易制毒化学品氯化亚砜无害化处理技术及应用

第一部分化学品及企业标识化学品中文名：氯化亚砜化学品英文名：thionyl dichloride；thionyl chloride；sulfurous oxychloride；sulphinyl chloride化学品别名：亚硫酰二氯；二氯氧化硫；亚硫酰氯CAS No.：7719-09-7EC No.：231-748-8分子式：Cl2OS第二部分危险性概述紧急情况概述液体。

会引起皮肤烧伤，有严重损害眼睛的危险。

有严重损害眼睛的危险。

对呼吸道有刺激作用。

GHS危险性类别根据GB30000-2013化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：皮肤腐蚀/刺激，类别1A；眼损伤/眼刺激，类别1；特定目标器官毒性-单次接触：呼吸道刺激，类别3。

标签要素象形图警示词：危险危险信息：造成严重皮肤灼伤和眼损伤，造成严重眼损伤，可能造成呼吸道刺激。

预防措施：不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

作业后彻底清洗。

只能在室外或通风良好之处使用。

戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

事故响应：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生。

沾染的衣服清洗后方可重新使用。

如误吸入：将受人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适的体位。

如误吞咽：漱口。

不要诱导呕吐。

如皮肤(或头发)沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。

用水清洗皮肤或淋浴。

如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。

如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。

继续冲洗。

安全储存：存放处须加锁。

存放在通风良好的地方。

保持容器密闭。

废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。

物理化学危险：无资料健康危害：吸入蒸气(尤其是长期接触)可能引起呼吸道刺激，偶尔出现呼吸窘迫。

腐蚀物能引起呼吸道刺激，伴有咳嗽、呼吸道阻塞和粘膜损伤。

吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。

意外食入本品可能对个体健康有害。

皮肤直接接触造成严重皮肤灼伤。

通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全身损伤的有害作用。

257种制毒制爆化学品管制要求（2008年4月20日）为维护社会秩序，保障公共安全，确保北京奥运会及残奥会顺利进行，决定对257种化学品（名单附后）实施管制。

现就有关事项告知如下：一、自即日起至5月1日，对销售管制化学品要实行实名登记制度。

销售单位在销售管制化学品时，应建立销售台账，如实记录购买单位的名称、地址和购买人员的姓名、身份证号码及所购买管制化学品的品名、数量、日期、用途等情况，并留存公安机关开具的证明文件等证明材料。

证明材料应当至少保存一年。

销售台账每周报送区县安监部门备案存档，同时由区县安监部门向区县公安机关进行通报。

公安机关配合安监部门定期对销售情况、购买人使用情况进行检查。

二、自2008年5月1日起至10月17日止，对257种化学品实施定点、许可销售制度：（一）本市行政区域内除北京市化学试剂公司和经市安监部门特批的化学品生产企业外，其他单位不得生产、销售管制化学品。

未经许可，任何单位不得购买、运输管制化学品。

个人一律不得生产、销售、购买、运输管制化学品。

（二）对购买、运输管制化学品实行凭证管理制度。

需购买、运输管制化学品的单位，应到区县公安机关的治安部门申领《管制化学品购买证》、《管制化学品运输证》，核发购买（运输）证时，将严格审查购买（运输）单位的名称、地址和购买（运输）人员的姓名、身份证号码及所购买（运输）管制化学品的品名、数量、用途，并严格限制购买的品种和数量，留存相关证明材料。

证明材料应当至少保存一年。

（三）对销售管制化学品实行实名登记制度。

销售单位在销售管制化学品时，应查验公安机关开具的《管制化学品购买证》，并建立销售台账，如实记录购买单位的名称、地址和购买人员的姓名、身份证号码及所购买管制化学品的品名、数量、日期、用途等情况，并留存公安机关开具的证明文件等证明材料。

证明材料应当至少保存一年。

对没有《管制化学品购买证》的，一律禁止销售。

销售台账每周报送区县安监部门备案存档，同时由区县安监部门向区县公安机关进行通报。

易制毒化学品生产管理规定第一章总则第一条为了规范易制毒化学品生产管理，保障社会公共安全和人民生命财产安全，根据《中华人民共和国安全生产法》等相关法律法规，制定本规定。

第二条本规定所称易制毒化学品，是指容易被非法分离、提纯、合成或改性，用于非法制造毒品的化学品，包括但不限于以下物质：麻黄素、乙醚、麻醉药品（含芬太尼、布托芬、替芬太尼等）、前体化学品（包括乙酰亚胺、苯甲酰亚胺、氢氯酸等）、氯化亚砜、硝化甘油、乙酰亚硝胺等。

