蔬菜水果中有机氯农药残留的测定的作业指导

瓜菜农药残留检测及减少残留的措施随着现代社会经济的不断发展以及人们对健康的关注程度的加深，使得人们对于食品安全和健康度的要求也日益增加。

同时，对于绿色食品不仅仅需要纯正的原汁原味，而又要符合现代人的健康要求指标。

在现今这样复杂的社会环境下，对于农药残留物的检测需要采用符合实际的化学分析方法，并根据不同的情况，采取不同的化学方法来检测。

因此，针对农药残留这种现象，采取有效措施进行及时、有效防控，从而确保人们生命的安全，减少对环境的污染，提高农业生产率。

鉴于此，本文主要分析瓜菜农药残留检测及减少残留的措施。

标签：瓜菜；农药残留；检测一、农药残留的原因1.农药的性质影响农药残留农药残留与农药的性质有一定的关系，从而致使农药没有得到完全分解而出现残留状况。

对于那些完全无法降解而残存于植物体内和环境中的农药现在已经被禁止使用，如汞、有机砷等。

由于农药性质的不同，致使农药残存给人体健康带来不同程度的危害。

（1）有机氯类农药有机氯农药主要有滴滴涕、六六六等。

这类农药的代谢产物化学性质相对稳定，毒性较高，但是一般在环境中和农作物中消解时较为缓慢，而且很容易在人体脂肪中积累下来，容易造成残毒现象。

（2）有机磷、氨基甲酸酯类农药该类农药的化学性质较不稳定，在外界因素的影响下就会分解，但是这类农药具有很强的毒性，药品中含有部分高毒和剧毒成分，如对硫磷、涕灭威、甲胺磷等。

（3）杀菌剂农药一些杀菌剂农药虽然没有较高的毒性，但是他们代谢的物质或者生产出的杂质却具有较高的毒性，如二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂，这类杀菌剂代谢的物质能够致癌，以及其他的杀菌剂，如三氯杀螨醇中的生产杂质滴滴涕等。

2.农药的使用方法影响农药残留任何农药的使用都需要结合防治对象选择合适的农药品种，并且在使用过程中，要采取合适的使用方法，在恰当的时间进行施药，并且注意使用的次数和剂量，使剂量保持在安全性能之内。

一般来说，采用粉状的药剂在喷洒过程中容易飘散，这样就会使飘散掉的藥剂对环境和施药人员产生危害；而那些直接喷洒的药剂，如乳油、悬浮剂等虽然不容易飘洒，但是会长期停留于农作物上，对农产品产生较大的污染。

蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱-质谱法摘要：利用气相色谱-质谱法可以检测到蔬菜和水果中多达51种农药的残留量。

这种测试方法能快速准确地确定食物中的农药残留情况，帮助保护消费者的健康。

通过对样品进行分析，可以确定食物是否符合卫生标准，并为食品安全管理提供依据。

这种先进的检测技术使得农药残留问题得到有效监控和控制，有助于保证人们食用的蔬菜和水果的质量和安全性。

关键词：蔬菜；水果；农药多残留；气相色谱-质谱法前言：蔬菜和水果中农药残留的检测可以使用气相色谱-质谱法来进行。

这种方法可以检测出51种农药的残留物。

蔬菜和水果通常会遭受多种农药的残留，为了准确测定其残留物的含量，可以采用气相色谱-质谱法进行检测。

这种方法可以同时检测到51种常见农药的残留量，以确保蔬菜和水果的安全性。

常见的蔬菜和水果中常见的农药，如有机磷类农药、有机氯类农药、拟除虫菊酯类农药等，都可以通过GC-MS进行检测[1]。

1.气相色谱-质谱法测定农药多残留原理气相色谱-质谱法（GC-MS）是一种常用的分析技术，用于测定农药在食品、水、土壤等样品中的残留量。

其原理如下：1.1样品制备：首先，需要将样品进行预处理，以提取和浓缩农药。

常用的方法包括固相萃取、液液萃取、凝胶渗透色谱法等。

1.2气相色谱分离：提取的样品溶液经过进样器注入气相色谱柱，柱内涂有具有选择性的固定相。

样品中的农药化合物在柱内根据其分配系数的差异被分离开来。

1.3质谱检测：分离后的化合物进入质谱检测器。

质谱通过对分离化合物的质荷比进行检测和分析，确定化合物的分子结构和相对含量。

每个农药分子都有其特定的质谱图谱，可以用来鉴定和定量目标化合物。

1.4数据分析：通过对质谱图谱的解析，可以确定样品中农药的种类和含量。

通常使用内标法或外标法进行定量分析。

总的来说，气相色谱-质谱法结合了气相色谱的分离能力和质谱的鉴定能力，能够快速、准确地测定农药在样品中的残留量。

这种方法在农药残留监测和食品安全领域得到广泛应用[2]。

蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法(二>
NY/T 761.1-2004
第2部分蔬菜和水果中有机氯类、拟除虫菊酯类农药
多残留检测方法
o，p'-DDT、p，p'-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、氯硝胺、百菌清、三唑酮、甲氰自动进样器同时将样品注人气相色谱的两个进样口，组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器(ECD>检测。

