第1章 化学热力学参考答案：（一）选择题１.Ａ 2.A 3.C 4.B 5.D 6.C 7.C 8.C 9. A 10. C 11. A 12.C （二）填空题1．40；2．等温、等容、不做非体积功，等温、等压，不做非体积功； 3．＞，＜，＝，＞ 4．增大、不变 5．不变 6．3.990 kJ·mol －1（三）判断题1. ×2. ×3. ×4. ×5. √6. ×7. ×8. ×9. × 10. × （四）计算题1．解：(g)O N (l)H 2N 4242+O(l)4H (g)3N 22+(l)H N 42摩尔燃烧热为2．解：)mol ·(kJ 28.254166.963.502)84.285(401f B r --=-⨯--⨯+=∆=∆∑HH ν)mol ·(kJ 14.627211r-Θ-=∆=H Q pK1077.3109.9824.37333mr r ⨯=⨯--=∆∆=-S T 转)mol ·(kJ 78.34357.86)15.137(36.3941f B r --=---=∆=∆∑G ν)K ·mol ·(J 9.9865.21056.1975.191216.21311B r ---=--⨯+==∆∑νNO(g )CO(g )+(g)N 21(g)CO 22+)mol ·(kJ 24.37325.90)52.110(5.3931f B r --=----=∆=∆∑H ν此反应的 是较大的负值，且)(,)(-∆-∆S H 型反应，从热力学上看，在 T 转的温度以内反应都可自发进行。
3．解：外压kPa 50e =p ，11p nRT V =，22p nRTV =，2e p p = 系统所做功：定温变化，0=∆U0=+=∆W Q U ，所以Q =1 247.1（J ） 定温过程pV =常数 ∆(pV )=0 所以 0)(=∆+∆=∆pV U H 4．解：查表知CaO(s) + SO 3(g) = CaSO 4(s)求得同理求得 因为 所以根据经验推断可知，反应可以自发进行。
课程名称：大学化学授课班级：XX级XX班授课时间：2课时教学目标：1. 理解氧化还原滴定法的原理和基本概念。
2. 掌握氧化还原滴定中常用的氧化剂与还原剂。
3. 熟悉氧化还原滴定曲线的绘制和滴定突跃范围的应用。
4. 学会使用氧化还原滴定法进行定量分析。
教学重点：1. 氧化还原滴定法的原理和基本概念。
2. 氧化还原滴定曲线的绘制和滴定突跃范围的应用。
教学难点：1. 条件电位及其影响因素。
2. 氧化还原滴定曲线的绘制和滴定突跃范围的计算。
教学准备：1. 多媒体课件2. 氧化还原滴定实验装置3. 氧化还原滴定实验材料教学过程：第一课时一、导入1. 引入氧化还原反应的概念，简要介绍氧化还原滴定法的定义。
2. 强调氧化还原滴定法在分析化学中的重要性。
二、讲授新课1. 氧化还原滴定法的原理- 介绍氧化还原反应的基本概念，如氧化态、还原态、氧化剂、还原剂等。
- 讲解氧化还原滴定法的原理，即通过滴定剂与待测物质之间的氧化还原反应，确定待测物质的含量。
2. 氧化还原滴定中常用的氧化剂与还原剂- 介绍常用的氧化剂，如高锰酸钾、重铬酸钾等。
- 介绍常用的还原剂，如碘化钾、亚硝酸钠等。
3. 条件电位及其影响因素- 讲解条件电位的概念，即在一定介质条件下，电对氧化态与还原态分析浓度均为1mol/L或它们的分析浓度比为1时的实际电位。
- 分析影响条件电位的因素，如盐效应、生成沉淀、生成配合物、酸效应等。
4. 氧化还原滴定曲线的绘制和滴定突跃范围的应用- 讲解氧化还原滴定曲线的绘制方法，即以滴定剂加入的体积或百分比为横坐标，以相关电对的电极电位为纵坐标绘图。
- 讲解滴定突跃范围的概念，即电位差越大，突跃范围越大。
三、课堂练习1. 分析并解答学生提出的问题。
2. 练习绘制氧化还原滴定曲线。
第二课时一、复习1. 复习氧化还原滴定法的原理和基本概念。
2. 复习氧化还原滴定中常用的氧化剂与还原剂。
二、讲授新课1. 氧化还原滴定法的应用- 介绍氧化还原滴定法在分析化学中的应用，如水质分析、药品分析等。
第4章 氧化还原滴定法§4.1 氧化还原平衡一、概述1、电对的可逆性与不可逆性可逆电对：在氧化还原反应进行的一瞬间，电对的氧化态和还原态都迅速建立氧化还原平衡，其电势基本符合能斯特公式计算出的理论电势。
++23/Fe Fe ， -I I /2不可逆电对：在氧化还原反应进行的一瞬间，不能迅速建立起真正的平衡。