第三条易制毒化学品生产企业应当依法取得相关许可证件，严格按照国家法律法规和行业标准进行生产，加强安全管理，确保生产过程中不泄漏、外泄易制毒化学品，保证安全生产。

第四条易制毒化学品生产企业应当设立专门的安全管理机构或安全管理职位，负责安全生产工作。

企业应当建立健全安全生产责任制，明确安全生产管理人员职责。

第五条易制毒化学品生产企业应当制定并落实安全生产管理制度，包括生产设备的选择与配置、安全生产工作流程、危险化学品储存与使用管理、事故应急预案等。

第六条易制毒化学品生产企业应当建立并实施安全技术措施和设备，采取必要的物理隔离、化学隔离、防火、防爆等措施，防止易制毒化学品泄漏、外泄。

第七条易制毒化学品生产企业在生产过程中应当严格控制物料的采购、检测、入库和使用流程，确保原辅材料的质量和安全。

第八条易制毒化学品生产企业应当建立并落实访客管理制度，对进入生产区域的人员进行身份验证、登记，并配备专门人员进行监控和管理。

第九条易制毒化学品生产企业应当建立完善的危险化学品储存与使用管理制度，对易制毒化学品进行专门的存储、标识、记录和统计，并按照规定定期进行安全评估。

第二章安全监管第十条易制毒化学品生产企业应当定期进行安全生产自评，发现问题及时整改，确保安全生产工作的有效开展。

第十一条易制毒化学品生产企业应当与管辖地区的公安机关、安全生产监管部门建立健全安全生产信息共享机制，及时汇报生产状况、异常情况等。

以氯化亚砜为氯化剂氯化反应尾气的综合利用师传兴;成兰兴;张钺;武臻【摘要】将氯化亚砜氯化反应中产生的含有大量SO2的尾气与计算量的氯气混合通入装有三氯化磷的反应釜中,控制合适的反应条件可以回收得到满足要求的氯化亚砜返回氯化工序循环使用,同时副产含量为98.5%的三氯氧磷产品.尾气与氯气的适宜配比为1.42:1,反应温度为55℃±3℃,回收氯化亚砜后的二次尾气中含有97.5%以上的HCI气体,吸收后得到合格的副产盐酸.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2011(028)003【总页数】2页(P45-46)【关键词】氯化亚砜;氯化尾气;回收【作者】师传兴;成兰兴;张钺;武臻【作者单位】河南省化工研究所有限责任公司,河南郑州450052;河南省化工研究所有限责任公司,河南郑州450052;河南省化工研究所有限责任公司,河南郑州450052;河南省化工研究所有限责任公司,河南郑州450052【正文语种】中文【中图分类】X701Abstract:Will chlorinated sulfone follows chlorination generated in contains a large number of SO2exhaust and calculation of chlorine mixes with access to the reactor with PCl3，control appropriate reaction conditionscan get the required chlorinated sulfone follows returns chlorinated process recycling，at the same time，pay in the content of98.5%POCl3products.Exhaust and chlorine suitable ratio for 1.42∶1，reaction temperature is 55℃ +3℃，by recycling chlorinated sulfone follows after the second exhaust containing 97.5%above HCl in gas，after being absorbed get qualified pay production hydrochloric acid. Keyword:chlorinated sulfone;chlorination exhaust;recycle在医药、农药、染料、化工及中间体行业的重要有机合成反应中，以氯化亚砜为氯化剂的氯化反应极其普遍，如羧基酰氯化、去羟基氯化、羰基氯化以及环化反应中都需要用氯化亚砜作为氯化剂［1］;但是，氯化反应中氯化亚砜分解为SO2和HCl作为尾气进入尾气处理系统，大多数企业是将该混合气体用水吸收得到大量的混合酸(亚硫酸、硫酸和盐酸)，因为是混合酸，使用范围受到限制，极易造成企业库存大量的混合酸无法处理而限产或停产。

氯化亚砜的生产与应用氯化亚砜又名亚硫酰二氯、氧氯化硫，外观为无色或淡黄色透明液体，有强烈的刺激性气味，分子式为SOCl2，分子量为118.97，熔点-105℃，沸点78.8℃，相对密度1.676g/m3(20/4℃)。

氯化亚砜溶于苯、氯仿和四氯化碳，在水中分解生成亚硫酸和氯化氢，加热至140℃分解生成氯气、二氧化硫和一氯化硫。

氯化亚砜的氯原子取代羟基和巯基的能力很强，有时也可取代二氧化硫、氧或氢，能与有羟基的酚或醇等有机化合物反应生成相应的氯化物，与磺酸反应生成磺酰氯，与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物等。

氯化亚砜是一种重要的无机精细化工产品，在农药、医药、染料等行业以及有机合成中具有广泛的应用。

近年来由于国内一些生产企业的产品在纯度等质量指标方面达不到某些下游产品生产要求等原因，我国每年都进口相当数量的氯化亚砜。

鉴于国内一些科研单位开发的工艺技术日趋成熟，加之该产品原料价廉易得，因此有必要提高我国氯化亚砜生产装置的整体科技水平。

采用成熟可靠的先进工艺技术建设具有一定规模的生产装置，以满足国内市场需求，同时还可以作为我国加入世贸组织后的一种积极的应对措施，争取打入国际市场。

1 生产工艺氯化亚砜的合成工艺路线概括起来有以下4种，即氯磺酸法，五氯化磷法、三氧化硫法及二氧化硫法。

1.1 氯磺酸法反应式为S2Cl2+Cl2+2HSO3Cl→2SOCl2+2SO2+2HCl此法有两种工艺：催化工艺和非催化工艺。

催化工艺采用三氯化锑作催化剂，使一氯化硫，氯气与氯磺酸反应制得氯化亚砜。

非催化工艺首先由硫磺通氯制备一氯化硫，将定量的氯磺酸和一氯化硫投入到反应器内，在50℃以下通氯气反应，通氯量为50kg/h，反应好的物料经粗馏、精馏得氯化亚砜。

氯磺酸法反应中产生较多的SO2和HCl，污染和腐蚀十分严重，产品质量很难保证，只能得到工业二级品，经济效益差，已不适应当今环保日益严格的要求，已被许多厂家淘汰。

1.2 五氯化磷法(联产法)反应式为：PCl5+SO2→SoCl2+POCl3首先在搪瓷反应罐内加入定量的五氯化磷，然后通入经过干燥的二氧化硫气体，反应温度控制在40-80℃(反应为放热反应)，当回流冷凝器出口有二氧化硫尾气时，反应结束。

