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全自动固相萃取摘要：建立了水中7种氯酚类的痕量检测方法。
使用全自动固相萃取，全自动干燥定量浓缩系统，和乙酸酐衍生化气相色谱质谱联用法，对7种氯酚类的前处理条件进行优化。
对萃取前溶液ph 值范围，乙酸酐用量和润洗溶剂的选择对回收率的影响进行了讨论。
结果表明在0.0002～0.0200mg/l范围内，7支标准工作曲线的线性相关系数范围0.9970～0.9999；方法检出限范围：0.06μg/l～0.13μg/l；平均加标回收率范围分别为94.7%～127%；变异系数均低于12.3%，表明该分析方法可以用于水中氯酚类的痕量分析。
关键词：氯酚类；全自动固相萃取；全自动干燥定量浓缩系统氯酚类芳香化合物以其高毒性和难降解成为有机物环境治理中的难点。
美国环境保护局（usepa）在1977年颁布的“清洁水法”修正案中明确规定了65类129种优先污染物（priority pollutant），其中约70种为氯代有机物。
气相色谱法质谱联机测定酚类化合物的方法主要有epa 8270方法，它直接在酸性条件下萃取酚类化合物，然后净化和测定，对酚类化合物不进行衍生。
该方法由于氯酚类化合物极性大，当色谱柱性能降低时，往往容易严重拖尾[1]。
固相萃取采用高效、高选择性的固定相较传统的液液萃取显著减少溶剂用量，简化样品处理程序[2]。
本文采用乙酸酐衍生化，固相萃取盘全自动萃取和gcms联用的方法建立了水中氯酚类的快速分析方法。
1 实验部分1.1 仪器与试剂仪器：trace dsqii gcms气质联用仪，ei离子源（美国热电公司）；optima delta-6（30m×0.25mm×0.25μm）色谱柱（德国macher ey-nagel公司）；spe-dex 4790自动固相萃取仪（四通道）（美国horizon公司）。
试剂：氯酚类的混标，4-氯酚（4-cp）、2，4-二氯酚（2，4-dcp）、2，6-二氯酚（2，6-dcp）、2，4，5-三氯酚（2，4，5-tcp）、2，4，6-三氯酚（2，4，6-tcp）、2，3，4，6-四氯酚（2，3，4，6-tecp）、五氯酚（pcp）等7种物质，其浓度分别为：101.4 、98.9、101.0、100.2、100.1、100.3、100.2mg/l；实验室用水为mini-q超纯水，经色谱检查无干扰峰。
自动固相萃取仪操作规程1. 引言自动固相萃取仪是一种常用的实验设备，广泛应用于环境监测、食品检测、药物分析等领域。
该操作规程旨在指导使用者正确操作自动固相萃取仪，确保实验结果的准确性和可靠性。
2. 设备介绍自动固相萃取仪由样品进样系统、萃取柱系统、流动相泵、加热系统、检测系统等组成。
具体的设备操作细节可参考设备说明书。
3. 实验前准备•确保自动固相萃取仪处于良好的工作状态，并具备所需的参数设置功能。
•准备好待测样品和标准溶液，并根据实验需要进行适当稀释。
•准备好必要的溶剂和试剂，按照相关实验方法准备流动相。
4. 操作步骤步骤1：样品准备•将待测样品加入样品瓶中，并根据实验需求使用适当溶剂进行稀释。
•在样品瓶中加入必要的内标物质。
步骤2：样品进样•将样品瓶连接到自动固相萃取仪的样品进样系统，并确保连接无泄漏。
•使用设备的进样控制软件设置进样体积、进样速度等参数。
步骤3：萃取柱设置•根据实验需要，选择合适的萃取柱，并将其安装到自动固相萃取仪的萃取柱系统上。
•使用设备的控制软件设置相应的萃取柱参数，如流速、温度等。
步骤4：流动相设置•根据实验方法要求，准备好所需的流动相溶液。
•使用设备的控制软件设置流动相的流速、温度等参数。
步骤5：萃取过程•启动自动固相萃取仪，并确保各个参数设定正确。
•在设备控制软件上设置萃取时间，并开始萃取过程。
•监控萃取过程中的各项参数，如进样量、流速、温度等，并记录相关数据。
步骤6：洗脱过程•完成萃取过程后，使用洗脱溶液对萃取柱进行洗脱。
•根据实验方法的要求，设置洗脱流量和洗脱时间，并进行洗脱过程。
步骤7：检测和结果分析•使用设备的检测系统对洗脱液进行分析，并记录相关数据。
•根据实验要求进行结果分析和评估。
5. 操作注意事项•操作前请认真阅读设备说明书，并熟悉设备的结构和操作流程。
•操作过程中应注意安全，避免暴露于有害液体或气体中，注意个人防护。
•样品进样和萃取柱的安装应严密，避免泄漏。
全自动固相萃取仪的工作原理及分类的方式1.准备工作：样品经过前处理（如酸化、碱化、稀释等）后，被注入到装有固相萃取柱的样品架中。
2.目标化合物的吸附：样品中的目标化合物进入固相萃取柱，并与固相材料表面发生吸附作用。
3.杂质的去除：通过流动相（溶剂或水）的不断通过，固相萃取柱内非目标化合物被洗脱出来，达到杂质去除的目的。
4.目标化合物的解吸：改变流动条件（如溶剂的种类、温度等），使固相萃取柱中的目标化合物从固相材料上解吸下来。
5.气相或液相分析：经过目标化合物解吸后，在进一步分析之前，可以进行样品的浓缩、洗脱以及进一步净化处理。
