第七章 粘弹性-高分子物理
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第7章聚合物的粘弹性1.举例说明聚合物的蠕变、应力松弛、滞后和内耗现象。
为什么聚合物具有这些现象?这些现象对其的使用性能存在哪些利弊?2.简述温度和外力作用频率对聚合物内耗大小的影响。
画出聚合物的动态力学普示意图,举出两例说明谱图在研究聚合物结构与性能方面的应用。
3.指出Maxwell模型、Kelvin模型和四元件模型分别适宜于模拟哪一类型聚合物的那一种力学松弛过程?答:Maxwell模型适宜于模拟线形聚合物的应力松弛过程,Kelvin模型适宜于模拟交联聚合物的蠕变过程,四元件模型适宜于模拟线形聚合物的蠕变过程。
4.什么是时温等效原理?该原理在预测聚合物材料的长期使用性能方面和在聚合物加工过程中各有哪些指导意义?答:(1)升高温度与延长时间对分子运动是等效的,对聚合物的粘弹行为也是等效的,这就是时温等效原理。
(2)需要在室温条件下几年甚至上百年完成的应力松弛实验实际上是不能实现的,但可以在高温条件下短期内完成;或者需要在室温条件下几十万分之一秒或几百万分之一秒中完成的应力松弛实验,可以在低温条件下几个小时甚至几天内完成。
5.定量说明松弛时间的含意。
为什么说作用力的时间相当时,松弛现象才能被明显地观察到?答:(1)松弛时间是粘性系数和弹性系数的比值;(2)如果外加应力作用时间极短,材料中的粘性部分还来不及响应,观察到的是弹性应变。
反之,若应力作用的时间极长,弹性应变已经回复,观察到的仅是粘性流体贡献的应变,材料可考虑为一个简单的牛顿流体。
只有在适中的应力作用时间,材料的粘弹性才会呈现,应力随时间逐渐衰减到零,这个适中的时间正是松弛现象的内部时间尺度松弛时间τ。
6.简述聚合物粘弹理论的研究现状与展望。
答:略。
7.一某种聚合物材料作为两根管子接口法兰的密封垫圈,假设该材料的力学行为可以用Maxwell模型来描述。
已知垫圈压缩应变为0.2,初始模量为3e6N/m2,材料应力松弛时间为300d,管内流体的压力为0.3e6N/m2,试问多少天后接口处将发生泄露?答:208d。
第7章聚合物的粘弹性1.举例说明聚合物的蠕变、应力松弛、滞后和内耗现象。
为什么聚合物具有这些现象?这些现象对其的使用性能存在哪些利弊?2.简述温度和外力作用频率对聚合物内耗大小的影响。
画出聚合物的动态力学普示意图,举出两例说明谱图在研究聚合物结构与性能方面的应用。
3.指出Maxwell模型、Kelvin模型和四元件模型分别适宜于模拟哪一类型聚合物的那一种力学松弛过程?答:Maxwell模型适宜于模拟线形聚合物的应力松弛过程,Kelvin模型适宜于模拟交联聚合物的蠕变过程,四元件模型适宜于模拟线形聚合物的蠕变过程。
4.什么是时温等效原理?该原理在预测聚合物材料的长期使用性能方面和在聚合物加工过程中各有哪些指导意义?答:(1)升高温度与延长时间对分子运动是等效的,对聚合物的粘弹行为也是等效的,这就是时温等效原理。
(2)需要在室温条件下几年甚至上百年完成的应力松弛实验实际上是不能实现的,但可以在高温条件下短期内完成;或者需要在室温条件下几十万分之一秒或几百万分之一秒中完成的应力松弛实验,可以在低温条件下几个小时甚至几天内完成。
5.定量说明松弛时间的含意。
为什么说作用力的时间相当时,松弛现象才能被明显地观察到?答:(1)松弛时间是粘性系数和弹性系数的比值;(2)如果外加应力作用时间极短,材料中的粘性部分还来不及响应,观察到的是弹性应变。
反之,若应力作用的时间极长,弹性应变已经回复,观察到的仅是粘性流体贡献的应变,材料可考虑为一个简单的牛顿流体。
只有在适中的应力作用时间,材料的粘弹性才会呈现,应力随时间逐渐衰减到零,这个适中的时间正是松弛现象的内部时间尺度松弛时间τ。
6.简述聚合物粘弹理论的研究现状与展望。
答:略。
7.一某种聚合物材料作为两根管子接口法兰的密封垫圈,假设该材料的力学行为可以用Maxwell模型来描述。
已知垫圈压缩应变为0.2,初始模量为3e6N/m2,材料应力松弛时间为300d,管内流体的压力为0.3e6N/m2,试问多少天后接口处将发生泄露?答:208d。
第37 讲第七章聚合物的粘弹性7.1 聚合物的粘弹现象7.1 聚合物的粘弹现象1)弹性滞后现象2)力学损耗现象3)蠕变现象4)应力松弛现象1)弹性滞后现象如前所述,施加交变应力于橡胶态聚合物产生的交变应变滞后于应力。
