综合光谱解析

综合谱图解析

1.某未知物分子式为C5H12O,它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图，它的 紫外吸收光谱在200 nm以上没有吸收，试确定该化合物结构。并解释质谱中 m/z 57和31的来源。

2•待鉴定的化合物（I）和（II）它们的分子式均为C8H12O4。它们的质谱、红外 光谱和核磁共振谱见图。也测定了它们的紫外吸收光谱数据：（I）入max223nm, S

4100; （II）入max219nm 2300,试确定这两个化合物。

未之物（I）的谱图

127 100-1

-10 10 曲

凹

M 亠亲)«册

-JP

科JSW未之物（II）的谱图

3、某未知物的分子式为C9H10O2，紫外光谱数据表明：该物入max在264、262

I? 257、252nm （&maxIOI、158、147、194、153）;红外、核磁数据如图所示，试

0

LOtMio. sopoiggg翌g嚴效 却31卿］卿丄电00 uyo iw mo 推断其结构，并说明理由。

! \ \ 「 1 CCh

1

I J

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_■ ____ __ _ ,B . _ ，- T J.亠」亠亠」亠 | * --------------- U 5>0 4. 0

d/ppm

4.某未知物CiiHi6的UV、IR、中NMR、MS谱图及13C NMR数据如下，推导

未知物结构。

序号

S c ( ppm) 碳原子个数 序号 S c ( ppm) 碳原子个数

1 143.0 1 6 32.0 1

2 128.5 2 7 31.5 1

3 128.0 2 8 22.5 1

4 125.5 1 9 10.0 1

5 36.0 1

MS(E[]

100

so

30D

A/tnn 350 血 >0624*68<)2 4

內

OS n 2 2 98765^43211 0SU

'H bMRfCDCI^ 5. 某一未知化合物，其分子式为 CioHioO。已测定它的紫外吸收光谱、红外光谱

药学实践杂志２０１２年９月２５日第３Ｏ卷第５期　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ，Ｖｏ１．３０，Ｎｏ．５，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ　２５，２０１２　

・药学教育・　

以四大光谱综合解析为导向的光谱分析实验教学实践　

洪战英　，闻　俊ｈ一，赵靖霞　，赵卫权　，李　玲　，柴逸峰　一，范国荣　＇　（１．第二军医大学药学院，　．药物分析学　教研室；ｂ．分析测试中心；２．上海市药物（中药）代谢产物研究重点实验室，上海２００４３３）　

［摘要］　以综合解析为导向的光谱分析实验教学，旨在通过对未知化合物紫外光谱、红外光谱、核磁共振波谱及质谱数　据的采集与分析，模拟新药研发过程中采用四大光谱确定未知化合物结构的流程，加深学生对光谱法基本理论知识的理解，　训练学生规范操作光谱分析仪器，促进学生形成光谱综合解析的基本思路，提高学生的实践能力。　［关键词］　实验教学；光谱分析；综合解析　［中图分类号］　Ｇ６４２　［文献标志码】　Ｂ　［文章编号】　１００６—０１１ｌ（２０１２）０５—０３９０—０３　［ＤＯＩ］　１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６一Ｏ１１１．２０１２．０５．０２１　

Ｔｈｅ　ｐｒａｃｔｉｃｅ　ｏｆ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｔｅａｃｈｉｎｇ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　

ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　

ＨＯＮＧ　Ｚｈａｎ．ｙｉｎｇｈ一，ＷＥＮ　Ｊｕｎｈ一，ＺＨＡＯ　Ｊｉｎｇ．ｘｉａ　，ＺＨＡ０　Ｗｅｉ—ｑｕａｎｈ一，ＬＩ　Ｌｉｎｇ　，ＣＨＡＩ　Ｙｉ．ｆｅｎｇｈ一，ＦＡＮ　Ｇｕｏ—ｒｏｎｇｈ＇　（１．　Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｓｅｃｏｎｄ　Ｍｉｌｉｔａｒｙ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ａ．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ；ｂ．Ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　Ｔｅｓｔ　Ｃｅｎｔｅｒ，　Ｓｈａｎｇｈａｉ　２００４３３，Ｃｈｉｎａ；２．Ｓｈａｎｇｈａｉ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｆｏｒ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｓｈａｎｇｈａｉ　２００４３３，Ｃｈｉｎａ）　

