分析化学四大滴定总结

配位滴定法
以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法，又称配位滴定。

络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中，如许多显色剂,萃取剂,沉淀剂,掩蔽剂等都是络合剂。

分析化学中的四大滴定即：氧化还原滴定，络合滴定，酸碱滴定，沉淀滴定。

四大滴定的区分主要是根据反应的类型，以及是否便于测定。

比如，氧化还原滴定主要用于氧化还原反应，沉淀滴定主要用于反应中产生沉淀的反应，酸碱滴定主要用于酸性物质与碱性物质的反应或者广义上的路易士酸，而络合滴定则主要用于络合反应的滴定。

四大滴定总结项目酸碱滴定氧化还原滴定配位滴定沉淀滴定相同点（1）通过加入标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量符合反应式的化学计量关系，然后根据标准溶液的溶度和所消耗的体积，计算出待测组分的含量。

（2）以化学反应为基础。

（3）按照测定方法，可分为直接滴定法和间接滴定法（4）反应应该进行完全（>=99.9%）（5）判断终点的方法有指示剂法和电位滴定法不同点反应反应的原理不同，酸碱中和滴定是利用酸碱中和，氧化还原滴定是利用氧化还原反应，配位滴定是一般利用不同和物质之间的配位能力不同，和配体的取代。

沉淀滴定主要是利用不用的难溶物的溶度积不同，及沉淀和转化。

化学反应基础质子传递反应氧化还原反应配位反应沉淀反应平衡理论基础酸碱质子理论酸碱解离平衡氧化还原平衡理论配位平衡理论沉淀反应平衡指示剂的选择有机弱酸或弱碱1氧化还原指示剂2自身指示剂3专属指示剂配位指示剂①摩尔法——铬酸钾②佛尔哈德法——铁铵矾③法扬司法——吸附指示剂指示剂作用原理当溶液的pH改变时，指示剂由于结构的改变而发生颜色的改变①：本身具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态有不同颜色，他能因氧化还原作用而发生颜色变化②本身的颜色变化起着指示剂的作用③参加某一特殊反应或者与某一特殊反应物接触，发生颜色变化指示剂与金属离子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂不同，因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化①AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，用AgNO3溶液滴定过程中，首先生成AgCl沉淀，待AgCl定量沉淀后，过量的一滴AgNO3溶液立即与K2CrO4反应，并立即形成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点到达②滴定过程中首先生成白色的AgSCN沉淀。

到达化学计量点附近，Ag+浓度迅速降低，SCN-浓度迅速增加，待过量的SCN-与铁铵矾中的Fe3+反应生成红色的FeSCN2+配合物，即指示终点的到达③吸附指示剂吸附Ag+发生结构变化，导致颜色变化指示终满足滴定的条件滴定反应为酸碱反应滴定反应为氧化还原反应且反应进行的程度高配位反应进行得完全，副反应系数小①生成的滴定应具有的恒定的组成，而且溶解度必须很小②沉淀反应必须迅速定量地完成③能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点一、酸碱滴定示例强碱滴定强酸--NaOH滴定HCl 强酸滴定强碱--HC滴定NaOH强碱滴定弱酸--NaOH滴定HOAc强酸滴定弱碱--HCl滴定NH3指示剂酚酞甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿、溴酚蓝终点指示颜色变化无色变红色红色变黄色无色变红色、黄色变蓝色红色变黄色、黄色变蓝色、黄色变紫色酸度9.1 3.4 9.1、8.9 5.0、4.9、4.1 直接滴定的条件/ / cK a ≥10-8cK b ≥110-8标准溶液的标定标准溶液酸标准溶液碱标准溶液Hcl NaOH基准物质无水NaCO3、硼酸H2C2O4.2H2O、KHC2O4、苯甲酸、邻苯二甲酸氢钾终点指示甲基橙：红色变黄色酚酞：无色变红色示例硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定氮发、酸酐和醇类的测定等二、配位滴定副反应水解反应、辅助配位效应、酸效应、干扰效应、混合配位效应配位反应符合的条件1、生成的配合物要有确定的组成；2、生成的配合物要有足够的稳定性；3、配合反应速度要足够快；4、要有适当的反映化学计量点到达的指示剂或其他方法准确直接滴定的条件分别滴定的条件C M..K'MY≥106C M..K'MY≥106、、lg.K'≥5常用金属指示剂指示剂适用PH范围In MIn 直接滴定的离子鉻黑T 8~10 蓝红PH=10，Mg2+、Zn2+、Pb2+等二甲酚橙＜6 亮黄红1~3.5：Bi3+PH=5~6:Zn2+、Pb2+等PAN 2~12 黄紫红PH=2~3，Bi3+PH=4~5，Zn2+、Pb2+等钙指示剂12~13 蓝红PH=12~13，Ca2+用掩蔽和解蔽的方法进行滴定常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽发氧化还原掩蔽法解蔽方法示例石灰石中CaO、MgO的含量测定测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定测定Cu2+、Zn2+、Pb2+解蔽剂三乙醇胺NaOH 抗坏血酸或羟胺掩蔽剂：KCN掩蔽Cu2+、Zn2+解蔽剂：甲醛被掩蔽/解蔽的离子Fe3+、Al3+、Mn2+ Mg2+Fe3+ 掩蔽Cu2+、Zn2+解蔽Zn2+指示剂钙指示剂指示CaO测定终点、KB指示剂指示CaO、MgO测定终点钙指示剂指示Ga2+测定终点测定Pb2+用鉻黑T指示终点三．氧化还原滴定含义氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。