1. 根据萃取方式的不同，可以将全自动固相萃取仪分为液相固相萃取（Liquid-phase microextraction，LPME）和固相微萃取（Solid-phase microextraction，SPME）两种。
- 液相固相萃取：样品溶液与固相材料直接接触，并通过固相材料表面的吸附作用将目标化合物萃取出来。
可以进一步分为固相萃取柱（Solid-phase extraction，SPE）和分散固相萃取（Dispersive solid-phase extraction，DSPE）。
-固相微萃取：在样品中插入含有固相材料的微量针尖，通过静电力或液体吸引力等原理将目标化合物吸附在针尖表面。
2.根据分析方式的不同，全自动固相萃取仪可分为气相和液相分析两种。
- 气相分析：通过将目标化合物从固相材料解吸后，进一步通过气相色谱（Gas chromatography，GC）进行分析。
- 液相分析：通过将目标化合物从固相材料解吸后，进一步通过液相色谱（Liquid chromatography，LC）进行分析。
3.根据使用的固相材料的不同，全自动固相萃取仪可分为C18、C8、C2、强阳离子固相材料、强阴离子固相材料等。
总之，全自动固相萃取仪通过自动化地实现样品前处理，提高了分析效率和准确性。
大体积固相萃取
大体积固相萃取是一种用于分离和富集溶液中目标化合物的分析技术。
该技术具有高效、高选择性和低成本等优点，因此在环境监测、食品安全和药物分析等领域得到广泛应用。
大体积固相萃取仪的工作原理是利用吸附剂将目标化合物从溶液中萃取出来，并通过洗脱步骤将其从吸附剂上解吸下来。
对于制药实验室前处理室中的大体积固相萃取装置，可选择赛默飞色谱与质谱分析的AutoTrace280全自动大体积液体固相萃取仪。
这款仪器是智能的产品，原产地美国，品牌为赛默飞，型号为AutoTrace280，在赛默飞色谱与质谱分析的产品版图里，该产品是重要的一环。
固相萃取—高效液相色谱法测定水中阿特拉津张佩;何洋;王威;韩枫;魏磊【期刊名称】《治淮》【年(卷),期】2018(000)012【总页数】2页(P19-20)【作者】张佩;何洋;王威;韩枫;魏磊【作者单位】河南省水文水资源局 450003;河南省水文水资源局 450003;河南省水文水资源局 450003;河南省水文水资源局 450003;河南省水文水资源局 450003【正文语种】中文阿特拉津（Atrazine）又名莠去津，化学名称2-氯-4-二乙胺基-6-异丙氨基-1，3，5-三氮苯，分子式C8H14ClN5，分子量215.68，纯品外观为无色晶体，不易溶于水，但微溶于多数有机溶剂。
阿特拉津是一种高效的选择性内吸传导型苗前、苗后除草剂农药，其生产成本低、除草效果好，而且是一种中等偏低毒性的除草剂。
这些特性使阿特拉津成为世界上应用最广泛的除草剂之一。
但随着阿特拉津的连年使用，其环境污染问题也日益显现。
由于该化合物在水中不可降解，进入环境后可随地表径流进入河流、湖泊，对地表水和地下水造成污染。
阿特拉津的动物实验显示其具有一定的生殖发育毒性，对人体具有潜在致癌作用，同时对人体的肝脏、肾脏、心肺和再生繁殖等方面也会产生不良作用，被列为环境荷尔蒙（内分泌干扰剂）的可疑物质。
2017世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中包括阿特拉津，阿特拉津属于3类致癌物。
阿特拉津在世界许多国家和地区的地表水和地下水中已有检出。
我国在2002年颁布的《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）对地表水中阿特拉津规定的限值为0.003mg/L，2006年颁布的《生活饮用水卫生标准》（GB 5749- 2006）规定生活饮用水中阿特拉津的限值为0.002mg/L，2017年发布的《地下水质量标准》（GBT 14848-2017）中规定地下水Ⅰ类水限值不大于0.05μg/L。
目前，水中阿特拉津常用检测方法有高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱法（GC）、气相色谱质谱联用法（GC-MS）、高效液相色谱质谱法（HPLC-MS）等。
河南科技Henan Science and Technology化工与材料工程总第818期第24期2023年12月收稿日期：2023-10-07作者简介：刘青（1995—），女，本科，助理工程师，研究方向：环境科学。
固相萃取—高效液相色谱法测定地表水饮源中的阿特拉津刘青（河南省郑州生态环境监测中心，河南郑州450000）摘要：【目的】阿特拉津具有一定的毒理性、水溶性、土壤淋溶性，其化学性质稳定，容易转移到水环境中并长期存在，对生态系统和饮用水源存在潜在威胁，因此需要高效准确地测定地表水饮源中的阿特拉津含量。