实际电势与理论电势差别较大，一般有中间价态的含氧酸及电极反应中有气体参加的电对多为不可逆电对+-24/Mn MnO ， +-3272/CrO Cr可逆氧化还原反应与不可逆氧化还原反应2、电对的对称性和不对称性对称电对：在氧化还原半反应中，氧化态与还原态系数相同++=+23Fe e Fe不对称电对：氧化态和还原态系数不同--=+I e I 222对称氧化还原反应与不对称氧化还原反应二、条件电极电势d ne Ox Re =+ （可逆电对） dOx a a n E E Re lg 059.0+=θ θE 是电对的标准电极电势（25℃），仅随温度而变。
由于实际上知道的是氧化态或还原态的浓度，要得到氧化态和还原态的活度，考虑到氧化态、还原态发生副反应以及离子强度的影响，必须引入相应的副反应系数.Re ,d O x αα和相应的活度系数d O x Re ,γγ进行校正。
Ox Ox Ox Ox Ox c Ox a αγγ/][⋅=⋅=d d d d d c d a Re Re Re Re Re /][Re αγγ⋅=⋅=dOxOx d d Ox c c n n E E Re Re Re lg 059.0lg 059.0+⋅⋅+=αγαγθ当1Re 0.1-⋅==L mol c c d O x 时， θθαγαγ'=⋅⋅+=E n E E Oxd dOx Re Re lg 059.0 所以 dOxc c n E E Re lg059.0+='θ θ'E 称为条件电势，它表示在一定介质条件下，氧化态和还原态的分析浓度都为1mol/L 时的实际电势，在一定条件下为常数。
专题四氧化复原反响考点1 氧化复原反响中的基本观点1.[2020 贵州贵阳摸底考试]以下变化过程中,加入氧化剂才能实现的是( )A.Cl 2→Cl -B.I -→I2C.SO 2→SO23-D.CuO →Cu2.[2020 湖北武汉部分学校质量监测 ]明朝《徐光启手记》记录了“造强水法” :“绿矾五斤(多少随意 ),硝五斤。
将矾炒去 ,约折五分之一。
将二味同研细 ,听用。
次用铁作锅锅下起火取起冷定,开坛则药化为水 ,而锅亦坏矣。
用水入五金皆成水,惟黄金不化水中,加盐则化强水用过无力”。
以下有关解说错误的选项是()A. “将矾炒去约折五分之一”,此时获取的产物为FeSO 4·4H 2OB.该方法所造“强水”为硝酸C.“惟黄金不化水中 ,加盐则化”的原由是加入 NaCl 溶液后氧化性加强D.“强水用过无力”的原由是“强水”用过此后,生成了硝酸盐3.[新素材 ][2020 安徽合肥调研检测改编 ][双选 ] 硫代硫酸钠溶液与氯气能发生反应 :Na 2 S2 O3 +4Cl 2+5H 2O2NaCl+6HCl+2H 2 SO4 。
以下说法不正确的选项是()A. 氧化产物、复原产物的物质的量之比为1∶3B. 若 0.5 mol Na 2S 2O 3作复原剂 , 则转移 8 mol 电子C. 当 Na 2 S2 O3过度时 ,溶液能出现污浊D. 硫代硫酸钠溶液汲取氯气后,溶液的 pH 降低4.[2020安徽示范高中联考]氧化复原反响在平时生活中有着宽泛的应用, 以下有关说法正确的选项是 ()化学反响方程式有关说法A H2S+4O 2 F2 SF6 +2HF+4O 2 氧气是氧化产物 ,O 2F2既是氧化剂又是复原剂B Cl 2+2Br - 2Cl-+Br2 ,Zn+Cu 2+ Zn2+ +Cu 均为单质被复原的置换反响C 4Fe 2+ +4Na 2 O2 +6H 2 O4Fe(OH) 3↓+O 2↑+8NFe(OH) 3是氧化产物 ,O2是复原产物a +D HCNO+NO x N2+CO 2 +H2O 若 NO x中 x=2, 则 1 mol NO 2在反响中转移 4N A个电子考点 2 氧化复原反响规律的应用5.[2020河北石家庄摸底考试]SO 2气体与足量Fe 2(SO 4) 3溶液完好反响后,再加入 K 2Cr 2 O7溶液 ,发生以下两个化学反响 :① SO2 +2Fe 3+ +2H 2 O SO42- +2Fe 2++4H +② Cr2O72- +6Fe 2+ +14H + 2Cr 3++6Fe 3++7H 2 O以下有关说法不正确的选项是()A.SO 2发生氧化反响B.氧化性:Cr 2O27->Fe3+>SO24-C. 每 1 mol K 2 Cr2O7参加反响 , 转移电子的数量为6N A(设N A为阿伏加德罗常数的值)D. 如有 6.72 L SO 2 (标准状况 )参加反响 , 则最后耗费0.2 mol K 2Cr 2 O76.[2020 辽宁六校第一次联考] 高铁酸钾是一种新式、高效、多功能水办理剂, 工业上采纳向KOH 溶液中通入氯气 ,而后再加入Fe(NO 3) 3溶液的方法制备K 2FeO 4 ,发生反响:①Cl2+KOH KCl+KClO+KClO 3 +H 2O(未配平);② 2Fe (NO3 )3 +3KClO+10KOH2K2FeO 4 +6KNO 3+3KCl+5H 2 O。
