铋基材料的发展综述
- 格式:doc
- 大小:60.50 KB
- 文档页数:13
2023年铋行业市场分析现状铋是一种稀有金属,在自然界中含量较少,主要以铋鉍矿的形式存在。
由于其独特的化学性质和物理性质,铋在许多领域都有重要的应用,包括电子、化工、医药等。
本文将对铋行业市场进行分析,以了解其现状。
首先,铋在电子行业中的应用非常广泛。
铋具有良好的热电性能和热稳定性,常用于制造热电偶和温度传感器。
另外,铋的半导体性能也使其成为制造光电器件的重要原料。
随着电子行业的快速发展,对铋的需求也在不断增加。
其次,铋在化工领域也有重要的应用。
铋化合物具有广泛的催化性能,在石油化工、有机合成等领域有着广泛的应用。
此外,铋化合物还可用于制备陶瓷材料、高温涂料等。
由于化工行业的不断扩张,对铋的需求也在增加。
另外,铋在医药领域具有重要的应用。
铋配合物是一类常用的抗生素,被广泛用于治疗胃、肠道疾病。
此外,铋还可用于制备放射性同位素,应用于肿瘤治疗。
随着人们对健康的关注度不断提高,医药行业对铋的需求也在增长。
然而,目前铋行业面临一些挑战。
首先是铋资源的有限性。
铋是一种稀有金属,其在自然界中的含量很低,随着需求的增长,资源的供应可能会出现短缺。
其次是铋产业链中的环境问题。
铋的提取和加工过程可能会产生环境污染,对生态环境造成影响。
因此,铋行业需要加强环境保护,推动可持续发展。
在市场方面,铋行业虽然面临一些挑战,但也存在一些机会。
首先是新能源领域的发展。
铋在太阳能电池和燃料电池等新能源技术中有着广阔的应用前景。
随着新能源产业的快速发展,对铋的需求也将增加。
其次是高科技领域的推动。
随着科技进步和工业升级,对高纯度铋的需求也会增加。
此外,在医药领域,铋还有一些其他应用的潜力,如抗菌材料、纳米颗粒等。
综上所述,铋作为一种稀有金属,在电子、化工、医药等领域有着广泛的应用。
尽管面临一些挑战,但铋行业仍然有很大的发展潜力。
对于铋企业来说,应加强技术创新,提高产品质量,加强环境保护,以满足市场需求。
同时,政府应加强资源管理,推动铋产业的可持续发展。
环境友好型铋基材料的制备及其性能研究1概述能源危机和环境问题的日益加重已成为影响全人类可持续发展的重要问题。
近年来,可再生与不可再生资源日益枯竭,使得人们不得不高度重视排放物、废弃物的妥善处理和循环再生,减少不可再生资源的消耗和环境的污染,同时寻求绿色环保、可持续发展的新能源就逐渐受到世界各国的广泛关注。
光催化实际上是光催化剂在某些波长光子能量的驱动下,体内的空穴电子对分离,后又引发了一系列氧化还原反应的过程。
光催化氧化技术由于其具有环境友好,能有效去除环境中尤其是废水中的污染物,且能耗少,无二次污染等优点已被慢慢重视起来。
自1972年Fujishima等⑴在《Nature》报道了TiO2在紫外光照射下可以催化水的分解后,半导体光催化剂一直是广大学者们研究的热点。
光催化被认为是解决能源问题的关键有效方法之一,近年来受到广大研究者的不断探究。
为了充分利用太阳光,人们对光催化材料进行了众多研究:一方面是对TiO2半导体进行改性,另一方面是寻求新型的非TiO2半导体光催化材料。
含铋光催化材料属于非TiO2半导体光催化材料中的一种,电子结构独特,价带由Bi-6s和O-2p轨道杂化而成。
这种独特的结构使其在可见光范围内有较陡峭的吸收边,阴阳离子间的反键作用更有利于空穴的形成与流动,使得光催化反应更容易进行。
本文将对近年来含铋光催化剂的研究进展进行综述。
1景凡:环境友好型铋基材料的制备及其性能研究2 铋类光催化剂的制备2.1铋氧化物光催化剂铋氧化物是很重要的功能材料,在光电转化、医药制药材料等方面有着很广泛的运用。
其中,纯相还具有折射率高、能量带隙低和电导率高的特点。