1 / 6 光谱综合解析题

1．某化合物A，分子式C27H30O16；Mg-HCl反应显红色，SrCl2反应呈绿色沉淀，ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish反应具棕色环。（15分）

UV λmax nm：

MeOH 259，266sh，299sh，359

NaOMe 272，327，410

AlCl3 275，303sh，433

AlCl3/HCl 271，300，364sh，402

NaOAc 271，325，393

NaOAc/H3BO3 262，298，387

1H-NMR（DMSO-d6）δ：

7.52（1H, dd, J=2.0, 8.0Hz）； 7.40（1H, d, J=2.0Hz）；

6.82（1H, d, J=8.0Hz）； 6.64（1H, d, J=2.5Hz）；

6.24（1H, d, J=2.5Hz）; 5.76（1H, d, J=7.0Hz）；

4.32（1H, d,J=2.3Hz）； 3.0~4.0（10H, m）；

1.08（3H, d, J=6.5Hz）。

化合物A经酸水解，得到化合物B、D-glc和 L-rha。

HMBC谱显示，L-rha端基质子与D-glc的C6相关。

化合物B亦为淡黄色结晶，Mg-HCl反应红色，SrCl2反应呈绿色沉淀，ZrOCl2—柠檬酸反应呈黄色且不消褪；Molish反应阴性。

请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物A的可能结构式。

（1）化学反应中，Mg-HCl反应显红色、Molish反应具棕色环显示化合物A为一黄酮苷类化合物。SrCl2反应呈绿色沉淀说明具邻位酚羟基；ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，说明有游离5-OH、无游离3-OH。分子式显示该黄酮苷中含有2个单糖，结合酸水解结果，可知为1分子葡萄糖和1分子鼠李糖。

光谱的研究

一、 历史的回顾

在4.3节我们介绍过牛顿的色散实验。可以说，光谱学的历史就是从这里开始的。不过牛顿并没有观察到光谱谱线，因为他当时不是用狭缝，而是用圆孔作光阑。据说当时他也曾想到用狭缝，但他委托助手来做这部分实验，而助手不了解他的意图，因而失去了发现的机会。

以后一百多年这方面并没有重大进展。在文献上记载的只有英国的梅耳维尔（Thomas

Melvill，1726—1753）。1748—49年间，他用棱镜观察了多种材料的火焰光谱，包括钠的黄线。直到1800年，赫谢尔（William

Herschel，1738—1822）测量太阳光谱中各部分的热效应，发现红端辐射温度较高，他注意到红端以外的区域，也具有热效应，从而发现了红外线。1801年，里特（Johann

WilhelmRitter，1776—1810）发现了紫外线，他从氯化银变黑肯定在紫端之外存在看不见的光辐射。他还根据这一化学作用判断紫外线比可见光具有更高的能量。

1802年，沃拉斯顿（William Hyde

Wollaston，1766—1828）观察到太阳光谱的不连续性，发现中间有多条黑线，但他误认为是颜色的分界线。

1803年，托马斯·杨进行光的干涉实验，第一次提供了测定波长的方法。

德国物理学家夫琅和费（Joseph von

Fraunhofer，1787—1826）在光谱学上作过重大贡献。他对太阳光谱进行过细心的检验，1814—1815年，他向慕尼黑科学院展示了自己编绘的太阳光谱图，内有多条黑线，并对其中八根显要的黑线标以A至H等字母（人称夫琅和费线），这些黑线后来就成为比较不同琉璃材料色散率的标准，并为光谱精确测量提供了基础。是他发明了衍射光栅。开始他用银丝缠在两根螺杆上，做成光栅，后来建造了刻纹机，用金钢石在玻璃上刻痕，做成透射光栅。他用自制的光栅获得D线的波长为0.00058877毫米。