盐类指示剂及吸附指示剂
指示剂 选择原则
指示剂与标准离子的溶度 积应≥待测离子与标准离 子的溶度积，并且具有明 显的颜色变化。
1、In与MIn的颜色显著不同 2、 MIn具有足够的稳定性 3、 MIn易溶于水
滴定曲线
酸碱滴定 络合滴定
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分类
酸碱滴定
络合滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
指示剂的 变色范围 指示剂的 理论变色 点 常用指示剂 甲基橙（3.1~4.4）铬黑T(EBT)（pH在7~10时使用） 邻二氮菲亚铁（试亚铁灵） （红、橙黄） （红、蓝） （红、浅蓝）1.06v;1.12v 酚酞（8~10） 钙指示剂(NN) （pH在12~13时 二苯胺磺酸钠 （无色、红） 使用） （无、紫红） （红、蓝） 碱度测定 硬度测定 CODMn、CODCr、DO 测定 重铬酸钾、草酸钠 铬酸钾 硫酸高铁胺
1、定量完成：反应必须按确定的化学反应方程式进行到≥99.9%，这是进行定量计算的依据。 2、迅速完成：对于反应速度慢的，可以加热或者催化加快反应速度。 3、有可靠的方法确定滴定终点：指示剂或者仪器测定。 4、无副反应；若有副反应，应采取措施消除。
分类
反应理论
酸碱滴定
酸碱中和反应
络合滴定
氧化还原滴定
应用 常用基准 物质
无水碳酸钠
锌Zn
氯化钠
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影响滴定突跃的因素 氧化剂与还原剂两电对的条件电位相差的大小。电位差 越大，滴定突跃越大。 差值在0.20~0.40v之间，可采用电位法确定滴定终点； 差值在0.40v以上，可采用氧化还原指示剂指示终点。 横坐标：滴定剂用量 纵坐标：电对的电极电位

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关键点
离子浓度关系
点0
原点为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L－1 HA的pH＞1， 说明是弱酸，c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)
点①
两者反应生成等物质的量的HA和NaA，此时溶液pH ＜7，说明HA电离程度大于A－水解程度，c(A－)＞ c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)
二、四大滴定法
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1.酸碱滴定法
酸碱滴定法也称中和法，是一种利用酸 碱反应进行容量分析的方法。是用已知 物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物 质的量浓度的碱(或酸)的方法。酸碱中 和滴定是最基本的分析化学实验，这是 一种用途极为广泛的分析方法，也是普 通高中化学的必修课程。 其基本反应为： H+ + OH- = H2O
二、四大滴定法
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1.酸碱滴定法 2.络合滴定法 3.氧化还原滴定法 4.沉淀滴定法
四大滴定的区分主要是跟据反应的类型，以及是否便于测定。比如，氧化还 原滴定主要用于氧化还原反应，沉淀滴定主要用于反应中产生沉淀的反应， 酸碱滴定主要用于酸性物质与碱性物质的反应，而络合滴定则主要用于络合 反应的滴定。
液进行滴定至终点，消耗盐酸标准液v2ml（v1和v2均不为0），
根据v1和v2数值大小判断样品的组成（用化学式表示）：
①v1＞v2
②v1=v2
③v1＜v2
二、四大滴定法
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2.酸碱滴定法的实际应用
（1）混合碱的测定（双指示剂法）
讨论： ① 当 V1>V2 时，混合碱组成：
NaOH(V1-V2) , Na2CO3 (V2) ② 当 V1 = V2 时，混合碱组成：Na2CO3 ③ 当 V1<V2 时，混合碱组成：