Bi2°3有单斜、四方、体立方和面立方四种结构,只有单斜结构室温下可稳定存在,其他结构在室温下均会转变成单斜结构。
化学沉积法、声化学方法、溶胶-凝胶法、微波加热法等都是制备纳米Bi2O3的方法。
产品的形态也可根据方法不同而不同,如颗粒状、薄膜状、纤维状等。
2024年铋市场规模分析1. 引言铋是一种化学元素,属于金属元素之一。
在工业生产中,铋广泛应用于制造电子设备、光学材料、合金材料等领域。
随着科技的进步和应用领域的扩大,铋市场正呈现出快速增长的趋势。
本文将对铋市场规模进行分析,探讨其市场发展情况。
2. 铋市场概述铋市场在近年来呈现出较高的增长势头。
其中,电子设备和光学材料的需求增加是推动铋市场增长的主要因素。
此外,铋在核能、医学等领域的应用也在不断扩大,对市场规模的增加起到了积极作用。
3. 2024年铋市场规模分析3.1 市场规模历史数据根据市场调查数据,过去五年铋市场规模稳步增长。
具体数据如下:•2015年:XXX 千克•2016年:XXX 千克•2017年:XXX 千克•2018年:XXX 千克•2019年:XXX 千克可以看出,铋市场在过去五年中实现了持续增长。
3.2 市场规模预测根据当前市场发展趋势和需求增长情况,可以对未来铋市场规模进行预测。
预计在未来五年内,铋市场规模将继续保持增长。
具体预测数据如下:•2020年:XXX 千克•2021年:XXX 千克•2022年:XXX 千克•2023年:XXX 千克•2024年:XXX 千克未来五年内,铋市场规模有望突破历史纪录,实现进一步增长。
3.3 市场规模动因分析铋市场规模增长的主要动因有以下几个方面:•电子设备需求增加:随着电子设备的普及和升级换代,对铋材料的需求不断增加,主要应用于半导体、显示屏等领域。
•光学材料需求增加:随着光学器件和光通信设备的发展,对铋的需求逐渐上升,铋在光学材料中的应用越来越广泛。
•新兴应用领域需求增长:核能、医学等领域对铋的需求也在不断增长,这些新兴应用领域的发展为铋市场规模的增加提供了新的机遇。
4. 总结本文对铋市场规模进行了分析,通过历史数据和市场趋势预测对市场规模进行了预测。
根据分析结果可以得出,铋市场呈现出快速增长的态势,并且在未来五年内有望继续保持增长。
国内铋行业报告铋是一种重要的金属元素,具有广泛的应用价值。
在国内,铋行业也逐渐发展壮大,成为金属行业中的重要组成部分。
本报告将对国内铋行业的发展现状、市场需求、产能布局、技术创新等方面进行分析和展望。
一、国内铋行业的发展现状。
近年来,国内铋行业取得了长足的发展。
铋是一种重要的稀有金属,具有良好的导电性和耐腐蚀性,在冶金、化工、电子等领域有着广泛的应用。
随着国内经济的快速增长和产业结构的不断优化,对铋的需求量不断增加,铋行业也得到了迅猛发展。
目前,国内铋行业已经形成了一定的产业规模,拥有一定的生产能力和市场竞争力。
二、国内铋市场需求分析。
随着国内经济的快速发展和产业结构的不断升级,对铋的需求量不断增加。
铋广泛应用于化工、电子、冶金等领域,尤其在电子行业中有着重要的地位。
随着电子产品的普及和更新换代,对铋的需求量将会持续增加。
同时,随着环保意识的提高,对铋的环保性能要求也越来越高,这将对铋行业提出更高的要求和挑战。
三、国内铋产能布局分析。
目前,国内铋产能主要集中在少数大型企业手中,这些企业拥有较强的技术实力和市场竞争力。
同时,一些中小型企业也在不断加大对铋行业的投入和开发。
随着国内铋市场需求的不断增加,铋产能布局也在不断优化和调整。
未来,国内铋产能将更加集中在具备规模效益和技术优势的大型企业手中,这将有利于提高行业的整体竞争力和市场地位。
四、国内铋行业技术创新分析。
技术创新是铋行业发展的重要动力。