氯化亚砜可行报告简介氯化亚砜（DMSO）是一种无色、无臭、极易挥发的有机溶剂，具有广泛的应用领域，包括医药、化工、生物学等。

本报告旨在探讨氯化亚砜在各个领域的应用情况，并评估其可行性。

医药应用氯化亚砜在医药领域有着广泛的应用，主要体现在以下几个方面：-药物传递: 氯化亚砜可用作药物的载体，促进药物的渗透和吸收，提高药效。

-保护剂: 在冷冻保存器官和细胞时，氯化亚砜可用作保护剂，防止冷冻过程中的细胞损伤。

-治疗用途: 在某些情况下，氯化亚砜可用于治疗炎症、关节炎等疾病，具有一定的疗效。

化工应用在化工领域，氯化亚砜也具有重要的应用价值：-溶剂: 氯化亚砜是一种优良的溶剂，可用于溶解许多有机物和无机物，广泛应用于化工生产中。

-合成中间体: 氯化亚砜可以作为许多有机合成反应的中间体，参与醇、酚、酮等有机物的合成反应。

-金属处理: 氯化亚砜在金属处理中也有一定的应用，可用于去除金属表面的氧化物和杂质。

生物学应用在生物学领域，氯化亚砜也发挥着重要的作用：-细胞培养: 氯化亚砜常用作细胞培养的添加剂，有助于维持细胞的生长状态。

-PCR分析: 在PCR分析中，氯化亚砜可用作PCR反应的增效剂，提高PCR的效率和准确性。

-蛋白质研究: 在蛋白质研究中，氯化亚砜可用作蛋白质溶解剂，有助于蛋白质的提取和分析。

可行性评估综合以上各个领域对氯化亚砜的应用情况，可以得出以下结论：-氯化亚砜具有广泛的应用领域，在医药、化工、生物学等多个领域都有重要的作用。

-氯化亚砜作为溶剂和中间体具有较高的化学稳定性和溶解性，使其在有机合成和药物传递领域具有广阔的应用前景。

-尽管氯化亚砜在一些特定情况下可能存在毒性和副作用，但在正常使用下，其安全性较高，可行性较强。

因此，综合考虑氯化亚砜在各个领域的应用情况和安全性，可以认为氯化亚砜具有较高的可行性，值得进一步深入研究和应用。

氯化亚砜SOCl2CAS登记号：7719-09-7 中文名称：氯化亚砜; 亚硫酰氯; 氧氯化亚硫; 二氯化亚硫; 氧氯化硫; 亚硫酰二氯RTECS号：XM5150000UN编号：1836EC编号：016-015-00-0 英文名称：THIONYL CHLORIDE; Sulfurous oxychloride; Sulfurous dichloride; Sulfinyl chloride; Sulfur chloride oxide; Thionyl dichloride原中国危险货物编号：81037分子量:118.97 化学式：SOCl2危害/接触类型急性危害/症状预防急救/消防火灾不可燃。

许多反应可能引起火灾或爆炸。

在火焰中释放出刺激性或有毒烟雾（或气体）。

禁止与水接触。

周围环境着火时，使用二氧化碳、干粉灭火。

禁止用水。

爆炸着火时，喷雾状水保持料桶等冷却。

但避免该物质与水接触。

接触防止产生烟云！避免一切接触！一切情况均向医生咨询！＃吸入咽喉痛。

咳嗽。

灼烧感。

呼吸困难，症状可能推迟显现(见注解)。

通风，局部排气通风或呼吸防护。

新鲜空气，休息。

半直立体位。

必要时进行人工呼吸。

立即给予医疗护理。

＃皮肤发红。

疼痛。

严重皮肤烧伤。

防护手套。

防护服。

脱去污染的衣服。

用大量水冲洗皮肤或淋浴。

立即给予医疗护理。

＃眼睛发红。

疼痛。

严重皮肤烧伤。

面罩，和眼睛防护结合呼吸防护。

先用大量水冲洗几分钟（如可能易行，摘除隐形眼镜),然后就医。

＃食入灼烧感，腹部疼痛，休克或虚脱。

工作时不得进食，饮水或吸烟。

进食前洗手。

漱口。

不要催吐。

给予医疗护理。

泄露处置通风。

尽可能将泄漏液收集在可密闭的容器中。

用砂土或惰性吸收剂吸收残液，并转移到安全场所。

个人防护用具：全套防护服，包括自给式呼吸器。

包装与标志不易破碎包装，将易破碎包装放在不易破碎的密闭容器中。

不得与食品和饲料一起运输。

欧盟危险性类别：C符号 R:14-20/22-29-35 S:1/2-26-36/37/39-45联合国危险性类别：8 联合国包装类别：I中国危险性类别：第8类腐蚀性物质中国包装类别：I易燃性4活性毒性2W禁水应急响应运输应急卡：TEC(R)-80G10a美国消防协会法规：H4（健康危险性）；F0（火灾危险性）；R2（反应危险性）；W（禁止用水）储存干燥。