施加应力(应变产生)和解除应力应变回复两过程得到的应变-应力曲线不会重合。
两条应力-应变曲线形成一个封闭的环,称为(弹性)滞后环。
环面积的大小表征应力-应变循环过程中耗散能量的多少,是聚合物粘性大小的量度。
图7-1 硫化橡胶的拉伸应力-应变曲线图7-2 炭黑填充丁苯橡胶的拉伸曲线(图中虚线为理想应力-应变曲线)疣突显示,在拉伸比小于450% 的条件下,拉伸-回复是完全弹性的,无滞后环,如曲线b 所示。
拉伸比提高到600%则解除应力后的回复曲线不能按照原路径回复,产生滞后环,如曲线 a 所示。
说明:曲线b实际位置可接近曲线 a 的虚线;图示位置更清楚表达两曲线区别。
实际橡胶在大应变条件下出现弹性滞后行为的根本原因是存在以下几种能量损耗过程:①内摩擦,即内粘性:由应力作用下链段构象改变时大分子链发生的滑动所产生;内摩擦的大小取决于链段运动能力的大小,对温度也有依赖性. ②诱导结晶:拉伸(应变)诱导结晶过程中,能量以结晶热形式被耗散,回复时晶体熔融又从外界吸热;③局部结构破坏:橡胶分子与填料如炭黑等之间的强结合力,在受到强应力拉伸时被破坏;④微区变形:具有两相结构的橡胶如嵌段共聚或互贯网络热塑性橡胶,其内部由具有橡胶结构的连续相和具有硬塑料结构的分散相组成,后者被称为“微区”,在受到大应变作用时微区常常会发生永久性变形⑤应变软化:将硫化橡胶拉伸到一定程度以后再回复,然后重复这一拉伸-回复过程。
结果发现即使每次拉伸达到的长度都相同,即伸长比相同,所需要的应力却一次比一次小。
这种现象称为Mullins效应,显示橡胶试样经过拉伸以后似乎变得越来越软(应变软化~应力松弛)。
填充橡胶可以用结构破坏加以解释。
1、构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。
要改变构型,必须经过化学键的断裂与重组。
2、构象是指由于单键的内旋转而产生的分子中原子的空间位置上的变化。
3、链段:聚合物分子链的一部分(或一段),是高分子链运动的基本结构单元。
4、高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。
5、等规度:全同或间同立构单元所占的百分数。
6、均方末端距:末端距: 线型高分子链的一端至另一端的直线距离。
用一向量(h)表示.。
均方末端距用来表示高分子的尺寸。
7,等效自由连接链:将含有n 个键长为l 、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z 个长度为b 的链段组成的可以自由旋转的链,称为等效自由连接链。
特性粘度:高分子在c →0时,单位浓度的增加对溶液的增比浓度或相对粘度对数的贡献。
其数值不随溶液浓度的大小而变化,但随浓度的表示方法而异。
第二章晶系:根据晶体的特征对称元素所进行的分类。
取向:聚合物的取向是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用方向的择优排列。
高分子合金的相容性:两种或两种以上高分子,通过共混形成微观结构均一程度不等的共混物所具有的亲和性。
1、凝聚态:物质的物理状态,是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的,通常包括固体、液体和气体。
高分子的凝聚态是指高分子链之间的几何排列和堆砌状态,包括固体和液体。
2、内聚能密度:单位体积的内聚能,CED = ∆E/Vm 。
内聚能是克服分子间作用力,把1mol 液体或固体分子移至分子引力范围之外所需的能量。
3、球晶:高聚物从熔体或浓溶液中结晶时生成的一种常见的结晶形态。
4、结晶度:试样中结晶部分所占的质量分数(质量结晶度xcm)或者体积分数(体积结晶度xcv)。
5、一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后,表观虽然变成了具有流动性的液体物质,但结构上仍然保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列,形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态,这种中间状态称为液晶态。