随着科技的不断进步和应用的不断拓展,铋行业也在不断进行技术创新。
在铋的提取、精炼、合金化等方面,国内企业不断加大对技术研发的投入,取得了一系列的创新成果。
这些技术创新不仅提高了铋产品的质量和性能,也降低了生产成本,提高了企业的市场竞争力和盈利能力。
五、国内铋行业发展展望。
展望未来,国内铋行业将面临更多的机遇和挑战。
随着国内经济的持续增长和产业结构的不断优化,对铋的需求量将会持续增加。
同时,随着技术的不断进步和应用的不断拓展,铋行业也将迎来更多的发展机遇。
铋矿市场需求分析1. 引言本文旨在对铋矿市场需求进行全面分析。
首先,将介绍铋矿的概述和特性。
然后,我们将深入探讨铋矿市场的发展趋势和主要需求方。
最后,我们将对铋矿市场的供给情况进行简要说明。
2. 铋矿概述铋矿是一种重要的金属矿石,主要产自中国、智利和澳大利亚等国家。
铋矿具有优良的导电性和热稳定性,广泛应用于电子、航空航天等领域。
3. 铋矿市场发展趋势铋矿市场在近年呈现快速增长的趋势。
主要原因包括:•新能源车辆需求的增加,需要大量铋矿作为电池材料。
•5G通信技术的快速发展,对高纯度铋矿的需求不断增加。
•航空航天和国防军工领域对铋矿需求稳定增长。
4. 铋矿市场需求方分析4.1 电子行业电子行业是铋矿市场的主要需求方之一。
铋矿在电子行业中应用广泛,用于制造电阻器、电感器、压电陶瓷等元件。
随着科技的发展,电子产品的需求不断增加,对铋矿的需求也持续增长。
4.2 新能源行业新能源行业是近年来铋矿需求增长最快的领域之一。
铋矿可用于制造钠离子电池、锂离子电池和燃料电池等新能源设备。
随着环保意识的提升和对化石燃料的依赖减少,新能源行业对铋矿的需求将持续增长。
4.3 航空航天和国防军工航空航天和国防军工是对铋矿需求较为稳定的行业。
铋矿可用于制造高温合金和高密度合金,用于制造航空发动机和导弹等关键部件。
随着军事技术的发展和军备竞赛的加剧,航空航天和国防军工对铋矿的需求将保持稳定增长。
5. 铋矿市场供给情况目前,中国是全球最大的铋矿生产国。
中国铋矿的产量占据全球市场的很大比例。
此外,智利和澳大利亚等国也是重要的铋矿供应国家。
全球铋矿市场的供给相对充足,但需求的快速增长可能导致供需失衡。
6. 结论铋矿市场需求随着电子、新能源、航空航天和国防军工等行业的发展持续增长。
目前,铋矿市场的供应相对充足,但需求的增长可能会导致供需失衡。
因此,在未来,铋矿生产商应密切关注市场需求的变化,确保供应与需求的平衡。
铋的综合概述及近三年的市场综述一、铋的综合概述(1)铋的性质:银白色或微红色,有金属光泽,性脆,导电和导热性都较差。
铋是逆磁性最强的金属,在磁场作用下电阻率增大而热导率降低。
铋及其合金具有热电效应。
铋在凝固时体积增大,膨胀率为3.3%。
铋的硒化物和碲化物具有半导体性质。
室温下,铋不与氧气或水反应,在空气中稳定,加热到熔点以上时能燃烧,发出淡蓝色的火焰,生成三氧化二铋,铋在红热时也可与硫、卤素化合。
铋粉在氯气内着火。
铋不溶于水,不溶于非氧化性的酸(如盐酸),使浓硫酸和浓盐酸,也只是在共热时才稍有反应,但能溶于王水和浓硝酸。
由于铋的熔点低,因此用炭等可以将它从它的天然矿石中还原出来。
所以铋早被古代人们取得,但由于铋性脆而硬,缺乏延展性,因而古代人们得到它后,没有找到它的应用,只是把它留在合金中。
铋是银白色金属,密度9.8,熔点271.3℃,沸点 1560℃,性脆,导电和导热性都比较差。
铋是逆磁性最强的金属,在磁场作用下电阻率增大而热导率降低。
铋及其合金具有热电效应。
(2)铋的分布:全球铋金属储量为33万吨,储量基础为68万吨。
铋资源主要分布在中国、澳大利亚、秘鲁、墨西哥、玻利维亚、美国、加拿大和日本。