氯化亚砜淬灭方法氯化亚砜（Sulfuryl chloride）是一种重要的化学物质，在有机合成和化工领域有广泛的应用。

其具有强烈的氧化性和毒性，因此在使用过程中需要采取相应的安全防护措施。

本文将介绍氯化亚砜淬灭方法及其应用。

一、氯化亚砜的性质和危害氯化亚砜是一种无色刺激性气体，在常温下呈液体形态。

它具有较高的沸点和熔点，可以溶解多种有机物和无机物。

氯化亚砜具有很强的腐蚀性，能与水反应生成硫酸和盐酸，因此应避免与水接触。

此外，氯化亚砜对皮肤、眼睛和呼吸道有刺激作用，严重时可引发化学灼伤。

因此，使用氯化亚砜时必须注意安全。

二、氯化亚砜淬灭方法的原理氯化亚砜淬灭方法是指利用氯化亚砜的氧化性质将火灾扑灭的方法。

在火灾发生时，可以使用氯化亚砜喷雾、洒粉或直接倒入火源上，通过氯化亚砜与火焰中的可燃物质发生反应，达到扑灭火源的目的。

三、氯化亚砜淬灭方法的应用1. 工业领域：氯化亚砜广泛应用于有机合成、橡胶生产、塑料加工等工业领域。

在这些领域，火灾隐患较高，因此必须配备氯化亚砜灭火器或氯化亚砜灭火系统，以防止火灾事故的发生。

2. 实验室：在化学实验室中，常常需要处理易燃、易爆物质。

为了保证实验室的安全，可以在实验室内配备氯化亚砜灭火器，并且培训实验人员正确使用氯化亚砜进行灭火。

3. 交通运输：在航空、船舶等交通工具中，由于空间狭小、易燃物质较多，火灾风险较大。

因此，航空器、船舶等交通工具上通常配备有氯化亚砜灭火装置，以防止火灾事故对乘客和设备的威胁。

四、氯化亚砜淬灭方法的使用注意事项1. 在使用氯化亚砜进行灭火时，应穿戴好防护服、防毒面具、护目镜等个人防护装备，以免接触到氯化亚砜造成伤害。

2. 氯化亚砜具有强烈的刺激性气味，对呼吸道有刺激作用，因此在使用时应保持通风良好的环境。

3. 使用氯化亚砜灭火后，应及时清理残留物，以免造成二次污染。

4. 在使用氯化亚砜灭火时，应掌握正确的操作方法，喷雾或洒粉应覆盖整个火源，确保火焰被彻底扑灭。

氯化亚砜安全技术说明书第一部分：化学品名称化学品中文名称：氯化亚砜化学品英文名称：thionyl chlorideCAS No.：7719-9-7分子式：Cl2OS分子量：118.96第二部分：成分/组成信息氯化亚砜 ≥85%CAS No.：7719-9-7第三部分：危险性概述健康危害：吸入、口服或经皮吸收后对身体有害。