外标法定
表1 22种有机氯农药及拟除虫菊酯类农药标准品
3.8 农药标准溶液配制
药标准储备液，贮存在－18℃以下冰箱中。

使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，采用同样方法配制成3组农药混合标准储备溶液。

使
缓通人氮气或空气流，蒸发近干，加入2.0mL正己烷，盖上铝箔待检测。

面时，立即倒人样品溶液，用15mL刻度离心管接收洗脱液，用5mL丙酮十正己烷(10十90>涮洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复一次。

析柱A获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。

样品中某组分的两组保留时间与标准中某—农药的两组保留时间相差都在±0.5min内的可认定为该农药。

～5.00mg/L三个水平添加到蔬菜和水果样品中进行方法的精密度实验，方法的添加回收率在70％～120％之间，变异系数小于20％。

附录A<资料性）
申明：
所有资料为本人收集整理，仅限个人学习使用，勿做商业用途。

附1：扬州市蔬菜、水果农药残留快速检测操作指南（试行2011）本指南仅适用于蔬菜、水果有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测。

一、抽样及预处理1、抽样同一批次同一品种随机抽取适量样品作为检样，其中叶菜类取不同植株叶片（至少8片～10片叶子）为样本，瓜果类、根类、茎类从表皮至果肉1厘米～1.5厘米处取样。

一份检验，一份备查。

2、预处理（1）、检样应做好标记，并及时记录；（2）、取待检样，擦净表面泥土，切或剪成1厘米左右碎片。

二、检测方法——丁酰胆碱酯酶抑制率法或乙酰胆碱酯酶抑制率法1、试剂、器具及仪器- 1 -（1）缓冲液、显色剂、底物、丁酰胆碱酯酶等试剂按说明书的要求进行配置和贮存。

（2）样品杯、试管、滴管、洗瓶、移液枪或移液管、不锈钢剪刀、比色皿、擦镜纸。

（3）农药残留快速检测仪。

（4）天平或台秤（精确度0.1g）。

（5）冰箱。

（6）恒温装置按仪器使用说明书要求配备。

2、仪器性能（1）稳定性：仪器预热10分钟后，数字显示值漂移在3分钟内不超过0.04(V)。

（2）透射比准确度:±1.0%。

（3）工作环境温度:5～40℃。

（4）测定精度：≤5%。

（5）检测通道：8通道。

（6）测量范围：0.00%～100.00%（抑制率）。

（7）检出下限：0.1～3.0mg/kg。

（8）检测时间：30分钟以内（含前处理）。

- 2 -3、操作步骤（1）开机后设置或检查仪器工作（显色反应时间3分钟），并校准预热仪器。

（2）称取处理好的2g（非叶菜类称取4g）样品放入样品杯中，加入20mL缓冲液，振荡1 ~2分钟进行提取，静置3 ~5分钟后取出上清液待用。

（3）空白对照：在小试管内加入50uL酶液、3mL缓冲液、50uL显色剂，于37~38℃下放置30分钟后再加入50uL底物，立即倒入比色皿中上机测试。

（4）样品测试：在小试管内加入50uL酶液、3mL样品提取液、50uL显色剂，于37~38℃下放置30分钟后加入50uL底物，立即倒入比色皿中上机测试。

安徽李府酒店管理农残检测作业指导书1.目的原辅材料农残检测是用来保护产品的，对农残检测的洗涤是为了达到安全卫生的要求，以免对产品造成污染危害。

2.职责2.1营运部和店长负责贯彻该作业指导书2.2营运部质检员负责农残检测的实施2.3门店负责人负责农残检测工具的保管2.4营运总监负责该作业指导书的监督检查。

3.适用范围本公司采购的原辅材料4.内容4.1农药残留快速测定（果蔬类）目前所使用的农药按其化学结构大致可分为：有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类等。

在我国农药中，70﹪为有机磷农药，而在我国生产使用的有机磷农药中，70﹪为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。

根据以上情况，制定出有机磷和氨基甲酸酯类农药的快速检测方法，使其不受时间、地点、场合等条件限制，甚至普通消费者也能够操作使用，有利于及时发现问题、采取措施，控制高残留农药蔬菜的摄入，降低中毒发生率，保障消费者食菜安全。

农残快速测定可采用快速卡法和酶抑制率法—分光光度法两种，为定性兼半定量。

主要用于蔬菜中有机磷和氨基酸酯类农药残留的快速定性，还适用于食物中毒物质的快速筛选。

目前常见的有农药速测卡、农残速测试剂、高灵敏度农药速测卡等用于蔬菜、瓜果中有机磷和氨基酸酯类农药残留的快速检测。

4.2、农药残留速测卡（1）原理胆碱酯酶可催化靛酚乙酸酯（红色）水解为乙酸与靛酚（蓝色），有机磷或氨基酸酯类农药对胆碱酯酶有抑制作用，使催化、水解、变色的过程发生改变，由此可判断出样品中是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药的存在。

（2）操作时注意事项植物次生物质，如：葱、蒜、箩卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中，含有对酶有影响的植物次生物质，容易产生假阳性。