中国的铋储量居世界第一,储量大约为24万吨,占世界总储量的75%;储量基础约为47万吨,占世界的69%。
我国目前已有铋矿70多处,铋金属储量在1万吨以上的大中型矿区有6处,储量占全国总储量的78%。
其中5万吨以上金属储量的大型矿区2处,储量占全国总储量的66%。
我国铋资源分布在13个省市自治区。
其中储量最大的是湖南、广东和江西,这三个省的储量占全国总储量的85%左右;其次分布在云南、内蒙古、福建、广西和甘肃等省。
(3)铋的来源:铋的主要矿物有自然铋(Bi)、辉铋矿(Bi2S3)、铋华(Bi2O3)、以及菱铋矿(nBi2O3·mCO2·H2O)、铜铋矿(3Cu2S·4Bi2S3)等,其中以辉铋矿与铋华为最重要。
铋基材料吸附摘要:一、铋基材料的概述二、铋基材料吸附的原理三、铋基材料吸附的应用四、铋基材料吸附的优势与局限五、未来发展前景正文:一、铋基材料的概述铋基材料是一种具有良好电子传输性能和热稳定性的半导体材料,广泛应用于电子器件和能源领域。
近年来,随着环境污染问题日益严重,铋基材料在吸附污染领域的应用也逐渐受到关注。
二、铋基材料吸附的原理铋基材料吸附主要通过物理吸附和化学吸附两种方式实现。
物理吸附是指通过分子间的范德华力使污染物质吸附在铋基材料表面;化学吸附则是通过与污染物质发生化学反应,形成化学键,使污染物质被固定在铋基材料上。
三、铋基材料吸附的应用1.水处理:铋基材料可以用于吸附水中的重金属离子、有机污染物和营养盐等,实现水质净化。
2.空气治理:铋基材料对气态污染物如NOx、SOx 和COx 等具有良好的吸附能力,可用于空气净化。
3.土壤修复:铋基材料可吸附土壤中的有机污染物和重金属离子,有助于土壤修复。
四、铋基材料吸附的优势与局限优势:1.良好的吸附性能:铋基材料具有较高的比表面积和良好的孔结构,有利于污染物质的吸附。
2.良好的热稳定性:铋基材料在高温环境下仍具有较好的吸附性能。
3.可持续性:铋基材料可再生,循环利用,降低环境负担。
局限:1.吸附容量有限:铋基材料吸附容量相对较低,对高浓度污染物的处理效果不佳。
2.选择性较差:铋基材料对不同污染物的吸附效果差异较大,选择性较差。
3.制备成本较高:铋基材料的制备过程相对复杂,制备成本较高。
五、未来发展前景随着环境污染问题日益严重,对环保材料的需求不断增加。
铋基材料作为一种具有良好吸附性能的环保材料,在未来环境保护领域具有广阔的应用前景。
2023年铋精矿行业市场分析现状铋精矿是一种重要的金属矿石,可以提取出铋元素,铋元素具有良好的导电性、热导性和韧性等物理性质,广泛用于电子、军工、医药等领域。
本文将对铋精矿行业市场进行分析,介绍其现状和发展趋势。
一、铋精矿行业市场现状1. 市场规模:铋精矿行业市场规模庞大,全球产量和需求量均稳定增长。
根据数据显示,2019年全球铋精矿产量约为7.7万吨,其中中国占据了绝大部分份额。
而铋精矿的市场需求主要集中在电子、军工、医药等高科技产业中。
2. 产业集中度:目前,铋精矿行业呈现出一定程度的产业集中度。
全球范围内,中国是最大的铋精矿生产国和消费国,占据了绝大部分的市场份额。
在中国,湖南省是主要的铋精矿产区,占据了全国产量的60%以上。
3. 主要市场需求:铋精矿的主要市场需求来自电子行业。
随着电子产品市场的快速发展,对铋精矿的需求量也在不断增加。
此外,军工、医药等行业也对铋精矿有一定需求,特别是在高科技产品和设备中的应用。
4. 市场竞争格局:由于铋精矿产量有限,市场竞争格局相对稳定。
目前全球有少数几家主要的铋精矿生产商,其中中国企业占据了主导地位。
这些企业通过技术创新和产品优势来保持竞争优势,并稳定供应市场需求。
二、铋精矿行业市场发展趋势1. 产业升级:铋精矿行业将迎来一系列产业升级,主要体现在技术创新和产品升级方面。
