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合成化学Chapter 7-1

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中级有机化学-裴坚

中级有机化学-裴坚

2. CF3CO2Et, -15 oC,
Cl
30 分钟，然后
O
3. HCl, HOAc, 70 oC, 4 h
87% (从 4 开始)
5
N
H
提示
4
nBuLi是一个金属化试剂。
新戊酰胺基团具有在苯环的金属锂化中有定位效应。
请预测其与金属反应的区域化学？
生成的金属锂化物在第二步反应中作为亲核试剂。
Advanced Organic Chemistry, Chapter 1, Jian Pei, College of Chemistry, Peking University,
解答
Cl
1. PivCl, aq. NaOH, MTBE, 30 oC,
30 分钟, -10 oC, 2 h, 97%
4
NH2
Advanced Organic Chemistry, Jian Pei, College of Chemistry, Peking University,
2
第一章 Efavirenz 的合成 (Merck, DuPont 1999)
F3C Cl
O NO H
Advanced Organic Chemistry, Chapter 1, Jian Pei, College of Chemistry, Peking University,
1. PivCl, aq. NaOH, MTBE, 30 oC,
30 min, -10 oC, 2 h, 97%
NH2 3
4
1. nBuLi, TMEDA, MTBE, -20 → 5 oC, 2 h, 然后
2. CF3CO2Et, -15 oC, 30 min, 然后

高分子化学-11(开环聚合)

高分子化学-11(开环聚合)

聚合机理动力学
引发： R-Z + C
增长：
M* +
n
R-Z
M*
Z: 单体的功能基 C: 离子型或分子型引发剂
（RO-, OH-, H+, BF3, H2O）
M-(R-Z)*n-
开环聚合归连锁聚合还是逐步聚合有两方面：
a. 聚合动力学方程 b. 聚合物分子量随时间分布
环醚的开环聚合--- 聚醚的制备
rz离子型或分子型引发剂ro聚合物分子量随时间分布环醚的开环聚合聚醚的制备一般用阳离子引发剂引发clch33?二氯亚甲基丁氧环四氢呋喃二氧五环但三元环醚用阴离子阳离子配位聚合均可
Chapter 7 开环聚合反应 ( Ring opening polymerization )
一、概述－开环聚合的单体及特点
一般用阳离子引发剂引发
CH3
CH2Cl
CH2CH3
O
环氧乙烷
能开环：o
丁氧环
O
环氧乙烷
o
O
环氧氯丙烷
CH2Cl CH2Cl 3，3'-二（氯亚甲基）丁氧环
O
环氧丁烷
o
四氢呋喃
oo
二氧五环
o
不能开环：
o
o
四氢砒喃 二氧六环
环醚的活性次序为：环氧乙烷>丁氧环>四氢呋喃 但三元环醚用阴离子、阳离子、配位聚合均可。
(CH2)5
H2O
+ O
C
NH
HO2C(CH2)5NH2
(2) 氨基酸本身逐步缩聚
COOH H 2 N CO NH H 2O
(3) 氨基上氮向己内酰胺亲核进攻，增长相同。
..

Chapter重氮化与偶联反应文稿演示

Chapter重氮化与偶联反应文稿演示

67.8%
5.4%
26.8%
氟硼酸苯重氮盐在二甲亚砜中与亚硝酸钠作用可使芳香 化合物芳基化，是比巴赫曼反应制备取代联苯更好的方 法。这个反应条件温和、产率高、应用范围广，固体化 合物同样可以反应。
2. 保留氮的反应 2.1 还原反应——苯肼
A r NNC l
N a2SO 3
A r N H N H 2
(1)Synthesis: 伯芳胺在低温及强酸（主要是盐酸或硫酸）水溶 液中,与亚硝酸作用生成重氮盐的反应,称为重氮化反应. Special Methods for Diazo Compounds P101自学
N H 2 + H O N O+ H C l <5℃
N C 2l + 2 H O 2
(NaNO2+HCl) 氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐）
电子性，相当于两个硝基。
3. 氮原子上的正电荷主要在重 氮基末端的氮原子上，显示亲
电特性。 4.重氮盐有如铵盐性质，其氯 化物和硫酸盐一般可溶于水 。
（Ⅳ） 重氮盐的反应及应用 去氮反应：• 取代反应（主要反应）
{ 偶联反应
保留氮的反应 还原反应
1. 取代反应
Ar X （离子性和自由基型反应）
Ar OH
普朔尔rpschorr反应zn2zzchchch2ch2nhcoch2等重氮盐分子内进行的芳基化反应合成多环化合物的重要方法hcn2ccoohhcnh2ccoohn2cooh邻氨基苯基肉桂酸9菲羧酸熔点252菲熔点101h2so4ch32chch2ch2ono例如巴赫曼wbbachmann反应也可在中性有机溶剂中进行n2bf4no2no2nano267826854no2no2dmso氟硼酸苯重氮盐在二甲亚砜中与亚硝酸钠作用可使芳香化合物芳基化是比巴赫曼反应制备取代联苯更好的方法

