酸碱滴定法 第二节 酸碱指示剂

c( HCl )
mNa 2CO3 10
3
1 M ( Na2CO3 )(VHCl V0 ) 2
1.0 mol/L NaOH→1.0 mol/L HCl ⊿pH=3.3～10.7 选择甲基橙，甲基红，酚酞 0.1mol/L NaOH→0.1mol/L HCl ⊿pH=4.3～9.7 选择甲基红，酚酞，甲基橙 （差） 0.01mol/L NaOH→0.01mol/L HCl ⊿pH=5.3～8.7 选择甲基红，酚酞（差）
突跃消失;
（9）直接滴定条件：
cKa≥10-8
三、强酸滴定弱碱
HCl（0.1000mol/L）→NH3•H2O（0.1000mol/L,20.00mL）
1. 滴定曲线： 与强碱滴定强酸类似，曲线变化相反 2. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择： （1）影响因素：被滴定碱的性质，浓度 （2）指示剂选择：⊿pH =6.34～4.30， 选甲基橙，甲基红 3．弱碱能被准确滴定的判别式： Cb •Kb≥ 10-8

二、酸碱反应 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应

醋酸在水中的离解：
半反应1 HAc（酸1） Ac- （碱1） + H+
半反应2
H+ + H2O（碱2）
HAc（酸1） + H2O （碱2）
H3O+（酸2） H3O+（酸2） + Ac- （碱1）
共轭酸碱对
强酸和强碱反应： H3O+ + OH –＝ H2O + H2O 三、弱电解质的电离平衡 1、电离常数
第三章
酸碱滴定法
第一节 概述
一、酸碱的定义 酸碱质子理论认为：

(如：硼砂381.37优于碳酸钠105.99)
前4项是必备的
常用：邻苯二甲酸氢钾；硼砂；无水碳酸钠……
第二节 酸碱滴定法
一、酸碱指示剂 （一）酸碱指示剂定义 有机弱酸或弱碱： HIn、In- 颜色不同
酚酞
HIn + H2O 无色
In + H3O+ 粉红色
甲基橙 红色
黄色
pH
（二）酸碱指示剂的变色原理
14 12 突 10 跃8 范6 围4 2
4.3~9.7
碱缓冲区
10.0
酚酞
8.0
4.4
突跃区
甲基橙
3.1
酸缓冲区
50 100 150 200％ 10 20 30 40ml
突跃范围：4.3~9.7, △pH= 5.4
△VNaOH= 0.04ml
2. 指示剂的选择：
？
凡变色范围全部或部分处在滴定突跃范围 内的指示剂均可用于指示滴定终点
M碳酸钠 V HCl
求CHCl
误差 ？
W碳酸钠 天平未校准
仪器误差
V HCl 试剂不合格 指示剂选用不当 滴定管刻度不准
读数不准
试剂误差 方法误差 仪器误差 操作误差
systematic error
系 统 误 差
偶然误差
accidental error
一、误差产生的原因和分类：
㈠ 系统误差：（可定误差） 由某种确定的原因引起的。
14 pH 12
答案
10
滴定前pH=13
8 6
计量点前pH=9.70 4
2
计量点pH=7.0
0
计量点后pH=4.30
0
50 100 150 200

第四章
酸碱滴定法(acid-base titration)
1.学习酸碱溶液中氢离子浓度的计算 2.重点讨论酸碱滴定的理论和应用问题 3.掌握非水溶液中的酸碱滴定法的基本原理
第一 节
酸碱溶液中氢离子浓度的计算
1.下列物质哪些是酸、碱、中性物质及 两性物质？
HAc、NaAc、NH3、NaOH、NaCl、 酸 碱 碱
Ka· b = [H3O+][OH-] = Kw K
8
结论
,共轭酸的酸性愈强，
Ka↑, K
b
其共轭碱的碱性愈 弱
.
9
6.滴定反应常数 Kt 的表达 强碱强酸互滴 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱
H+ + OH- = H2O
Kt= 1/KW
HB + OH- = B- + H2O
Kt= Ka/KW
Kt= Kb/KW
答案
[H+]=[Ac-]+[OH-] [H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[OH-] [H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[PO43-]+[OH-]
22
质子平衡式反应了酸碱 平衡体系中得失质子的 量的关系,将质子条件式 与有关平衡常数相结合, 就可以推导出酸碱水溶 液中氢离子浓度的计算 式。
31
当C≥20Ka1时
最简式
练 习
H

H

Ka1Ka2
Ka2C C 1 Ka1
1 0.1 mol/L-1 NaHCO3的pH值. 2 0.1mol/L-1 NH4Ac的pH值.
H

Ka Ka
32

第⼆章酸碱滴定法、01414第⼆章酸碱滴定法§2-1 酸碱质⼦理论.酸碱质⼦理论如何处理酸碱平衡及有关计算;.酸碱滴定过程中pＨ的变化及指⽰剂的选择.终点误差计算及酸碱滴定法的应⽤1、酸碱的定义1923年，丹麦Bronsted和英国Lowry提出酸:凡是能给出质⼦[H+]的物质;碱:凡是能接受质⼦的物质;酸碱反应的实质:酸碱之间的质⼦转移作⽤;酸碱可为两性物质,中性物质,阴阳离⼦;如H2PO4－、H2O、SO42－例如：HCl、H、NH4+、H2SO3、Al（H2O）6＋等都能给出质⼦，都是酸；⽽HO-、Ac-、NH3、HSO3－、CO32-等都能接受质⼦，都是碱：共轭酸碱对:酸碱之间仅相差⼀个质⼦,如:NH4+-NH3, HCl-Cl－等.⽆盐的概念和盐的⽔解,它是⽔与离⼦酸碱的质⼦转移反应2、共轭酸碱对中Ka和Kb的关系? Ka和Kb 均为弱酸弱碱的离解常数Ka×Kb =Kw =1×10-14pKa+pKb =14.00所以知道弱酸或弱碱的K值即可求其共轭碱酸的K值.对于多元酸碱: Kb1 = Kw / Kan,Kb2 = Kw/ Kan-1 ,Kbn= Kw/ Ka1.习题：1、H2PO4-的共轭碱是( )A H3PO4；B HPO42-；C PO43-；D OH-；2、NH3的共轭酸是：( )A NH2-；B NH2OH；C N2H4；D NH4+；3、溶剂的质⼦⾃递反应上⾯讨论可知，H20作为⼀种溶剂，即可作酸⼜可作碱，⽽且H20本⾝有质⼦传递作⽤，如：上述反应，有1moLH2O分⼦结出了1moL质⼦形成OH，另外1moL H2O 分⼦接受了1moL质⼦形成H3O＋，即H2O分⼦之间发⽣了质⼦(H＋)的传递作⽤，称H2O的质⼦⾃递作⽤。

其平衡常数Kw＝αH2O.αOH-称⼒⽔的质⼦⾃递常数．⽤K S表⽰。

Kw＝1.0×10-14(25?C)4、溶剂的拉平效应和区分效应1）溶剂的拉平效应将不同强度的酸被溶剂拉平到溶剂化质⼦⽔平的效应称为溶剂的拉平效应HCl Cl-H2S O4? +H2O= H3O+ ?HSO4-Ka>>1HNO3 (⽔合质⼦)NO3–上述⼏种酸均被溶剂拉平到溶剂化质⼦⽔平，也就是说HCl、H2SO4、HNO3这⼏种酸在⽔中⽆多⼤差别，进⼀步说明凡是⽐H3O+更强的酸，在⽔溶液中都被拉平到H3O+⽔平，H3O+是⽔溶液中最强的酸。