随着科技的不断进步,对于铋精矿产品的品质和性能提出了更高的要求,因此,企业需要不断提高生产工艺和技术水平,提供更加优质的产品。
2. 市场多元化:铋精矿行业市场将呈现多元化的发展趋势。
随着新兴产业的快速发展,对特种金属的需求也在逐渐增加,铋精矿将在更多领域得到应用。
此外,国际市场的开拓也是企业扩大市场份额的重要途径。
3. 产业合作:铋精矿行业将趋向于产业合作和资源整合。
由于铋精矿资源有限,企业需要通过合作与整合来降低成本、提高效益。
此外,与下游产业链的合作也是提高市场竞争力的重要手段。
4. 就地取材:由于铋精矿资源的分布不均,未来的发展趋势将更加注重就地取材。
2024年铋市场环境分析1. 概述本文旨在对铋市场环境进行分析,包括市场规模、竞争格局、发展趋势等方面。
通过深入了解铋市场,可以为投资者和从业者提供有价值的参考和指导。
2. 市场规模铋是一种稀有金属,具有良好的导电性和耐腐蚀性,广泛应用于电子、航空航天、制药等领域。
根据市场调研数据,铋市场在过去几年里呈现稳定增长的趋势。
预计在未来几年内,铋市场将继续保持稳定增长,并且有望迎来更多的机遇。
3. 竞争格局目前,全球铋市场存在着一些主要的供应商和生产商。
主要的竞争者来自中国、俄罗斯、墨西哥等国家。
它们之间通过产品质量、价格、技术创新等方面展开竞争。
此外,一些新兴市场也在加强对铋市场的参与,对传统供应商构成一定的竞争压力。
4. 发展趋势4.1 技术进步:随着科技的不断发展,铋在电子行业的应用不断扩大。
新的材料和新的工艺正在被开发,以满足不断增长的市场需求。
4.2 环保意识:近年来,全球环境保护意识增强,对环境友好的产品得到了更多的认可。
铋的一些特性,如导电性和耐腐蚀性,使其成为环保材料的理想选择。
这一趋势将促使铋市场保持持续增长。
4.3 变化的需求:随着全球经济的发展,人们对电子产品和新能源的需求不断增加。
传统的市场需求正在不断扩大,并出现新的应用领域,这将为铋市场带来更多机遇。
5. 风险与挑战5.1 市场波动:铋价格受到多种因素的影响,包括供需关系、货币政策、政治因素等。
市场的不确定性和波动性可能会对投资者和从业者造成一定的风险。
5.2 替代品威胁:随着技术的进步,一些替代材料可能会取代铋在某些领域的应用。
这可能对铋市场产生一定的挑战。
5.3 市场准入难度:铋市场具有一定的准入门槛,包括技术要求、资金需求等。
这对于新进入的企业来说可能是一个挑战。
6. 总结通过对铋市场环境的分析,可以看出铋市场具有稳定增长、持续创新、环保需求增加等机遇和挑战。
投资者和从业者应密切关注市场动态,合理把握市场走势,并制定相应的投资策略。
铋基材料的制备及其在电催化反应中的应用研究铋是一种具有广泛应用前景的重要金属元素,特别是在材料科学和催化领域。
因此,铋基材料的研究一直备受关注。
本文将重点介绍铋基材料的制备方法和其在电催化反应中的应用研究。
一、铋基材料的制备方法1. 溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是一种常用的无机物质制备方法,它通过水解和缩合反应,形成凝胶物质,在高温下进行焙烧、还原等处理,制备成具有所需结构和性能的铋基材料。
例如,通过溶胶-凝胶法可以制备出高性能的铋碲粉末,其中碲增加了材料的导电性能。
2. 水相还原法水相还原法是一种简单有效的铋基材料制备方法。
此方法以Bi(NO3)3、NaBH4为原料,在室温下反应生成纯净的铋基材料。
水相还原法具有制备工艺简单、成本低廉、操作方便的优点,并且制备出的材料具有良好的导电性能和应用价值。
3. 气相沉积法气相沉积法是一种成熟的制备方法,它采用高温等离子体电化学沉积或化学气相沉积技术,在高温下制备出高性能、高纯度的铋基材料。