药物合成反应 第六章 氧化反应

药物合成反应 第六章 氧化反应
一、醇的氧化
1. Chromium Regent • （1）Jones ：CrO3/acetone/H2SO4
对酸敏感化合物不能用此法； 如果起始原料是醛，可氧化成酸；
• （2）Sarret and Collins Regent
• 制备存在危险性； • 产品从吡啶中分离困难；
Example
（3）PCC、PDC
(氧环在位阻小的一侧形成)
PH值有影响:
2.不与羰基共轭的烯键的环氧化
O
CH3 H
CH3 H
+ CH3CO3H
CH3 H
C
C
CH3 H
+ CH3CO2H
烯烃在试剂的作用下，生成环氧化合物的反应称为环氧化反应。
O OH
+
OH R
+
H O
反 应 机 理
R
C O
+
[
R
C O
C O
O
-
O
] -
OH R C O O
• 2. 氧化生成酮、羧酸 • 应用特点
KMnO4、Na2Cr2O7、Cr2O3和稀HNO3作 氧化剂
空气氧化
用硝酸铈铵作氧化剂， 苄位亚甲基氧化成酮
SeO2试剂
(82%)
二 羰基a位活性烃基的氧化
1.形成a-羟酮
（1）反应通式
• （2）影响因素
加BF3可催化酮的烯醇化，KC有利，从而有 利于乙酰化。
• ②铬酰氯为氧化剂
(Chromychlorde)CrO2Cl2
机理:(自由型)
Etard复合体
机理:(离子型)
(Etard复合体)
• （3）影响因素 • ①反应温度

药物化学

药物化学

药物化学总结名词解释:药物化学：药物化学是一门发现与发明新药、研究化学药物的合成、阐明药物的化学性质、研究药物分子与机体细胞（生物大分子）之间相互作用规律的综合性学科。

先导化合物：简称先导物，是通过各种途径和手段得到的具有某种生物活性和化学结构的化合物，用于进一步的结构改造和修饰，是现代新药研究的出发点。

药效团：相同作用类型的药物中化学结构相同的部分，这部分结构称为药效团。

广义的定义是药物与受体结合时，在三维空间具有相同的疏水、电性和立体性质，具有相似的构象。

前药：将一个药物分子经结构修饰后，使其在体外活性较小或无活性，进入体内经酶或非酶作用，释放出原药发挥作用，这种结构修饰后的药物称作前体药物，简称前药。

生物电子等排体：外层电子数目相等或排列相似，且具有类似物理化学性质，因而能够产生相似或相反生物活性的一组原子或基团。

结构特异性药物：药物产生生物活性的类型和强度主要是因为化学结构的特异性，使药物分子与特异的生物大分子（受体）在空间发生互补的相互作用或复合，所以这类药物的化学反应性、分子形状、体积和表面积、立体化学状况、功能基配置、电荷分布都会对活性产生不同程度的影响，而上述各种性质都取决于药物的化学结构的特异性。

β-内酰胺酶抑制剂：针对细菌对β-内酰胺抗生素产生耐药机制而研究开发的一类药物。

β-内酰胺酶是细菌产生的保护性酶，使某些β-内酰胺抗生素在未到达细菌作用部位之前将其水解失活。

β-内酰胺酶抑制剂对β-内酰胺酶有很强的抑制作用，本身又具有抗菌活性，通常与不耐酶的β-内酰胺抗生素联合应用以提高疗效，是一类抗菌增效剂。

药物：具有治疗、诊断、预防疾病、调节生理机能的特殊化学品。

“me-too”药物：“me--too”药物特指具有自主知识产权的药物，其药效和结构与同类的已有的专利药物相似。

―――Chapter 5 中枢神经系统药物1、写出巴比妥类药物的基本结构，为什么巴比妥酸无活性？答：在生理pH7.4下，Pk a=4.12，未解离度0.05%，成离子状态，几乎不能透过细胞膜和BBB,药物很难被吸收。