处理这类样品时，不要剪得太碎，同样可采取整株（体）蔬菜浸提的方法，减少色素的干扰。

当温度条件低于37℃，酶反应的速度随之放慢，药片加液后放置反应的时间应相对延长，延长时间的确定，应以空白对照卡用（体温）手指捏3min时可以变蓝，即可往下操作。

河南农业2020年第9期（上）NY/T 761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定是农业农村部发布推荐的标准，共分为3个部分，涵盖105个检测参数，是农产品农药残留检测中常用的检测标准。

该标准虽然前处理简单，但是操作过程一旦有误，会出现回收率不稳定、相对标准偏差等现象。

本文就前处理操作过程中需要注意的问题作以下总结。

一、标准溶液的购买和配置要购买附有证书的标准品，纯度在≥ 98 %以上；要正确使用移液枪，枪头和稀释标准溶液的吸量管需要先润洗2~3遍，每次都应从最上面刻度起始点放下所需体积，先加入少量介质至容量瓶，再加入标准品，最后定容。

按照在仪器上的响应值和保留时间配置农药混合标准储备溶液，在-18 ℃以下的冰箱中储存。

标准溶液应现用现配，放置一段时间浓度会有所改变，每次应与之前的图谱进行比较，检查峰面积是否有较大的变化。

二、样品制备样品切碎，均匀混合，按照四分法缩份，一般不少于1 kg，放入匀浆机匀浆，留存2份，每份不少于200 g，分装于洁净容器密封并标识。

样品长时间内不检测分析，需要在低于-20 ℃条件下冷冻保存，解冻后立即分析。

三、天平的使用和样品称量在使用1%电子天平前，先检查天平是否水平正常，至少预热30 min。

试验过程中需要用的玻璃仪器用记号笔做好标记，并认真检查离心管是否清晰，有无磨损，这个很重要，因为最后要在离心管里定容。

后面用的移液管、烧杯都要完全干燥。

称量前检查样品状态，充分混匀样品，使用大一点的称量勺可以减少样品间差异，用广口瓶大一点的开口可以有效避免样品沾到容器壁上。

氯化钠加入多少由样品的水分含量多少决定，水分少的加入5 g，水分多的加入7 g，称量结束后按要求及时填写天平的使用记录。

四、提取由于农药残留分析试样中农药含量很小，因此提取效率的高低就会直接影响结果的准确性。

准确加入50.0 mL 乙腈，如果使用瓶口分配器应先排空气。

离心处理—气相色谱法测定黄瓜中多种有机氯农药残留作者：罗俊霞申战宾樊彦超等来源：《江苏农业科学》2015年第08期摘要：建立了离心处理-固相萃取-气相色谱法-电子捕获检测器同时测定黄瓜中的六氯苯等9种农药残留的方法。

该方法是将样品用乙腈提取，经SPE小柱（弗罗里硅土）净化，采用电子捕获检测器测定，外标法定量，分别对黄瓜进行3个水平（其中7种为0 02、0 04、0 08 mg/kg，敌稗和丁草胺为0 04、0 08、0 16 mg/kg ）的添加回收试验，平均添加回收率为57 1%～134 8 %，RSD为2 4%～13 0%，方法的最低检测限为0 000 9～0 027 4 mg/kg，在103的范围内线性较好，相关系数r≥0 998 7。

试验结果表明，本方法灵敏度高、重复性好，可以作为蔬菜中这几种农残的测定方法。

9种农药在黄瓜基质中存在不同程度的基质效应，其中敌稗和丁草胺存在较强的基质抑制效应，其他几种存在较弱的基质增强效应。

关键词：黄瓜；农药；除草剂；电子捕获检测器；外标法；基质效应中图分类号： TQ450 2+63 文献标志码： A文章编号：1002-1302（2015）08-0299-03近年来为了节省劳力，有机氯类除草剂在生产中被越来越多的使用，有机氯农药是一类曾被世界各国广泛使用的高效、广谱杀虫剂，虽然禁用多年，但由于其半衰期长、不易降解，所以长期积存于植物和土壤中，至今仍有检出 [1-2]。

七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂是氯化环戊二烯杀虫剂，六氯苯和氯硝胺是杀菌剂，敌稗和丁草胺是除草剂，胺菊酯是拟除虫菊酯，这些农药对动物具有致畸、致癌和致突变等毒性 [3]。

目前检测这类农药较普遍使用气相色谱法 [4-6]、气相色谱串联质谱法 [7-8]；刘长武等在标准NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》 [9]中列举了用GC-ECD检测的农药种类，但没有具体的测定数据。

质量控制在水果和蔬菜种植过程中往往会喷洒农药预防病虫害，但是其喷洒数量一般都需要严格控制，一旦超标就会给人体健康带来影响。

为及时获取农药残留量，日常的检测工作必不可少，但是在检测当中经常会受到一些因素的影响，导致最终的质量评估出现差错。

要想得到准确的数据，就要在检测中实现全过程质量控制。

1　抽样过程控制在选取检测样本的时候必须要重视代表性，同时还要使用干净的抽检工具。

在取样时，将一个大棚作为基本单位，在其中按照具体情况使用梅点选择法或对角选择法进行抽检，每一个单元中抽样点必须要控制在5个以上，抽样面积也要与1 m2等同。

同时不能遗漏四周、中间和边缘部分，且不能破坏蔬菜、水果。

适当的样本保留非常必要，可以给后续的记录和分析查证提供便利。

在检测之前要先将其皮、梗、核与籽等去掉，然后把能够使用的部分取出来，再进行分离和浓缩，之后放入搅拌机中搅拌成浆液，将浆液分为两个部分，一个用于检测，另一个作为备用。