例如,利用气相沉积法可以制备出具有高比表面积和催化活性的铋纳米颗粒。
二、铋基材料在电催化反应中的应用研究1. 氧还原反应氧还原反应是一种重要的电催化反应,其在燃料电池等能源转换领域具有重要应用。
铋基材料是一种性能优良的氧还原催化剂,例如,利用Bi掺杂的碳材料作为氧还原催化剂,可以有效提高燃料电池的性能和稳定性。
2. 电解水制氢反应电解水制氢反应是一种重要的能源转换方式,它是一种非常环保、高效的氢气生产方法。
铋基材料也是一种很有前途的制氢催化剂,例如,采用铋镀层阳极可以实现高效电解水制氢。
3. 其他电催化反应除了上述两种反应,铋基材料还可以应用于其他电催化反应,如电解还原二氧化碳、氧气氧化还原反应等。
在这些反应中,铋基材料也展现出了其优越的催化活性与稳定性。
三、总结铋基材料具有优良的物理性能和催化性能,在催化领域具有广泛应用前景。
虽然已有多种铋基材料制备方法,但仍需进一步完善和改进;同时,基于铋基材料的电催化反应的应用还存在一定的局限性,需要进一步研究和改进。
环境友好型铋基材料的制备及其性能研究1 概述能源危机和环境问题的日益加重已成为影响全人类可持续发展的重要问题。
近年来,可再生与不可再生资源日益枯竭,使得人们不得不高度重视排放物、废弃物的妥善处理和循环再生,减少不可再生资源的消耗和环境的污染,同时寻求绿色环保、可持续发展的新能源就逐渐受到世界各国的广泛关注。
光催化实际上是光催化剂在某些波长光子能量的驱动下,体内的空穴电子对分离,后又引发了一系列氧化还原反应的过程。
光催化氧化技术由于其具有环境友好,能有效去除环境中尤其是废水中的污染物,且能耗少,无二次污染等优点已被慢慢重视起来。
自1972 年Fujishima等[1]在《Nature》报道了TiO2在紫外光照射下可以催化水的分解后,半导体光催化剂一直是广大学者们研究的热点。
光催化被认为是解决能源问题的关键有效方法之一,近年来受到广大研究者的不断探究。
为了充分利用太阳光,人们对光催化材料进行了众多研究:一方面是对TiO2半导体进行改性,另一方面是寻求新型的非TiO2半导体光催化材料。
含铋光催化材料属于非TiO2半导体光催化材料中的一种,电子结构独特,价带由Bi-6s和O-2p轨道杂化而成。
这种独特的结构使其在可见光范围内有较陡峭的吸收边,阴阳离子间的反键作用更有利于空穴的形成与流动,使得光催化反应更容易进行。
本文将对近年来含铋光催化剂的研究进展进行综述。
2 铋类光催化剂的制备铋氧化物光催化剂铋氧化物是很重要的功能材料,在光电转化、医药制药材料等方面有着很广泛的运用。
其中,纯相还具有折射率高、能量带隙低和电导率高的特点。
Bi2O3有单斜、四方、体立方和面立方四种结构,只有单斜结构室温下可稳定存在,其他结构在室温下均会转变成单斜结构。
化学沉积法、声化学方法、溶胶-凝胶法、微波加热法等都是制备纳米Bi2O3的方法。
产品的形态也可根据方法不同而不同,如颗粒状、薄膜状、纤维状等。
Wang 等[2] 利用沉积法合成钙铋酸盐(CaBi6O10/Bi2O3)复合光催化剂,在可见光下(波长大于420nm)降解亚甲基蓝,催化效果显著。
反应过程见下图,CaBi6O10的导带边比Bi2O3更接近阴极,当CaBi6O10受到太阳光照射后,产生的光生电子迅速转移到Bi2O3的导带边上,Bi2O3的光生空穴转移到CaBi6O10的价带上,有效实现了光生电子-空穴对的分离,减少了复合率,光催化活性大大提高。
卤氧化铋光催化剂卤氧化铋BiOX(X=Cl、Br、I)因其较高的稳定性和光催化活性受到研究者的关注,发现光催化活性明显高于P25,并且随着卤素原子序数的增加,卤氧化物BiOX(X=Cl、Br、I)的光催化活性逐渐增大,表列出了卤氧化铋光催化剂几种典型制备方法[3-6]。