有机化学之烯烃

有机化学之烯烃

烯烃的分类
根据双键数量分类：单烯烃和多烯烃。
根据结构分类：链状烯烃、环状烯烃 和芳香烯烃。
烯烃的结构
单烯烃的结构：C=C。 双烯烃的结构：C=C=C。
共轭烯烃的结构：C=C-C=C。
02
CHAPTER
烯烃的合成与反应
烯烃的合成
1 2
烷烃的裂化
在加热条件下，烷烃中的C-C键会发生断裂，形 成烯烃和氢气。
对烯烃生产过程中产生的副产物和废弃物进行回收利用，提高资 源利用率，降低环境污染。
06
CHAPTER
有机化学中的烯烃研究展望
烯烃的结构与性质关系的研究
总结词
烯烃的结构对其性质具有决定性影响，研究结构与性质的关系有助于深入理解烯烃的化学行为。
详细描述
烯烃的碳碳双键是其最显著的结构特征，这个双键的电子云分布、键长、键角等结构参数对其化学反应活性、反 应类型和产物具有决定性影响。研究烯烃的结构与性质关系有助于预测烯烃的反应行为，为有机合成提供理论支 持。
化学性质和反应行为。
04
CHAPTER
烯烃在日常生活中的应用
塑料工业
塑料袋
乙烯是生产塑料袋的主 要原料，乙烯聚合后形 成的聚乙烯是塑料袋的 主要成分，广泛用于购 物、包装等。
塑料瓶
烯烃也是塑料瓶的主要 成分，如聚丙烯（PP） 和聚对苯二甲酸乙二醇 酯（PET），用于盛装 饮料和水。
家居用品
许多家居用品如餐具、 厨具、家具等也由烯烃 制成的塑料制成。
烯烃的亲电加成反应
烯烃的亲电加成反应是一种重要的有机 化学反应，其中烯烃与亲电试剂（如卤 素、硫酸、质子酸等）发生加成反应。
加成反应过程中，亲电试剂首先与烯烃 的π电子云发生相互作用，形成碳正离 子或碳负离子中间体，然后与试剂发生 进一步反应，生成新的有机化合物。

美登木素及其衍生物

2. 施小新 秦川 荣国斌 翻译. 当代新药合成，是上 书的中文译本。
3. Douglas S. Johnson, Jie-Jack Li. The Art of Drug Synthesis, 收录了54个新药的合成方法。
4. 药明康德新药开发有限公司 翻译.新药合成艺术, 是上书中文译本。
carbon bonds Chapter 4 Formation of carbon-
heteroatom bonds Chapter 5 Ring closure and opening
Chapter 6 Reduction and oxidation
Chapter 7 Protective groups
我国国情和新药研发的难度与风险决定了 我国制药工业在今后相当长一段时间内要 采取合法仿制国外药与自主研发新药相结 合的战略措施。
因此，加快发展我国制药工业非常必要。
新药研发的背景知识
药物研发是一个永不衰落的朝阳行业，每个新药 的研发投入的人财物力是相当巨大的，相信会有 成千上万的优秀科学家会跻身到新药研发的行列 中来，新药研发的队伍将是一个浩浩荡荡的大军。
近年来全球范围内的新药开发日新月异，各种品类繁 多的新药不断问世，药物合成的新方法、新策略不断 问世，充实了药物设计与合成研究的内容。
药物合成路线设计涉及范围非常广泛，除药物化学、 药物设计学、有机合成化学的基本理论外，实验室合 成、工业生产工艺的各实践环节也是必须考虑的。
新药研发的背景知识
我国医药工业发展虽然已成绩斐然，但在 小分子药物设计、研究、开发、生产与应 用方面起步较晚，远落后于西方发达国家。
2. Francis A. Carey, Organic Chemistry, 4th Edition. 3. K. Peter c. Vollhardt and Neil E. Schore, Organic

中国药科大学药物合成反应第八章 氧化反应(20160808)(1)