【方法】采用固相萃取仪对水样进行萃取，然后用氮吹浓缩仪进行浓缩，最后用高效液相色谱—紫外检测法测定，采用C18反相色谱柱（25mm×4.6mm ，5μm ），流动相V （甲醇）∶V （水）=60∶40（体积比）、流速0.8mL/min 、检测波长225nm 、柱温30℃、进样体积10μL 的条件下测定地表水饮源中阿特拉津含量。
【结果】此方法检出限为0.06μg/L ，相关系数为0.9999，精密度为2.3%，线性范围为0.02~1.0mg/L ，样品加标回收率在97.5%~101%之间。
【结论】该方法效果较好，适用于地表水饮源中阿特拉津的分析测定。
关键词：阿特拉津；高效液相色谱法；地表水饮源中图分类号：O657.7文献标志码：A文章编号：1003-5168（2023）24-0091-04DOI ：10.19968/ki.hnkj.1003-5168.2023.24.019Determination of Atrazine in Surface Water Drinking Sourcesby SPE-HPLCLIU Qing(Zhengzhou Ecological Environment Monitoring Center in Henan Province,Zhengzhou 450000,China)Abstract:[Purposes ]Due to the toxicity,water solubility,soil leaching,stable chemical properties,hightransferability and long-term existence,atrazine poses a potential threat to ecosystems and surface waterdrinking sources,requiring efficient and accurate determination of the content of atrazine in surface wa⁃ter sources.This paper aims to efficiently and accurately determine atrazine in surface water sources.[Methods ]The water sample was extracted by SPE,followed by concentration using a nitrogen blowing concentration instrument.Finally,a high-performance liquid chromatography-ultraviolet detector was used,reversed phase column of C 18(250mm×4.6mm,5μm),the mobile phase of methanol-water (60∶40),the flow rate of 0.8mL/min,the detection wavelength of 225nm,the column temperature of 30℃,and the injection volume of 10μL,the concerntration of e atrazine in surface water sources was detected.[Findings ]The limit of detection was 0.06μg/L,the related coefficient wasc 0.9999,the precision of2.3%,the linear range was 0.02~1.0mg/L.Overall recoveries were between 97.5%and 101%.[Conclu⁃sions ]This method is effective and suitable for the analysis and determination of atrazine in surface wa⁃ter sources.Keywords:atrazine;high-performance liquid chromatography;surface water source0引言阿特拉津又名莠去津、园去津等，化学名称为2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1，3，5-三氮苯，分子式为C8H14ClN5，分子量为215.69，是世界范围内最常见的除草剂之一［1］，其具有一定的毒理性、水溶性、土壤淋溶性，化学性质稳定，容易转移到水环境中并长期存在，对生态系统和饮用水源构成严重威胁。
全自动固相萃取仪的原理
全自动固相萃取仪是一种全自动管理样品处理、吸附和洗染过程及试样回收的分析仪器。
主要基于一种反应体系，并实现多种化学反应过程，将复杂的自然物质、制剂和反应
产物收集、分离并集中检测，使实验过程简洁高效，它是当今科学研究和检测分析中非常
重要的手段。
全自动固相萃取仪的原理是全自动实现基于定量性试样介质固体溶剂系统的溶剂萃取