表 卤氧化铋光催化剂的制备方法与形貌 BiO X (X=Cl 、Br 、I )的晶型为PbFCl型,是一种高度各向异性的层状结构半导体,属于四方晶系[7]。
以BiOCl 为例,Bi 3+周围的O 2−和Cl −成反四方柱配位,Cl −层为正方配位,其下一层为正方O 2−层,Cl −层和O 2−层交错45°,中间夹心为Bi 3+层。
通过计算[8]表明:BiOF 为直接带隙半导体,其他为间接带隙半导体,价带分别由O-2p 和X-np (此处对于F 、Cl 、Br 、I ,n 分别为2、3、4、5)占据,而导带主要由Bi-6p 轨道贡献。
这种结构使得X-np 上的电子吸收光子之后,极容易被激发到Bi-6p 上,实现空穴-电子对的分离,被分离的电子和空穴必须通过结构的一些空隙才能进行复合,复合率大大降低,因此光催化活性较高。
制备具有小粒径、大比表面积、高催化活性的纳米卤氧化铋颗粒一直是研究的热点。
常见的制备方法包括水解法、溶剂热法、电沉积法、软模板法和溶胶-凝胶法等[9-13];此外还包括一些特殊方法,如常温超声法[15]、微波法和电纺丝法[14]。
上述均是对制备方法的改良,卤氧化铋的改性体现在以下两方面:一是掺入其他的元素;二是形成铋基卤氧化物。
BiOX 制备方法 形貌和尺寸 BiOCl 水解法 珠光皮状,粒度5~10μm BiOBr水热合成法 球状颗粒,2~10μm软模板法 200~300nm 的纳米颗粒 BiOI 快速放热固态复分解法 粒径约为70nm 复合而成的微米层Chakraborty 等[15]在铋基卤化物BiOCl/Bi 2O 3表面负载WO 3,并用其降解TPA (1,4-对苯二甲酸),当掺杂W 的摩尔分数为 %时,催化活性是BiOCl/Bi 2O 3的 倍Xiao 等[16]采用溶剂热法制得三维构型BiOCl/BiOI ,当采用90 %的BiOI 进行复合反应时制得的催化活性最高,60min 内对双酚A 的最大降解率可达 %。
Zhang [17]利用离子热液体法将BiOCl 、BiOBr 复合获得花瓣状的复合物,光催化活性较复合前有显著提高。
总之,无论是卤氧化铋之间按某种比例的复合,还是氧化铋与卤氧化铋的复合,又或者卤氧化铋与含铋酸盐的复合[18],都在一定程度上提高了催化活性。
铋的含氧酸盐光催化剂铋的含氧酸盐化合物具有独特的电子结构,并且在可见光区域内有较陡峭的能带吸收边,是一种新型高催化剂。
目前热门研究的分别有以下几类:钛酸铋,最先由Aurivillus 在1949年发现,此系列主要包括Bi 4Ti 3O 12、Bi 2Ti 2O 7、Bi 2Ti 4O 11、Bi 12TiO 20、Bi 20TiO 32等。
其中,Bi 4Ti 3O 12和Bi 2Ti 2O 7由于具有比PZT 类铁电材料更好的铁电和高介电特性而被用于微电子器件的制备,Bi 12TiO 20由于光电和电光性质优良而被用作信息处理材料[19]。
钨酸铋,钨酸盐半导体材料广泛应用于磁性器件、闪烁材料和缓蚀剂等[20],同时作为可见光响应的光催化剂,具有良好的紫外和可见光响应、热稳定、低成本、环境友好等优点。
Bi 2WO 6是最简单的Aurivillius 型层状氧化物之一,Bi 2O 2层和WO 6层沿着c 轴交替组成Bi 2WO 6晶体,为典型的钙钛矿层状结构[23]。
钒酸铋,钒酸铋对可见光的吸收较大,但其在可见光下产生的光生电子和空穴极易复合,通常采用贵金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属和非金属作为助催化剂或掺杂剂加入钒酸铋中以提高其催化活性。
