将体积功外的其它形式的功通称非体积功或其它功, 以 W ' 表示。
体积功
W p外dV
体积功的计算
W = -pe S dl = -pe dV
体积功计算示意图
状态函数 (state function) 对于没有化学反应的单相纯物质封闭 系统, Z = f (T,p,n) 函数可以简化成 Z = f (T,p ) 例如: U = f1(p,V) , S = f2(T,V) V = f3(p,T) , pV = nRT G = f3(p,T)
理想气体的状态方程可表示为:
我们把这种非平衡态中,虽然有宏观量的流, 但系统中各点的宏观性质不随时间变化的状态叫 做稳态或定态。
状态函数 (state function) 系统性质 状态参量 状态函数 如: n、 V、U、 H、S 、 G 、F 、C 、 T、p (状态方程) V = f 1(U,H,T,p,n) U = f 2(V,H,T,p,n)
摩尔性质 (强度性质) 如 Vm、Um、 Sm 、 Cm等。
热力学平衡态 (equilibrium state)
当系统的性质不随时间而改变,则系统就处于热力 学平衡态,它包括下列几个平衡: 热平衡 (系统内如果不存在绝热壁,则各处温度相等) 力学平衡 (系统内如果不存在刚性壁,各处压力相等) 相平衡 (多相共存时,各相的组成和数量不随时间而改变) ﹡相与聚集态 化学平衡 (反应体系中各物的数量不再随时间而改变。) 总之处于平衡态的系统中不存在宏观量的流。
热力学过程性质的改变值(ΔZ)
① 聚集状态的变化(相变):α→β , = Z (β) - Z (α) Z O 例如 g V ( H O,298.15K, p ) l m 2 ② 化学反应过程:在”Δ” 后加下标”r”(也可用下 标”f ”表示化合物由元素生成的反应;”c”表示燃烧反 应等) H S C