工作人员还需要对所有的样品全部标号，同时记录下来，放入保鲜盒中，防止腐坏和被污染。

通常需要将其存放在-18 ℃的冷冻室中，检验人员还要检测样品环境，谨防其在保存过程中受到破坏和污染。

2　设施环境控制为保证最终检测结果的精准性和有效性，实验室还需要依照相关的检测标准、样本特性以及设备仪器的要求和环境影响等，控制和记录那些可能会影响检测工作的环境因素，确保设施和环境都能满足检测需求。

实验室中的设施环境主要包含照明、通风、电源与防尘等，环境条件包含温湿度、噪声等等。

检测工作者需要对其环境条件的基本情况和变化进行记录，一旦出现超标，就要及时采取有效的处理措施[1]。

比如实验室中的天平室、仪器室以及留样室等都要实施温湿度的有效控制；药品与试剂则需要分类保存，并确保通风；存放标准物质的冰箱或冰柜还需要每天对其进行监测和记录。

3　检测前质量控制依照国家农药残留安全检测有关规定，在对蔬菜和水果中的农药残留进行检测的时候必须要选择满足残留项目要求的检测方式。

GC-MS/MS法测定蔬菜水果中10种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留梁健梅（梅州市农产品质量监督检验测试中心，广东梅州 514071）摘　要：在空白样品花椰菜中添加甲氰菊酯、五氯硝基苯等10种有机氯、拟除虫菊酯类农药利用乙腈提取，通过硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸氢二钠对残留农药进行盐析，再经过QuEChERS净化管净化后，以外标法定量，利用气相色谱三重四极杆串联质谱法的质谱多联反应监测分析测定。

结果表明，当标准曲线浓度为0.005～0.200 mg·L-1时，曲线线性关系较好，相关系数均≥0.991，10种有机氯、拟除虫菊酯类农药定量限均低于0.003 0 mg·kg-1。

空白花椰菜加标回收率为73.9%～115.0%，精密度为0.3%～9.0%。

该方法快速，抗干扰能力强，定量限低，可有效监测蔬菜水果中有机氯、拟除虫菊酯类农药残留。

关键词：气相色谱-三重四极杆串联质谱法；有机氯；拟除虫菊酯类；农药残留Determination of 10 Organochlorine and Pyrethroid Pesticide Residues in Vegetables and Fruits by GC-MS/MSLIANG Jianmei(Meizhou Agricultural Products Quality Supervision and Testing Center of Guangdong Province, Meizhou514071, China)Abstract: In this experiment, 10 organochlorine and pyrethroid pesticides such as fenpermethrin and pentachloronitrobenzene remained in blank samples of cauliflower were extracted by acetonitrile, and the residual pesticides were salted out by magnesium sulfate, sodium chloride, sodium citrate and disodium hydrogen citrate. After purification by QuEChERS purification tube, the pesticides were quantified by external standard method. Mass spectrometry was used for multi-reaction monitoring and analysis by gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry. The results showed that the linear relationship of the standard curve was good in the range of 0.005～0.200 mg·L-1, and the correlation coefficients were all≥ 0.991. The limits of quantification of 10 organochlorine and pyrethroid pesticides were all less than 0.003 0 mg·kg-1. The spiked recovery rate of cauliflower was 73.9%～115.0%, and the precision was 0.3%～9.0%. The method is rapid, has strong anti-interference ability, low limit of quantification, and can effectively monitor organochlorine and pyrethroid pesticide residues in vegetables and fruits.Keywords: gas chromatography-mass spectrometry-mass spectrometry technique; QuEChERS; organochlorine; pyrethroids; pesticides农药的发明和使用大大提高了农作物的产量，其中有机氯、拟除虫菊酯类农药是继有机磷和氨基甲酸酯农药之后化学合成的一类生物活性优异、环境相容性好的杀虫剂，具有高效、光谱、低毒、低残留以及能被生物降解等特点，已成为蔬菜和水果上防治害虫经常使用的杀虫剂[1-3]。

