轮胎用芳烃油。

针对目前各工业上生产环保芳烃油工艺的不足，这里采用的加氢-抽提组合工艺，具有收率高，原料适应性强等优势。

关 键 词：芳烃油；加氢；糠醛抽提；环境友好中图分类号：TE 624 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2012）09-0995-04Preparation of Environmental-friendly Aromatic Oil byHydrogenation/Extraction Combined ProcessZHU Kai 1，ZHANG Zhong-qing 2，ZHANG Zhi-yin 2(1. Liaoning Shihua University ，Liaoning Fushun 113001,China; 2. PetroChina Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals, Liaoning Fushun 113001, China)Abstract : Using furfural extract oil of vacuum cut four line as raw material ，a rubber filling oil according with European Union standard, environmental protection aromatic oil used in production of tires ，was produced by hydrogenation-extraction combination process. In the process condition of moderate hydrogenation ，PAHs saturation rate was controlled in the range of 40%~50 %.Then after light furfural extracting under the conditions of temperature 60 ℃ and mass ratio of solvent to oil 2.5∶1, PCA of the product was below 3.0 %, and CA was above 12 %, all of the other indexes complied with the requirement of environmental-friendly aromatic oil. The hydrogenation-extraction combination process has high yield, strong adaptability to raw materials and other advantages. Key words : Aromatic oil; Hydrogenation; Furfural extraction; Environment-friendly欧盟颁布的针对轮胎和充油胶生产的环保指令2005/69/EC 已执行一段时间，但目前国内还无法高效的生产出符合欧盟环保指令的橡胶填充油【1】。