方法，通过利用被测物的静电吸引力和溶剂的极性比来包裹并排除有害物质，最终收集测
量样品反应产物。
固相萃取的具体流程主要有三步：提取固体物质，洗涤样品，回收分离的反应产物。
首先，将需要提取的固体物质放入提取容器中，并加入适当的溶剂。
然后，将提取容
器装入分析仪中，根据程序设置，全自动完成提取过程。
第二步是洗涤样品，分析仪可以
根据程序同时进行对回收的反应产物的各种洗涤步骤，以一定的体积完成最佳的洗涤条件。
最后是反应产物回收分离步骤，分析仪将回收的反应产物回收到另一个提取容器中，而不
会影响其纯度。
完成以上三步流程后，这些反应产物就可以被集中提取，并用于最终检测分析。
在检测分析中，全自动固相萃取仪可以给出定量精准的结果，其准确度取决于样品提取，回收反应产物和洗涤步骤的执行，将其这些环节自动化，使整个实验流程更加的高效，精准，为研究提供了更多的可能性。
一、全自动固相萃取仪（备件包含硅酸镁（弗罗里硅土）商品固相萃取柱）技术参数1.用途用于食品、饮料、血液、尿液、土壤、水样等样品提取液中痕量有机物的固相萃取净化，适用于饮用水、地表水、地下水等液体样品中痕量有机物的固相萃取，特别适用于大体积液体样品的处理。
可实现固相萃取活化、萃取、干燥、淋洗、洗脱以及后续浓缩、定容等的自动化。
是气相、液相色谱或质谱仪器的样品前处理制备系统，使分析结果更准确、可靠、快速、稳定。
2. 工作条件2.1 工作温度: 10 - 40 C2.2湿度: 20 - 80 %2.3 电源: 单相220V±10%，50/60Hz3. 技术规格及要求3.1主机：仪器整体密封，实过程均在仪器内部完成，主动排风系统将废气收集，引导排气，有效防止溶剂蒸发扩散，保护实验者的健康。
*3.2 六通道：可同时处理1-6个样品。
适用于1mL、3mL、6mL、12mL固相萃取柱，47mm固相萃取膜片，支持不同型号的固相萃取柱和膜片同时过柱。
*3.3 样品泵：专用于上样过程，采用陶瓷计量泵，实现不间断上样；试剂泵：精密柱塞泵，用于活化、淋洗、洗脱步骤。
3.4 样品泵：采用正压过柱方式完成实验,高精度计量泵连续不间断上样，多通道同时上样，节约处理时间，泵可耐受一定的颗粒物。
上样范围0.1mL-无限体积，速度2-100mL/min，精度优于1% CV。
3.5 试剂泵：精密耐有机试剂的注射泵正压过柱，速度0.5-100mL/min，精度优于1% CV。
*3.6支持多达9种试剂的使用，可以进行柱活化、样品管清洗、淋洗、洗脱等实验步骤，满足复杂样品的前处理需求。
上样方式：实现精确体积及完全上样两种方式。
*3.7完全上样方式：通过气泡传感器判断终点，可不需设定精确样品体积，彻底抽干样品，实现完全上样功能。
3.8 收集管：独特设计的25mL两阶段带定容刻度玻璃浓缩管，防止液体蒸干，提高样品回收率。
3.9 两种废液收集通道，分别收集有机废液和无机废液，便于溶剂回收。
价值工程0引言百菌清、环氧七氯是《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）中集中式生活饮用水地表水源地水质监测项目，标准中给出的样品前处理方法均为液液萃取。
液液萃取其萃取时间长，萃取溶剂用量大，纯度要求高，对环境影响严重，对操作人员的危害较大。
固相萃取技术集样品富集和净化于一身，具有溶剂用量少、回收率高、重现性好、可批量处理、干扰去除充分的优点[1]。
1实验部分1.1主要仪器和试剂Agilent7890气相色谱仪（美国安捷伦科技有限公司），具微池电子捕获检测器，带自动进样器。
固相萃取仪SPE DIONEX AUTO TRACE 280。
标准溶液：百菌清标准溶液，浓度为100mg/L ，（GSB 1305-2312-2008）农业部环境保护科研监测所研制；环氧七氯标准溶液，浓度为100mg/L （GSB 1305-2317-2008），农业部环境保护科研监测所研制。
超纯水（实验室超纯水机制备）；乙酸乙酯（农残级）、二氯甲烷（农残级）、甲醇（农残级）、正己烷（农残级）。
1．2色谱条件气相色谱：安捷伦7890A ；色谱柱：DB-XLB ；升温程序：80℃(0min)→20℃/min →260℃(10min)；载气：高纯氮；进样口温度：250℃；检测器：ECD 检测器，300℃；进样方式：不分流进样；载气流量(mL/min)：68.698。
1.3实验方法1.3.1液液萃取前处理方法用量筒量取500ml 水样，放入1000ml 分液漏斗中，再向分液漏斗中加入25ml 正己烷。
振摇分液漏斗，放出气体，然后将分液漏斗置于振荡器上，振摇10min ，取下分液漏斗，静置10～30min ，分层脱水，收集有机相，再重复以上操作2次，合并萃取液置于65℃～75℃水浴中旋转浓缩、氮吹至1.0ml 。
1.3.2固相萃取前处理方法固相萃取仪的C18小柱子用5mL 的乙酸乙酯、5mL 的二氯甲烷、10mL 的甲醇、10mL 的水活化C18小柱，以10mL/min 上样500mL ，气吹10mL 再用10mL 正己烷萃取。