对眼睛、粘膜、皮肤和上呼吸道有强烈的刺激作用，可引起灼伤。

吸入后，可能因喉、支气管痉挛、炎症和水肿而致死。

中毒表现可有烧灼感、咳嗽、头晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

燃爆危险：本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。

就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

就医。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。

就医。

第五部分：消防措施危险特性：本品不燃, 遇水或潮气会分解放出二氧化硫、氯化氢等刺激性的有毒烟气。

受热分解也能产生有毒物质。

对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。

有害燃烧产物：硫化氢、氯化氢、氯气。

灭火方法：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。

灭火剂：二氧化碳、砂土。

禁止用水。

第六部分：泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。

从上风处进入现场。

尽可能切断泄漏源。

小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。

在专家指导下清除。

第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。

防止蒸气泄漏到工作场所空气中。

避免与碱类接触。

尤其要注意避免与水接触。

收稿日期:19970603氯化亚砜在有机合成中的应用(Ⅰ)氯化亚砜使有机物氯化奚　强 唐杜陵廖桂茵(武汉化工学院)(化学系)摘要　综述了氯化亚砜在有机合成中的氯化应用,重点介绍了使羧酸氯化、去羟基氯化、加成羰基氯化、使活性亚甲基氯化及取代C ,N ,S ,P ,Si 等原子上基团氯化的反应原理.关键词　氯化亚砜;氯化;有机合成分类号　O 621.3氯化亚砜,又名亚硫酰氯,分子式SOCl 2,分子式中含有两个氯原子,是一种较强的氯化剂.有机合成中,氯化亚砜可使羧酸氯化、去羟基氯化、加成羰基氯化、使活性亚甲基(包括亚甲基)氯化和取代N ,P ,S ,Si 等原子上基团氯化.1　氯化亚砜使羧酸酰氯化脂肪一酸[1～3](包括不饱和脂肪酸一酸)、芳香酸[4～7](包括芳香一酸和非邻一芳香二酸)、有机磺酸[8]和取代酸(如胺基酸[9]、卤代酸[10]等)在催化剂存在下与氯化亚砜反应生成酰氯,而脂肪二酸和邻一芳香二酸与氯化亚砜反应易成环[11],催化剂一般采用如N ,N -二甲基甲酰胺、N ,N -二甲基苯胺和吡啶等,反应过程中,氯化亚砜首先与催化剂结合:SOCl 2+(CH 3)2NCHO(CH 2)2N +=CH∴(CH 3)2N -C +HCl -然后结合物与羧酸反应(CH 3)2N +=CH∴(CH 3)2N -C +OSOClHCl -+RCOOH快-HCl第20卷　第5期荆州师专学报(自然科学版)Vol 120No 151997年10月Journal of Jingzhou Teachers College (Natural Science )Oct.1997(CH 3)2N +=C(O )OC (O )RH∴(CH 3)2N -C +OS (O )C (O )RHCl -慢RClO +Cl -+SO 2+(CH 3)2NCHO快-SO 2RCOCl +(CH 3)2NCHO反应对RCO 2H 是零级反应,对DMF 是一级反应,反应速度取决于反应生成的中间态物质[(CH 3)2N +=CHOS (O )OCOR ]Cl -的降解速度.因原酸-SOCl 2络合和空间位阻效应,分子量越大的羧酸反应速度越慢.生成的酰氯与酯反应生成酯[12],如氯代苯氧乙酸(4-ClC 6H 4OCH 2CH 2CO 2H )在DMF 存在下与工业氯化亚砜反应生成酰氯,产物与Me 2NCCH 2CH 2OH 酯化生成94%以上P —氯代苯氧乙酸β-二甲胺乙脂;若不使用DMF 做催化剂,产率降低约一半.生成的酰氯与氨或胺反应生成酰胺[13],如4-(2-苯并哑唑—芪甲酸以DMF 为催化剂先与SOCl 2反应生成酰氯,然后再与N H 3反应生成86%的酰胺,脱水生成95%的腈,用N H 2H HCl 反应生成94.6%的脒,用AcCl 反应生成63.3%的苯并哑唑二唑基芪.有机酸与氯化亚砜反应生成酰氯,然后醇解和氨(或胺)解分别生成酯和酰胺,产率高,产品纯,精制工艺简单.2　氯化亚砜去羟基使有机物氯化凡是分子上含有羟基(除芳环上羟基外)的有机物,包括天然的(如淀粉、糖和纤维素等)和合成的(如脂肪醇、芳香醇、含有羟基的酸、酯、胺和腈等)与氯化亚砜反应,去羟基氯化.其反应过程ROH +SOCl 2ROS (OCl )+HClROS (O )ClRCl +SO 2醇(包括饱和的和不饱和的脂肪醇和芳香醇)被氯化亚砜去羟基生成氯代烃[14].如烷氧丙醇以PHNMe 2为催化剂在己烷中与氯化亚砜在70℃～75℃反应3小时,然后在80℃放置2小时给出97%RO (CH 2)3C1.不饱和醇被氯化亚砜去羟基生成氯代不饱和烃同时,发生脱氯化氢生成更不饱和烃和不饱和键重排等副反应[15],如(CH 3)CH -CH (OH )C -CH +SOCl 2(CH 3)2CH -CH =C =CHCl +(CH 3)2CH -CHCl -C -CH +(CH 3)2C =CH -C -CH二元醇与氯化亚砜反应生成的不是氯代烃,而是亚氧硫烷[11].羟基羟酸[16]与氯化亚砜反应生成酰氯同时去羟基氯化生成氯代酰氯.氯化亚砜同样去羟基酯[17]、羟基胺[18]、羟基腈[19]上羟基氯化分别生成氯化酯、氯代胺、氯代腈等.同样,氯化亚砜去连于P ,N ,S ,Si 等杂原子上羟基氯化[20].如CH 2CH 2P (O )(OH )2与SOCl 2反应生成CH 2CH 2P (O )Cl 2,然后与PhN H 2反应给出CH 2CH 2P (O )(N HPh )2.3　氯化亚砜加成有机物分子中羰基氯化羰基化合物包括酮、醛、酯和酰胺等与氯化亚砜反应生生0-亚磺酰化[21]R -C O -R +SOCl 2-HClC CR-S -ClOR-SO 2C ClRCl R7 荆州师专学报(自然科学版)1997年10月如Ph 2CO [22]在Ph 3P 存在下,在180℃～190℃与SOCl 2或COCl 2反庆生成99%Ph 2CCl 类似1,4～(Ph 2CO )2C 6H 4和PhCHO 分别给出1,4-(PhCl 2)2C 6H 4和PhCHCl 2.