羧甲基甲壳素的制备工艺研究

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第３６卷第２期
２０１７年４月ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６— ９６９０．２０１７．０２．０２０
中国野生植物资源
ＣｈｉｎｅｓｅＰｌａｎｔＲｅｓｏｕｒｃｅｓ
ＳｕｎＤａｆｅｎｇ，ＺｈｕＣｈａｎｇｌｉｎｇ，ＤｉｎｇＺｈｅｎｚｈｏｎｇ
（１．ＮａｎｊｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｆｏｒＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＷｉｌｄＰｌａｎｔｓ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００４２，Ｃｈｉｎａ；
２．ＹａｎｇｚｈｏｕＲｉｘｉｎｇＢｉｏｔｅｃｈＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｙａｎｇｚｈｏｕ２２５６００，Ｃｈｉｎａ）
ＡｂｓｔｒａｃｔＣｈｉｔｉｎｗａｓａｌｋａｌｉｉｅｆｄｂｙｏｎｅ—ｓｔｅｐｍｅｔｈｏｄ，ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｍｏｄｉｆｉｃａｔｅｄｗｉｔｈｃｈｌｏｒｏ —
关键词甲壳素；羧甲基化；制备工艺
中图分类号：ＴＳ２０１．１
文献标识码：Ａ
文章编号１００６— ９６９０（２０１７）０２—００８２— ０３
ＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＣａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌＣｈｉｔｉｎ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｗｈｅｎｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆａｌｋａｌｉｗａｓ４５％，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｗａｓ１２ｈ，ｍｏｌｅｒａｔｉｏｏｆｃｈｉｔｉｎｔｏｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃａｃｉｄｗａｓ１：３．５，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｗａｓ８ｈ，ｓｙｓｔｅｍｗａｔｅｒｃｏｎｔｅｎｔｗａｓ３０％，ｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｐｒｏｄｕｃｔｙｉｅｌｄｒｅａｃｈｅｄ９９．０４％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓｃｈｉｔｉｎ；ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
甲壳素：由扬州日兴生物科技股份有限公司提
物合成的甲壳素将近１００亿吨；甲壳素亦是地球
上除蛋白质外数量最大的含氮天然有机化合物。仅此两点，就足以说明甲壳素的重要地位。但甲壳素高度难溶解的性质，极大地限制了它的应用，所以必须开发其水溶性产品扩大其应用范围Ｊ。在其分子上引入羧甲基团，这种水溶性甲壳素衍生物具有许多优良特性 பைடு நூலகம் 广泛应用于食品、化妆品、保鲜、医药等方面一。当前，大多数研究报道都是先将甲壳素脱乙酰制成壳聚糖后，再进行羧甲基化反应，羧甲基甲壳素（ＣＭ —ＣＨ）的研制，具有简化生产工艺、降低生产成本等优势。本文中，通过控制羧甲基甲壳素的得率，制备了性能优良的产品，并优化出了最佳反应条件。
采用一步法将甲壳素进行碱化，在碱性环境下与氯乙酸反应进行羧甲基结构修饰，制备出水溶性的羧甲
基甲壳素。对制备中的主要影响因素进行了研究，结果表明：＇３碱－液浓度为４５％、碱化时间为１２ｈ、甲壳素与氯乙
酸的摩尔比为１：３．５、反应时间为８ｈ、体系中含水量为３０％时，产品取代度，产品得率为９９．０４％。
ａｃｅｔｉｃａｃｉｄｉｎａｌｋａｌｉｎｅｔｏｐｒｅｐａｒｅｗａｔｅｒ— ｓｏｌｕｂｌｅｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌｃｈｉｔｉｎ．Ｔｈｅｍａｉｎｉｎｆｌｕｅｎｃｅｆａｃｔｏｒｓｆｏｒ
甲壳素（Ｃｈｉｔｉｎ）又名甲壳质、几丁质，广泛存
在于虾、蟹及昆虫的甲壳以及真菌、植物细胞壁中。地球上存在的天然有机化合物中，数量最大
１材料与方法
１．１材料与仪器
的是纤维素，其次就是甲壳素，估计自然界每年生
Ｖｏ１．３６Ｎｏ．２Ａｐｒ．２０１７
羧甲基甲壳素的制备工艺研究
孙达锋，朱昌玲，丁振中
（１．南京野生植物综合利用研究院，江苏南京摘要２１００４２；２．扬州日兴生物科技股份有限公司，江苏扬州２２５６００）