第 卷第 期色 谱 年 月 研究简报蔬菜中有机氯农药残留的超临界流体提取和气相色谱法测定王建华 徐 强 焦 奎Ξ 程 刚山东进出口商品检验局一处 青岛 青岛化工学院应化系 青岛 提 要 建立了用超临界流体萃取 气相色谱测定韭菜中百菌清 艾氏剂 狄氏剂 异狄氏剂残留量的方法∀样品与无水硫酸镁混合后进行萃取∀用正交设计法选择萃取条件 最佳条件为压力 温度 ε∀静态萃取时间 用量 收集液为乙酸乙酯∀关键词 气相色谱法 有机氯农药 超临界流体萃取 蔬菜 韭菜分类号 Ù前言超临界流体萃取 技术与传统萃取方法相比具有操作简单 分析速度快 费用低 溶剂消耗量少 选择性好和环境污染极小等优点∀国内采用 法测定粮谷中 和苹果中 的农药残留量 但未见有测定新鲜蔬菜中农残的报道∀蔬菜中大量的水容易结冰引起 的毛细管限流器堵塞 因此需加干燥剂于样品中 ∀对蔬菜常用硅藻土作为水的吸附剂 ∀我们选用无水硫酸镁为蔬菜的分散剂和吸水剂 先将无水硫酸镁与韭菜混合 后用 提取多种有机氯农药残留 直接进样测定∀采用正交设计实验法优化样品萃取条件 压力 温度 体积 ∀在优化的条件下 整个萃取过程只需 ∀实验部分主要试剂 百菌清 艾氏剂 狄氏剂 异狄氏剂 环氧七氯 纯度 均购自中国标准物质中心 使用时用乙酸乙酯稀释∀其它试剂均为分析纯∀ ΣΦΕ样品的制备 取不含待测农药的切碎的新鲜韭菜 与 加入到置于冰Ù水浴中的烧杯里 搅拌混合∀再移至研钵中研成干燥均匀的粉末状混合物 即得 样品∀然后取 样品 含 蔬菜 置于 萃取罐中 然后将待测农药添加其中 样品上下部各加 放置 后进行萃取∀ΣΦΕ 系统 型注射泵和控制器 萃取器 带限流器温度控制器 设在 ε 高纯二氧化碳 山东龙口市侨丰化工厂 ∀萃取过程 先将样品静态萃取 再动态萃取∀萃取物收集于 乙酸乙酯中 提取液经氮气吹干后加入内标液 快速混匀后测定∀ 气相色谱分析 ­气相色谱仪带 色谱柱为 ≅ ≅ Λ ∀进样口为电子压力编程冷柱上进样口 柱流速为 Ù 进样口温度为 ε∀检测器温度为 ε∀柱温采用程升 ε 保持 以 εÙ 升至 ε 保持 ∀每次分析结束 柱温升至 ε 保持 以除去色谱柱中的杂质∀为减少操作条件波动造成的误差 本文采用内标法定量 内标物为环氧七氯 Ù ∀结果与讨论改性剂的影响 实验表明 是否加入 Λ 甲醇 作为静态改性剂 对回收率没有影响∀但是 加入时提取液为绿色 色谱图杂峰多 不加时提取液为黄色 杂峰少 故本法不加改性剂∀正交实验 对 压力 温度和 用量 个操作参数进行 水平的正交设计 见表 方案见表 结果见表 ∀从表 计算回收率之和和极差可得百菌清 艾氏剂 狄氐剂和异狄氏剂的最佳条件分别为 和 ∀综合考虑 选择萃取条件 ε ∀表 因素与水平的关系Ταβλε Ρελατιονσηι σβετωεενφαχτορσανδλεϖελσ水平因素压力 温度 ε 的用量 ∀正交实验选择最佳萃取条件的验证 按上述最佳萃取条件对添加样品进行萃取 按内标法进行了定量分析∀实验结果和色谱图见表 和图 ∀从图 表 可以看出 测定结果是令人满意的 完全可用Ξ本文收稿日期 修回日期于蔬菜中农残的测定∀表 正交实验设计方案Ταβλε Σχηε εοφορτηογοναλεξ ερι εντ表 正交实验中农药ΣΦΕ回收率 Ταβλε ΣΦΕρεχοϖεριεσοφτηε εστιχιδεσινορτηογοναλεξ ερι εντ序号百菌清艾氏剂狄氏剂异狄氏剂表 韭菜中有机氯农药的回收率 ν Ταβλε Ρεχοϖεριεσοφοργανοχηλορινε εστιχιδεσφρο σ ικεδχηιϖε ατριξ ν分析物添加量Ù实测平均值Ù 回收率ΡΣ∆艾氏剂狄氏剂异狄氏剂图 韭菜中 种有机氯农药的色谱图Φιγ Χηρο ατογρα οφ οργανοχηλορινεεστιχιδεσεξτραχτεδφρο χηιϖεσ参考文献邱月明 温可可 刘生明等 分析化学 ∗刘 喻 庄无忌 邱月明 色谱 ∗Συ ερχριτιχαλΦλυιδΕξτραχτιονανδΓασΧηρο ατογρα ηιχΑναλψσισοφΦουρΟργανοχηλορινεΠεστιχιδεσινςεγεταβλεΣηανδονγΙ ορτ Εξ ορτΧο οδιτψΙνσ εχτιονΒυρεαυ Θινγδαο∆ε αρτ εντοφΑ λιεδΧηε ιστρψ ΘινγδαοΙνστιτυτεοφΧηε ιχαλΤεχηνολογψ ΘινγδαοΑβστραχτ Β Β Ù εΚεψωορδσ期王建华等 蔬菜中有机氯农药残留的超临界流体提取和气相色谱法测定。

蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法(二)NY/T 761.1-2004第2部分蔬菜和水果中有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留检测方法1、范围本部分规定了蔬菜和水果中α-666、β-666、δ-666、o，p'-DDE、p，p'-DDE、o，p'-DDD、p，p'-DDD、o，p'-DDT、p，p'-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、氯硝胺、百菌清、三唑酮、甲氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等22种有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留气相色谱检测方法。

本部分适用于蔬菜和水果中上述22种农药残留量的检测。

2、原理样品中有机氯类、拟除虫菊酯类农药用乙腈提取，提取液采用固相萃取技术分离、净化、浓缩后，用双塔自动进样器同时将样品注人气相色谱的两个进样口，组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器(ECD)检测。

外标法定性、定量。

3试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。

3、试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。

3.1 乙腈。

3.2 丙酮，重蒸。

3.3 己烷，重蒸。

3.4 氯化钠，140℃烘烤4h。

3.5 固相萃取柱，弗罗里矽柱(Florisil®)，容积6mL，填充物1 000mg。

3.6 铝箔。

3.7农药标准品，见表1。

表1 22种有机氯农药及拟除虫菊酯类农药标准品3.8 农药标准溶液配制单个农药标准溶液：准确称取一定量农药标准品，用正己烷稀释，逐一配制成22种农药1 000mg/L单一农药标准储备液，贮存在－18℃以下冰箱中。

使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制成所需的标准Ⅰ作液。

农药混合标准溶液：将22种农药分为3组，按照表1中组别，根据务农药在仪器上的响应值，逐一吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，采用同样方法配制成3组农药混合标准储备溶液。

蔬菜水果中有机磷有机氯农药残留的测定国标
蔬菜水果中有机磷有机氯农药残留的测定国标
随着人们对健康饮食的追求，越来越多的人开始将蔬菜和水果纳入日常饮食中。

而在选择蔬菜与水果时，消费者最关心的问题之一是是否存在农药残留物。

农药残留物会带来健康隐患，因此，监测和检测蔬菜水果中的农药残留是非常必要的。

针对蔬菜水果中的有机磷有机氯农药残留，中国制定了一些相关的国家标准，以下是相关内容：
一、蔬菜和水果
1. 农药残留检测项
中国制定了《食品中农药最大残留限量》(GB 2763—2019)。

标准列出了可以在蔬菜和水果中检测的农药种类和最大残留量。

其中，有机磷有机氯农药是主要的检测对象之一。

2. 检测方法
在检测方法上，相应的方法也得到了规范。

我国制定了几个文件，以规定蔬菜水果农药残留的检测方法。

这些文件包括GB/T 5009.199-2017、GB/T 5009.212-2017和SN/T 4017-2016。

二、实验方法
1. 样品处理
处理样品是关键步骤之一。

中国制定了SN/T 4017-2016，其中规定了蔬菜、水果、食品添加剂和乳制品的样品处理方法。

样品处理包括粉碎、提取、净化和浓缩。

2. 农药残留检测
从提取的样品中，可以采用气相色谱法或液相色谱法进行定量检测。

这些方法可以分别用于检测不同类型的有机磷有机氯农药。

三、总结
总之，对于蔬菜和水果的有机磷有机氯农药残留检测，标准和方法都已逐步规范化。

这不仅有助于保障人们的健康，也提升了农产品质量的整体水平。

K 0K t 吸光度A实验二乙酰胆碱酯酶抑制法快速测定果蔬中的残留农药目前有机磷、氨基甲酸酯类农药是我国大量使用的杀虫剂，虽然这类农药与过去使用的有机氯农药相比，降解速度较快，但在果蔬中的残留仍然较为严重。

由于该类农药能抑制人体内乙酰胆碱酯酶的生理活性，神经传导因此受阻，引起神经麻痹乃至死亡，对人类健康造成极大危害。

对于果蔬中的农药通常采用气相色谱等方法进行分析，但分析时间长，操作步骤烦琐，适用于实验室分析。

长期以来在大部分果蔬市场中，通常采用乙酰胆碱酯酶抑制法进行快速检测，即以乙酰胆碱酯酶作为检测试剂，采用农药残留检测仪，根据乙酰胆碱酯酶活性变化的程度来测定果蔬样品中的残留农药。

一、 实验目的1． 了解果蔬中残留农药的分析方法；2． 掌握酶抑制分析方法的原理及操作方法； 3． 理解农药残留性评价的意义。

二、 实验原理有机磷和氨基甲酸酯类农药能抑制昆虫中枢和周围神经系统中乙酰胆碱酯酶的活性，造成神经传导介质乙酰胆碱的积累，影响正常传导，使昆虫中毒致死，酶抑制法就是根据这一昆虫毒理学原理，对农药残留进行检测。

以乙酰胆碱为底物，在乙酰胆碱酯酶（ACHE ）的作用下，乙酰胆碱水解成胆碱和乙酸，胆碱和二硫双对硝基苯甲酸（DNTB ）产生显色反应，使反应液呈黄色（于410nm 处有最大吸收峰）。