若羰基旁有胺基或甲基等活性基团存在下,0—亚硫酰化后经过脱氯化氢、键转移成-氯化物,如N SO 2Cl[23]在二烷基酰胺和SOCl 2存在下通过ClCO 2CCl 3氯化生成N SO 2Cl,产率96%,纯度93.7%.分子上同时存在羰基和活性甲基(包括活性亚甲基),既可发生0-亚磺酰化,也可发生C -亚磺酰化,反应途径取决底物性质、反应剂使用浓度、加料顺序、溶剂和反应温度等因素,条件稍有改变,生成产物不一样.4　氯化亚砜使活性甲基氯化活性甲基(包括活性亚甲基),又名-甲基,即连接羰基、不饱和键及N ,P ,S 和Si 等杂原子上甲基与SOCl 2反应,易发生C -亚硫酰化,生成氯代亚磺酰化合物,脱去一氧化碳(实际上2SO -SO 2+S ),使其使氯化[21].如 R ′C O-C RH 2+SOCl-HClR ′-C O -C RH -SO-Cl-SOR ′C O -C RHCl 其实生成氯化亚磺酰化合物后,后续产物很多[8].5　氯化亚砜取代其它基团使有机物氯化5.1　氯化亚砜取代N ,P ,S 和Si 等杂原子上基团使有机物氯化[24],如200mlSOClS 2和20mlSO 2Cl 2在75℃～80℃被加到262gEtO 2CCH 2n HCHO (150ml )SO 2Cl 中),混合搅拌2小时,给出348g 纯度为96.8%的EtO 2CCH 2NCl 2.有时氯化被取代的基团.5.2　氯化亚砜取代碳上肼基和磺酰基等使有机物氯化,如2-肼基苯并噻吩82.5份在55℃滴加166.6份SOCl 2,3小时滴完,混合加热30分钟给出91.5%2-氯化苯并噻唑[25],用PCl 3,POCl 3或SOCl 2处理PhSCH 2CH 2SO 3Na 去磺酰基生成PhSCH 2CHCl ,而不是预料的PhSCH 2CH 2SO 2Cl [26].6　其它氯化亚砜可去芳环和不饱和键上氢氯化,分别生成氯代芳烃和氯代不饱和烃,但在有机合成中很少应用.参考文献1　Masaaki Taguchi ,et al.Eur Pat App1.Ep ,1986:186,9632　Manfred Beker ,et al.G er (East )DD ,1985,220,5973　Masayoshi Uiasttl.Jpn K okai Tokkyo K ohk Jp ,1987,62455614　Krasil.nikva ,et al.Khim Prom -st (Masoow ),1984,(5):264～266(Russ )17第20卷　第5期奚强等:氯化亚砜在有机合成中的应用(Ⅰ)氯化亚砜使有机物氯化 5　Peter K.Wehrenberg ,US 1985,4:547,5826　Valakhetal. E.L.Khim.Prom -st (Masoow ),1986(2):16～79(Russ )7　林永谓等.华东化工学院学报,1986,12(6):817～8208　Edward Roberts F ,et al.Eur Pat A ppl ,Ep ,1985:160,2189　Maluar I Perl.J Chromatogr.1987,390(2);4348(Eng )10　Nikitina V I ,et al.SV ,1987,1,348,33311　Valakh E L.et al.2h Org.Khiml ,1986,22(4):694～702(Russ )12　Heiarich Folen ,et al.G er (East ,)D D ,1970,121,92813　Diter Guenther ,et al.-G er Offen De2,1978,745,99814　Masayoshi Minamu.Jpn K okai Tokkyo K oho J P 1987,62464215　Patel A N ,et al.2h Org khim ,1977,13(10)2226～2226(Russ )16　Masarni Shinayaki ,et al.Chem Pharm Ball ,1982,30(9):3139～314617　Bernard Bavatheir ,et al.Fr Demade ,1981,2,459,22118　Richard Brown E ,et al.G er Offen DR ,19771,623,25619　Roberl I.Davidson ,US ,1984,4:476,05720　Ananeva L.G ,et al.2h Obshch khim ,1983,53(3):554～559(Russ )21　K iataro Oka.Synthesis ,1981,661～67022　Hans Buysch J ,et al.G er Offen DE 1970,2,55,44223　Masaru I ,et al.Jpn K okai Tokkyo.K oho ,Jp 1978,5311106424　Guenter Bison ,et al.G er Offen ,DE 1983,3,210,29725　Theodor Pupenfuhs.G er Offen DE 19823,023,22726　Sarnuel P et al .J Org Chem ,1978,43(4)647～649APPL ICATION OF SU LFON YL CH LORIDE IN ORGANIC SY NTHESIS (Ⅰ)CH LORIZATION OF ORGANIC COMPOUN D WITH SOCl 2Xi Qiang Tang DulingLiao Guiying(Wuhan Chemical Engineering College )(Department of Chemistry )Abstract A brief review is given for the chlorization of organic compound with SOCl 2,especially ,the chlorization of carboxylic acid ,substitution of hydoxyl group ,carbonyl group ,methlyene group and C ,N ,S ,P ,Si atoms.K ey w ords sulfonyl chloride ;chlorization ;organic synthesis27 荆州师专学报(自然科学版)1997年10月。