火焰原子吸收分光光度法测定羧甲基甲壳素中铜的含量

坚实基础lSH A N G H A I C O N SU M E摘要目的：建立羧甲基甲壳素中铜含量的检测方法。

方法：样品经硝酸氢氟酸一高氯酸消解，火焰原子吸收分光光度法测定羧甲基甲壳素中铜含量，结果：线性范围为0．50—5．O Om g l ～；r =O ．9993；检出限为O ．06m gl 一；平均回收率(n=6)为95．2％；RS D ，弘．5％。

结论：该方法简单、快速，准确，可用于检测羧甲基甲壳素铜含量。

关键词：羧甲基甲壳素，铜含量测定，火焰原子吸收分光光度法A bs t r act ：T o es t abl i s h anat om i c abs or p t i on spec t r opho t om et r ym e t hod t o det er m i na t et he am ountof C u i n t he C a r b oxy m e t hy l a t ed C hi t i n ．M et hod ：The sa m pl e was di ges t ed by H N 03一H F —H C 04，and de t er mi ne d by f l am e at o m i c abs or pt i on s pect r ophotom et r y ．R es ul ts ：Thel ine ar r ang e w as O ．50—5．00m g 1I ．r =0．9993；T hel im it det ect i on w as 0．06m gl "；T heave r age r ec ove r y(n=6)w as 95．2％，R SD w as 0．5％．C oncl us i on ：T he m et ho d i s s i m pl e ．r a p i dand acc ur a t e ．I tcanbe us e d t o det er m i nat e t he am ount of C t l i n t heC a r b oxy m e t hy l at ed C hi t i n ．．K ey w or ds ：C ar b oxy m et hy l at ed C hi t i n ：H am e A t om i c A bs or pt i on Spect r ophot om et r y ；D et er m i n at i on一，前言近年来羧甲基甲壳素被广泛用于食品、医药、化工、纺织、日化等诸多领域，羧甲基甲壳素在食品工业的应用中．铜的含量是一个很重要的指标，因为铜是在人体必需的微量元素之一，也是人体血液，肝脏和脑组织等蛋白质的组成部分，缺铜会引起贫血，过量会引起肝脏损害。

微波辐射法制备羧甲基壳聚糖的工艺及其性能表征

第２６卷第２期２０１３年６月
海南师范大学学报（自然科学版）ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｉｎａｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ）
ｄｅａｌｗｉｔｈｗａｓｔｅｗａｔｅｒ，ａｎｄｔｈｅｌｆｏｃｃｕｌａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｈｉｔｏｓａｎ；ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌｃｈｉｔｏｓａｎ；ｄｅｇｒｅｅｏｆｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ；ｌｏｆｎｃｅ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｅｐａｐｅｒ，ｔａｋｉｎｇｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃａｃｉｄａｎｄｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｌｃｏｈｏｌａｓｒａｗｍａｔｅｉａｒｌｓ，ｍｉｃｒｏｗａｖｅｂｅａｔｉｎｇｗａｓｕｓｅｄｔｏ
中图分类号：Ｏ６３６．１文献标识码：Ａ文章编号：１６７４ — ４９４２（２０１３）０２ — ０１８０ — ０３
ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉ０ｎｏｆＭｉｃｒｏｗａｖｅＲａｄｉａｔｉｏｎ

甲壳素

应用
在工业上可做纺织品防霉杀菌除臭剂，可以通过后处理附着于纺织品纤维上，是纺织品提高附加价值的方法之一，用于制造内衣裤，袜子，家用特殊功能纺织品.医用手术衣/布，伤口敷料，烧伤创面敷料或深加工为人造皮肤用于大面积烧伤的治疗. 由于壳聚糖是阳离子型天然聚合物，有良好的扼制微生物/细菌/ 霉菌的作用，可以应用于食品保鲜，食品内包装，无毒无污染.将壳聚糖制成溶液喷涂于经清洗或剥除外皮的水果上，壳聚糖干后形成的薄膜无色无味通气，食用时不必清除薄膜. 也可应用于染料、纸张和水处理等。在农业上可做杀虫剂、植物抗病毒剂。渔业上做养鱼饲料。化妆品美容剂、毛发保护、保湿剂等。医疗用品上可做隐形眼镜、人工皮肤、缝合线、人工透析膜和人工血管等。
甲壳素的化学结构和植物纤维素非常相似。都是六碳糖的多聚体，分子量都在100万以上。纤维素的基本单位是葡萄糖，它是由300～2500个葡萄糖残基通过β1，4糖甙链连接而成的聚合物。几丁质的基本单位是乙酰葡萄糖胺，它是由1000～3000个乙酰葡萄糖胺残基通过p1，4糖甙链相互连接而成聚合物。而几丁聚糖的基本单位是葡萄糖胺。
甲壳素
高鑫
简介