第八章 氧化反应朱启华zhuqihua@159********Chapter 8 Oxidation Reaction氧化反应的概述定义：有机分子中增加氧、失去氢，或者同时增加氧失去氢的反应增氧脱氢 增氧脱氢分类:操作方式1、化学氧化2、电解氧化3、生化氧化4、催化氧化氧化剂种类（Oxidation Agent ）oxidizing agentorganic ：t-BuOOH ， DMSO ----化学氧化inorganic ： SeO 2，KMnO 4，CrO 3 ----化学氧化 Bio-oxidant ：微生物----生物氧化本章侧重化学氧化及催化氧化反应生化氧化Rhizopus nigricans (黑根霉菌)Cunnighamilla blackesloaus 布什小克银汉菌分类:操作方式1、化学氧化2、电解氧化3、生化氧化4、催化氧化氧化剂种类（Oxidation Agent ）oxidizing agentorganic ：t-BuOOH ， DMSO ----化学氧化inorganic ： SeO 2，KMnO 4，CrO 3 ----化学氧化 Bio-oxidant ：微生物----生物氧化本章侧重化学氧化及催化氧化反应本章主要内容1.醇的氧化2.羰基化合物的氧化3.烃类的氧化（1）饱和烃 (苄基，羰基α-活性烃 基，烯丙基）（2）不饱和烃 （烯键，芳烃） 4.胺的氧化5.含硫化合物的氧化一、醇的氧化1、伯、仲醇氧化成醛或酮金属氧化剂非金属氧化剂含金属铬，锰，银，铝等的氧化剂DMSO-亲电试剂，高价碘，次氯酸钠，氧气等1.1、铬(VI)氧化剂常用铬氧化剂：1、三氧化铬和重铬酸盐2、Jones 试剂（CrO 3/H 2SO 4/丙酮）3、Collins 试剂（CrO 3:吡啶=1:2）4、PCC(氯铬酸吡啶鎓盐）5、PDC(重铬酸吡啶盐)（1）三氧化铬和重铬酸盐 重铬酸钾（K 2CrO 4）、重铬酸纳（Na 2CrO 4 ） 酸性条件：硫酸水溶液，乙酸等三氧化铬（CrO 3）不适用于：对酸敏感的体现（醚，缩酮，缩醛等）易氧化的基团（烯基、硫醚基、酚羟基、 胺基等）易被过度氧化的醇，如伯醇（2）Jones 试剂（CrO 3/H 2SO 4/丙酮）反应操作：26.72gCrO 3溶于23mL 浓硫酸中，加水稀释到 100mL,在0~20℃滴加到溶有醇的丙酮溶液中进行 氧化。

化学反应工程第一章


二 任务(Problems to be solved,
contents to be studied.) a. 改进和强化现有的反应; (Improvement) b. 开发新的反应技术和设备； c. 反应器的放大； (Design)
(Enlargement)
d. 选择最佳操作条件,实现最佳控制； (Optimum) e. 发展和完善反应工程理论。 (Development) 反应工程学： 研究工业规模下进行化学反应的规 律或工程反应器原理的一门学科。
时间分布 R T D
非均相+工业放大因素,使问题更复杂
三个分布（C，T，t）主要与反应器结构有关， 还与流动条件有关。
工业反应的影响因素：
T，C，t，类型（相态），传质，传热， 停留时间分布，反应器结构，操作条件等。
§ 1-3 研究方法——数学模型法 （Model Method）
1. 因次分析与相似论（只适用物理过程 eg:传质与传热）, 2. 经验放大 (速度较慢，周期较长) 实验室 —— 模拟实验 —— 小生产 —— 大生产 —— 工业化 3.实验技术 测试技术与计算机的发展给数学模型法提
非 均 相
Heterogeneou s
2.基元反应与非基元反应 基元反应（elementary reactions）： 反应速率式与化学式对应的反应
A B
dCA rA kC A dt
对于基元反应：反应级数=分子数 （整数）
K
非基元反应（non-elementary reactions）： 反应速率式与化学式并无 相对应关系的反应
化学反应工程学
Chemical Reaction Engineering 化学工艺教研室 主讲教师：王承学

细胞学第7讲-核糖体和核酶知识分享


40
7.4.3 核酶(ribozyme)
具有催化活性的RNA，其化学本质是核糖 核酸（RNA）。其功能很多，有的能切割RNA， 有的能切割DNA，有些具有RNA连接酶、磷酸 酶等活性；
与蛋白质酶相比，核酶的催化效率较低， 是一种较为原始的催化酶。
41
核 酶 的 作 用
42
核酶的发现 ●1980s ●Thomas Cech等 ●研究四膜虫的26S rRNA前体加工 ●发现:26S rRNA前体可进行自剪接
◆真核生物中， 18S、5.8S和28S rRNA的基因在 核仁内串连在一起转录，而5S rRNA 的基因在 核仁外转录。
◆某些生物3’ 端通常有多余的核苷酸，在加工时 被切除。
14
7.2.1.2 原核生物核糖体rRNA基因的 转录与加工
原核生物rRNA基因转录 ●细菌的16SrRNA、23SrRNA、5SrRNA基因
30
第一个氨酰tRNA进入核糖体的P位点
原核生物： 携带甲酰甲硫氨酸的tRNA通过反密码子与
mRNA中的AUG的识别进入核糖体。起始tRNA与 GTP、IF2结合形成GTP-IF2-tRNAfmet复合物，复 合物与mRNA的AUG结合后，结合小亚基的IF3释 放。
31
完整复合物的装配
起始tRNA与AUG结合后，大亚基与GTPIF2-tRNAfmet复合物结合，形成核糖体-mRNA 起始复合物。
蛋白质的合成。
35
多 聚 核 糖 体
36
7.4 Ribozyme and Antisense RNA
◆核酶（ribozyme） ◆反义RNA（Antisense RNA）
37
7.4.1 真核细胞中的小分子RNA( small RNA)
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