根据酶促反应动力学原理，在没有有机磷和氨基甲酸酯类农药存在时，底物在酶的催化作用下发生水解，反应速率可以用吸光度值随时间的变化率K 0来表示。

当有机磷和氨基甲酸酯类农药加入到酶的显色体系中时，农药抑制了酶的活性，影响显色体系的反应速度，此时体系吸光度随时间的变化率为K t ，则有机磷和氨基甲酸酯类农药对酶的活性的抑制率Y 的计算公式如下：%10000⨯-=K K K Y tK 0：空白样品的吸光度随时间变化曲线的斜率值K t ：样品溶液的吸光度随时间变化曲线的斜率值其中K 0和K t 都可通过以下过程进行推导和计算。

一、编制目的为规范单位对植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的检验方法，编制本指导书。

二、适用范围本作业指导书适用于植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的测定。

三、编制依据GB 5009.146-2008《食品安全国家标准植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的测定》四、实验原理试样中有机氯和拟除虫菊酯农药用有机溶剂提取，经液液分配及层析净化除去干扰物质，用电子捕获检测器检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。

五、试剂和材料5.1试剂5.1.1石油醚5.1.2苯5.1.3丙酮5.1.4乙酸乙酯5.1.5无水硫酸钠5.1.6弗罗里硅土5.2标准溶液5.2.1标准中间工作液：分别准确移取一定体积的各农药标准储备液，可根据需要用丙酮稀释成适用浓度的混合标准中间工作液。

该溶液可在0℃~4℃冰箱中保存6个月。

5.2.2混合标准工作液：准确移取一定体积的混合标准中间工作液，可根据需要用正己烷稀释成适用浓度的混合标准中间工作液。

该溶液可在0℃~4℃冰箱中保存1个月。

六、仪器方法6.1气相色谱仪6.2电动振荡器6.3组织捣碎机6.4旋转蒸发仪6.5过滤器具6.6具塞三角瓶6.7分液漏斗6.8层析柱七、操作步骤7.1提取7.1.1粮食试样：称取10g粮食试样，置于100mL具塞三角瓶中，加入20mL 石油醚，于振荡器上振摇0.5h。

7.1.2蔬菜试样：称取20g蔬菜试样。

置于组织捣碎杯中，加入30mL石油醚，于捣碎机上捣碎2min，捣碎液经抽滤，滤液移入250mL分液漏斗中，加入100mL2%硫酸钠水溶液，充分摇匀，静置分层，将下层溶液转移到另一250mL分液漏斗中。

用2×20mL石油醚萃取，合并三次萃取石油醚层，过无水硫酸钠层，于旋转蒸发仪上浓缩至10mL。

7.2净化KX mV h m h 1si 2si i ⨯=⨯⨯⨯⨯V7.2.1 层析柱的制备：玻璃层析柱中先加入1cm 高无水硫酸钠，再加入5g5%水脱活弗罗里硅土，最后加入1cm 高无水硫酸钠，轻轻敲实，用20mL 石油醚淋洗净化柱，弃去淋洗液，柱面要留有少量液体。

蔬菜水果中农药残留量的测定一、目的要求1、了解电子捕获检测器的检测原理和使用方法。

2、掌握农药残留量的测定方法。

二、基本原理ECD是一种选择性检测器，对含X、S、P、N、O电负性强的物质，影响很大，而对非电负性物质，则影响很小。

放射源产生的B射线将载气N2电离成正离子和电子，这些离子和电子在电场作用下形成“基流”。

当电负性样品进入检测器后，便捕获自由电子，形成的负离子和载气的正离子结合为中性分子，以使基流下降，产生对应的负信号——倒峰。

在一定范围内，检测器的响应信号和样品组分的浓度成正比。

六六六、DDT是目前用量叫大的有机农药，其化学性质稳定，施用后残留在大气、土壤、水体、植物中不易消失，对人体健康不利。

本法利用己烷提取样品，采用%OV-17和%OV-210混合固体液分离，ECD检测器，外标法定量。

三、仪器与试剂仪器：气相色谱仪，ECD；离心机；布氏漏斗；*22cm玻璃层析柱；1000ml分液漏斗2只试剂：无水硫酸钠、硫酸钠、己烷、丙酮、浓硫酸(均为AR)；硅藻土(30—30目)、OV—17、OV—210(色谱级)、ChromosorbWAW—DMCS；α-666、β-666、γ—666、δ—666、p，p＇—DDE、o，p一DDT、p，p＇一DDD，p，p＇—DDT。

?四、实验步骤1．色谱条件：Φ3mm×2m玻璃柱，固定相：o．23％OV—17+2．8％OV—210，Chromosorb??W，AW一DMGS，80~100目；Tc=200℃，TD=210℃，Ti=230℃；载气：N2?(99．99％)，60~70ml／min；放大器高阻108Ω脉冲间隔50μs。

2．试样的提取和净化：将洗净后的蔬菜或水果切碎，并充分混合称取l00g样品放入捣碎缸中，加己烷200ml，丙围50ml，快速捣碎2min。

将浆液倒入500m1离心怀中，用少许蒸馏水冲洗捣碎缸并入离心杯，在3000r／min的离心机中，离心15min，离心液用布式漏斗过滤，用己烷冲洗离心怀，并经布式漏斗过滤，滤液倒入1000mI分液漏斗使其分层。