氯化亚砜知识大全物竞编号：0JZX中文名称：氯化亚砜英文名称：Thionyl chloride别名名称：亚硫酰(二)氯亚硫酰氯氯化亚砜二氯氧硫氯化亚硫酰亚硫酰二氯二氯氧化硫更多别名：SOCl2 Sulfinyl chloride Sulfinyl dichloride分子式：SOCl2分子量：118.98CAS号：7719-09-7 MDL号：MFCD00011449 EINECS号：231-748-8 RTECS号：XM5150000 BRN号：1209273 PubChem号：1. 性状：无色液体，市售品常因轻度分解呈浅黄色，使用前最好重蒸馏。

2. 密度(g/mL,0/4ºC)：1.6753. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1)：4.14. 熔点(ºC)：-104.55. 沸点(ºC,常压)：766. 折射率(10ºC)：1.5277. 黏度(mPa·s,0ºC)：0.808. 黏度(mPa·s,38ºC)：0.5459. 闪点(ºC)：10510. 蒸发热(KJ/mol)：31.3211. 生成热(KJ/mol)：206.012. 电导率(S/m)：2×10-613. 蒸气压(kPa,20ºC)：13.314. 蒸气压(kPa,50ºC)：42.915. 蒸气压(kPa,70ºC)：85.016. 蒸气压(kPa,75ºC)：99.517. 体膨胀系数(K-1)：0.001018. 溶解性：能水解而生成SO2和HCl。

能与苯、氯仿、四氯化碳等混溶。

1、本品有毒，其蒸气刺激眼睛和黏膜，液体触及皮肤能引起烧伤。

2、毒性比二氧化硫大，蒸气对呼吸道和眼结膜有明显的刺激作用。

皮肤接触引起灼伤。

工作场所最高容许浓度24.15mg/m3(空气中)。

猫吸入85mg/m3浓度的亚硫酰(二)氯蒸气，20分钟可引起死亡。

商务部、海关总署公告2009年第120号－－发布《两用物项和技术进出口许可证管理目录》(一)文章属性•【制定机关】商务部,中华人民共和国海关总署•【公布日期】2009.12.31•【文号】商务部、海关总署公告2009年第120号•【施行日期】2010.01.01•【效力等级】部门规范性文件•【时效性】失效•【主题分类】进出口贸易正文*注：本篇法规已被：商务部、海关总署公告2010年第105号－－公布《两用物项和技术进出口许可证管理目录》（发布日期：2010年12月30日，实施日期：2011年1月1日）废止商务部、海关总署公告（2009年第120号）发布《两用物项和技术进出口许可证管理目录》根据2010年《中华人民共和国进出口税则》，商务部和海关总署对《两用物项和技术进出口许可证管理目录》进行了调整，现将调整后的《两用物项和技术进出口许可证管理目录》（见附件）予以公布。

进口放射性同位素须按《放射性同位素与射线装置安全和防护条例》和《两用物项和技术进口许可证管理办法》有关规定，报国家环保总局审批后，在商务部配额许可证事务局申领两用物项和技术进口许可证。

进口经营者持两用物项和技术进口许可证向海关办理进口手续。

本公告自2010年1月1日起执行，商务部、海关总署2008年第111号公告公布的《两用物项和技术进出口许可证管理目录》同时废止。

附件：两用物项和技术进出口许可证管理目录中华人民共和国商务部中华人民共和国海关总署二〇〇九年十二月三十一日附件：两用物项和技术进出口许可证管理目录说明：一、本目录分为《两用物项和技术进口许可证管理目录》与《两用物项和技术出口许可证管理目录》二、本目录所列商品名称及描述均出自《中华人民共和国核出口管制条例》、《中华人民共和国核两用品及相关技术出口管制条例》、《中华人民共和国导弹及相关物项和技术出口管制条例》、《中华人民共和国生物两用品及相关设备和技术出口管制条例》、《中华人民共和国监控化学品管理条例》、《中华人民共和国易制毒化学品管理条例》、《中华人民共和国放射性同位素与射线装置安全和防护条例》和国务院批准的《有关化学品及相关设备和技术出口管制办法》等相关行政法规所附清单和名录以及国家依据相关法律、行政法规予以临时管制或特别管制的物项和技术。