中文名称：甲壳素英文名称： chitin 其他名称：壳多糖,几丁质,甲壳质定义：由（1→4）-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖聚合而成的多糖，是虾、蟹外壳的主要有机成分。即由虾、蟹甲壳提取的含有氨基的多糖类物质。应用学科：海洋科技;海洋生物技术水产学；水产品保鲜及加工
2成膜机理壳聚糖是一种天然的大分子，分子之间的交联形成了空间网络结构，易成膜，这种膜拧伸强度大、韧性好、耐碱和耐有机溶剂。经交联（即加聚反应）后耐酸和耐热性优于醋酸纤维素膜，同时无毒、亲水性大、对生物细胞有极好的相容性和良好的金属整合性。壳聚糖分子内含有反应活性极强的经基、氨基，易通过酰基化、硫酸酪化和经乙基化、羧甲基化等化学反应，制得不同性能和用途的壳聚糖衍生物膜。这些膜对02、C02、C2H4 具有一定的选择渗透作用，可广泛地应用于果蔬的保鲜。

甲壳素及其衍生物的医学应用

甲壳素及其衍生物的医学应用林友文1　许　晨2　卢灿辉2关键词　甲壳素;壳聚糖;医学应用1.福建医科大学化学教研室(福州　350004)2.福建师范大学高分子研究所(福州　350007) 甲壳素(ch itin )亦称甲壳质,是1,42连接的22乙酰氨基222脱氧2Β2D 2葡萄糖,广泛存在于昆虫、甲壳纲动物外壳及真菌细胞壁中,是自然界中产量仅次于纤维素的天然多糖。

壳聚糖(ch ito san )是甲壳素脱乙酰化的衍生物。

这类多糖既可生物合成,又可生物降解,与动物的器官组织及细胞有良好的生物相容性,无毒,降解过程中产生的低分子寡聚糖在体内不积累,几乎没有免疫原性。

但甲壳素在水及有机溶剂中不溶,壳聚糖只溶在稀酸中,所以其应用范围受到限制。

在它们的结构中除了含有羟基外,还有活泼的氨基,易于化学改性,引入多功能基团,拓宽应用领域[1,2]。

特别是对其生物活性[3,4]及在药物制剂,医用高分子材料等的医学应用研究十分活跃[5～8],随着研究的深入,这一具有独特性能的生物材料越来越引起人们的重视,逐渐发展为有巨大经济效益和社会效益的甲壳素产业。

本文着重对近年来甲壳素、壳聚糖及其衍生物在医学方面应用的研究作一简介。

1　抗肿瘤活性甲壳素、壳聚糖及其某些改性的衍生物均表现出较强的抗肿瘤活性。

壳聚糖能有选择地凝集白血病L 1210细胞产生致密凝块,阻止其生长,而对正常红细胞和骨髓细胞没有影响。

Suzuk i 等发现六2N 2乙酰葡萄胺六聚体(NA CO S 26)和壳聚六糖(CO S 26)能抑制小鼠体内Sarcom a 180和MM 246肉瘤的生长[9]。

Toko ro 等研究发现通过静脉注射NA CO S 26或CO S 26,能抑制植入BALB C 雄性小鼠体内的M eth 2A 肉瘤生长[10](表1),认为抗肿瘤的机理可能是增加产生了白细胞介素21(I L 21)和白细胞介素22(I L 22),并能增殖T 淋巴细胞,从而表现出抗肿瘤活性。

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火焰原子吸收分光光度法测定羧甲基甲壳素中铜的含量

微波辐射法制备羧甲基壳聚糖的工艺及其性能表征

甲壳素

甲壳素及其衍生物的医学应用

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