蔬菜水果中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留测定的作业指导书一、简述蔬菜水果中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留的测定。

二、引用标准NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留量的测定三、操作步骤1.空白基质溶液的制备：取空白样品25 g，同3操作，平行3份。

2.对照品溶液的制备：将α-六六六、β-六六六、乙烯菌核利、三唑酮、腐霉利、op，DDE 、pp，DDE 、pp，DDD、异菌脲、联苯菊酯、甲氰聚酯、顺式氯菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯用正己烷稀释成10μg /mL标准中间液（根据储备液实际浓度调节移液体积），再用丙酮稀释成0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、0.8、1.0μg/mL的标准工作液。

3.供试品溶液的制备：3.1准确称取25.0g试样放入匀浆机中，加入50mL乙腈，在匀浆机中匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有6g氯化钠的100ml离心管中，收集滤液40-50mL，盖上盖子，剧烈1min，在室温下静置30min，使乙腈相和水相分层。

3.2 净化从离心管中吸取10mL乙腈溶液，放入50mL鸡心瓶中，放在50℃水浴旋转蒸发器上进行旋转蒸发，蒸发近干，加入2mL正己烷，盖上铝箔，待净化。

将弗罗里硅土柱依次用5.0mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0mL正己烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上诉待净化溶液，用50mL 鸡心瓶接收洗脱液，用5mL丙酮+正己烷（10+90）冲洗烧杯后淋洗弗罗里硅土柱，并重复一次，将盛有洗脱液的鸡心瓶放在50℃水浴旋转蒸发器上进行旋转蒸发，蒸发近干，然后用移液管移取5mL正己烷，在漩涡混匀器上混匀，分别转到两个自动进样器样品瓶中，供色谱测定。

4.供GC检测。

色谱柱：:EC-5毛细管柱，30 m×0.32mm×0.25 μm进样量：1ul检测温度：300 ℃进样口温度：260℃流速：1 mL/min检测器：ECD升温程序：160℃保持0min，以10℃/min升至200℃，保持2min，以1℃/min 升至250℃保留4分钟，再以1℃/min升至260℃保留1分钟5. 结果计算根据色谱峰的峰面积，按下式计算V1×A ×V3W= ————————— ×ρV2×A s×m式中：W—蔬菜水果中有机氯及拟除虫菊酯类农药质量浓度，单位为毫克千克（mg／kg）ρ—标准品中有机氯及拟除虫菊酯类农药的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）V1—萃取液的总体积，单位为毫升（mL）V2—吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升（mL）V3—样品溶液定容体积，单位为毫升（mL）A—样品溶液中有机氯及拟除虫菊酯类农药的峰面积A s—农药标准品中被测农药的峰面积m—试样的质量，单位为克（g）6.结果判定：以各组分的保留时间进行定性，判定结果依照GB2763—食品中农药最大残留限量。

水果和蔬菜中有机氯农药残留的测定一、检验标准依据NY/T 761—20081、蔬菜、水果中有机氯、拟除虫菊酯类农药多残留的测定方法一本方法检出限为：0.0001mg/kg~0.01mg/kg二、原理试样中有机氯、拟除虫菊酯类农药经乙腈提取，提取溶液经过滤、浓缩后，采用固相萃取柱分离、净化，淋洗液经浓缩后，用正己烷定容，注入气相色谱仪，农药组分经毛细管分离。

用电子捕获检测器（ECD）检测。

保留时间定性，外标法定量。

三、试剂、药品和材料1、试剂：有机氯农药标品（DDT）、乙腈、色谱纯的丙酮，正己烷2、药品：氯化钠3、材料：固相萃取柱—弗罗里矽柱，铝箔，0.2μm的有机滤膜、烧杯、10ml移液管、洗耳球、15ml离心管、滴管、100ml具塞比色管、量筒、漏斗、滤纸、玻璃棒、气相小瓶四、仪器设备1、气相色谱仪，带有电子捕获检测器（ECD）、毛细管柱，分流/不分流进样口2、分析实验室常用仪器设备3、食品加工器4、匀浆机5、氮吹仪6、涡流混合器五、标准品的配制（一）0.04ug/mL标品的配制准确移取1µg/mL的有机氯标准溶液1mL移入一个25mL容量瓶，再加正己烷定容至刻度线，并做好标记。

六、样品前处理步骤（一）有机磷的测定1、试样制备按GB/T 8855 抽取黄瓜、苹果等样品，取可食部分，经浓缩后，将其切碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待测样，放入分装容器中，放入冰箱中冷藏。

2、提取准确称取三份25.0g试样分别放入三个烧杯中，编号1、2和3。

其中1号不加标品溶液，2、3号中均加入1µg/mL的有机氯农药标准溶液1mL。

然后加入50.0mL乙腈，玻璃棒匀速搅拌5min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5g~7g 氯化钠的100mL具塞的比色管中，收集滤液40~50mL，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静置30min，使乙腈相和水相分层。

3、净化从100mL具塞比色管中吸取10.00mL乙腈溶液，放入15mL离心管1中，将离心管放在80℃吹氮仪上加热，管内缓缓通入氮气，蒸发近干，然后加入2.0mL 正己烷，用封口膜封上，待净化。