一、预案背景氯化亚砜（化学式：SOCl2）是一种无色、易挥发的液体，具有强烈的刺激性气味，是一种有毒化学品。

若发生氯化亚砜泄漏、火灾或中毒事故，将对人员健康和环境造成严重危害。

为有效应对氯化亚砜事故，保障人员安全和环境安全，特制定本预案。

二、适用范围本预案适用于氯化亚砜生产、储存、使用、运输、废弃处理等过程中可能发生的泄漏、火灾、中毒等事故的应急处置。

三、组织机构及职责1. 成立氯化亚砜事故应急指挥部，负责事故的应急处置工作。

2. 指挥部下设以下工作组：（1）现场处置组：负责事故现场的处理，包括泄漏控制、人员疏散、医疗救护等。

（2）警戒组：负责现场警戒，维护现场秩序，确保救援人员安全。

（3）通信联络组：负责事故信息的收集、上报和发布。

（4）物资保障组：负责应急物资的调配、供应。

（5）后勤保障组：负责救援人员的饮食、住宿、交通等后勤保障。

四、应急处置措施1. 泄漏事故（1）发现泄漏后，立即报告指挥部。

（2）现场处置组立即关闭泄漏源，隔离泄漏区域。

（3）警戒组设置警戒线，禁止无关人员进入。

（4）使用专业的堵漏器材进行堵漏。

（5）对泄漏区域进行通风，确保空气流通。

2. 火灾事故（1）发现火灾后，立即报告指挥部。

（2）现场处置组立即扑救火灾，使用适宜的灭火器材。

（3）警戒组设置警戒线，禁止无关人员进入。

（4）通信联络组向上级部门报告火情。

（5）待火势得到控制后，现场处置组对火灾现场进行清理。

3. 中毒事故（1）发现中毒人员后，立即报告指挥部。

（2）现场处置组立即将中毒人员移至空气新鲜的地方。

（3）警戒组设置警戒线，禁止无关人员进入。

（4）医疗救护组对中毒人员进行救治。

（5）通信联络组向上级部门报告中毒事故。

五、后期处理1. 对事故原因进行调查，分析事故原因。

2. 对事故责任进行认定，依法进行处理。

3. 对事故现场进行清理，恢复环境。

4. 对事故教训进行总结，完善应急预案。

六、应急演练1. 定期组织应急演练，提高应急处置能力。

氯化亚砜分解摘要：一、氯化亚砜简介1.定义2.性质3.应用领域二、氯化亚砜分解反应1.反应原理2.反应条件3.反应产物三、氯化亚砜分解的影响因素1.反应温度2.反应压力3.催化剂四、氯化亚砜分解的工业应用1.制备其他化学品2.环保领域3.能源领域五、氯化亚砜分解的研究进展与展望1.反应过程优化2.新型催化剂研究3.可持续发展与环保正文：氯化亚砜是一种无机化合物，化学式为SOCl2。

它具有无色、刺激性气味，熔点为-108.5℃，沸点为7.8℃。

氯化亚砜在化工、医药、农药等领域有广泛应用。

氯化亚砜分解是指在一定条件下，氯化亚砜分子发生化学反应，生成其他化合物的过程。

该反应的原理是氯化亚砜分子中的氯原子与亚砜基团发生断裂，生成氯气、二氧化硫和氯化氢等产物。

反应条件包括温度、压力和催化剂等。

其中，反应温度对氯化亚砜分解反应的影响最为显著，一般情况下，反应温度的升高有利于提高氯化亚砜分解的速率。

反应压力和催化剂对氯化亚砜分解反应也有一定影响，适当的压力和催化剂可以提高反应的选择性和产率。

氯化亚砜分解的产物主要包括氯气、二氧化硫和氯化氢。

这些产物在化工、环保和能源等领域具有广泛应用。

例如，氯气可用于制备其他化学品，如聚氯乙烯、氯丁橡胶等；二氧化硫可作为漂白剂、抗氧化剂等；氯化氢可用于制备盐酸、氯化铁等。

近年来，随着对氯化亚砜分解反应的研究不断深入，其在工业领域的应用也得到了广泛关注。

研究者致力于优化反应过程，提高反应的选择性和产率，降低生产成本。

此外，新型催化剂的研究也在不断进行，以期提高氯化亚砜分解的反应速率和效率。

在可持续发展与环保方面，研究者关注氯化亚砜分解过程中产生的副产物对环境的影响，力求实现绿色、环保的生产方式。

总之，氯化亚砜分解作为一种重要的化学反应，在化工、医药、农药等领域具有重要应用价值。

工作场所空气有毒物质测定第52部分氯化亚砜1 范围GB/T 300的本部分规定了工作场所空气中氯化亚砜的溶液吸收-硫氰酸汞分光光度法。

本部分适用于工作场所空气中蒸气态和雾态氯化亚砜浓度的检测。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3 氯化亚砜的基本信息氯化亚砜的基本信息见表1。

表1 氯化亚砜的基本信息4 氯化亚砜的溶液吸收-硫氰酸汞分光光度法4.1 原理空气中的蒸气态和雾态氯化亚砜用装有四氯化碳的多孔玻板吸收管采集，经氢氧化钠溶液萃取，游离出氯离子，与硫氰酸汞作用置换出硫氰酸根，与铁离子作用生成红色，用分光光度计在460 nm 波长下测量吸光度，进行定量。

4.2 仪器4.2.1 多孔玻板吸收管。

4.2.2 空气采样器，流量范围为0 L/min～1 L/min。

4.2.3 具塞比色管，25 mL。

4.2.4 分光光度计，具1 cm比色皿。

4.3 试剂4.3.1 实验用水为蒸馏水，试剂为分析纯。

4.3.2 四氯化碳。

4.3.3 硫氰酸汞乙醇溶液，4 g/L ：0.4g 硫氰酸汞溶于100 mL 95%（体积分数）乙醇中。

4.3.4 硫酸铁铵溶液，120 g/L ：12 g 硫酸铁铵[(NH 4)2S04·Fe 2(S04)3·24H 2O] 溶于水，加40 mL 硝酸(ρ20＝1.42 g/mL)，用水稀释至100 mL ，如有沉淀应过滤。

4.3.5 氢氧化钠溶液，4 g/L 。

4.3.6 标准溶液：容量瓶中加入四氯化碳，准确称量后，加入一定量的氯化亚砜，再准确称量，用四氯化碳稀释至刻度。

由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液，置于冰箱中保存。