铁酸铋,常见的铁酸铋类化合物有BiFeO3、Bi2Fe4O9等,其中BiFeO3具有较窄禁带能(Eg= eV),可吸收可见光,其在光催化领域的潜在应用引起了研究者的广泛关注,如图所示。
图 BiFeO3的结构碱土金属铋酸盐碱金属铋酸盐NaBiO3作为光催化性能优于Bi2O3的新型光催化材料,具有较大的潜在应用性[21-24]。
Kako等[21]认为NaBiO3晶体中的Na-3s轨道与O-2p 轨道杂化形成的高度分散的s-p轨道可增强光生电子的流动性,使得电子-空穴的复合率减少,因此具有较强的光催化活性。
谌春林等[22]研究了经过不同条件热处理的商品铋酸钠在可见光下对甲基橙、橙Ⅱ、亚甲基蓝和苯酚的降解作用,发现铋酸钠对几种有机物均有一定的降解作用,并且适当的热处理可以提高其光催化性能。
Chang等[23]用铋酸钠与氯氧化铋制备出复合NaBiO3/BiOCl光催化剂,发现复合物的催化活性均高于铋酸钠和氯氧化铋,经分析认为空穴-电子对的有效分离增加了复合物的光催化活性。
碱土金属铋酸盐被称为最具潜力的可见光响应光催化剂,化合物中Bi3+的孤对电子使其具有Bi-O三维网络片状结构。
复合型铋催化剂由于多元复合金属氧化物的晶体结构和电子结构呈现多样性,使得他们有可能同时具备响应可见光激发的能带结构和高的光生载流子移动性,因此被作为潜在的高效光催化材料得到了广泛研究铋与一些金属组成的复合氧化物就是这其中的代表,它们能被可见光激发且具有良好的光催化性能。
Bi4NbO8C1就是这一类催化剂的典型代表。
3 铋类光催化剂在水污染领域应用的发展传统污水处理方法物理方法通过传统的处理技术,仅是把污染物从液相转移到固相或者气相当中,并不能从根本上将染料分子完全降解,难以使处理后的废水达到国家规定的排放标准,而且容易引起废物堆积和二次污染[25,26]。
化学氧化法主要采用臭氧,过氧化氢,过二硫酸盐,次氯酸盐等氧化一还原剂,色度去除率极高,但其耗能大,COD去除率小。
电化学法对于量小的废水,具有设备简单、管理方便和工程效果较好的特点,但是其脱色率不高,耗电大,电极消耗较多,不适宜于水量大时采用。
高温深度氧化法,具有良好的处理效果,但技术要求高、投资大、处理成本高,难以在实际中得到应用。
生物方法主要是活性污泥法,可分为好氧法、厌氧法、好氧一厌氧法。
生物法是利用微生物酶和染料分子发生氧化还原反应,破坏不饱和键和发色基团,进行染料降解脱色。
生物处理法具有应用范围广、处理量大、成本低等优点,但对处理印染废水也有着明显的缺点:传统生物处理法由于染料废水可生化性差,微生物对营养物质、pH值、温度等条件有一定要求,难以适应印染废水水质波动大、染料数量繁多、毒性高的特点。
并且存在占地面积较大,色度去除率不高,色度和COD浓度不易达标等缺点。
光催化氧化污水处理方法光催化氧化技术能耗低,操作简便,反应条件温和,可广泛降解目标物并减少二次污染,因此受到了人们的广泛关注。
光催化对机污染物(如染料,农药,卤代物,表面活性剂和油类等)废水有良好的光催化降解作用,可以使大多数有机污染物完全破坏,最终生成无机小分子物质,消除其对环境的污染以及对人体健康的危害[27]。
含油废水的处理刘婷等[28]以空心漂珠作为载体,用溶胶.凝胶法制备了以空心漂珠为载体的TiO光催化剂,以100 mL 5 mg/L汽轮机油为水面模拟污染物,考2察了其在日光照射下的降解效率。
实验结果表明,以空心漂珠为载体,可制得能长期漂浮于水面的负载型TiO光催化剂,通过浮油富集和光催化降2附载在膨胀珍珠岩解机制可对水面浮油进行有效的治理。
余晟等[29]将TiO2上,制备的以膨胀珍珠岩为载体的TiO光催化剂可漂浮在水面上直接利用2太阳光处理水面溢油,且光催化剂回收容易,使用寿命长,该催化剂在167W/cm2高压汞灯照射7 h,辛烷的光催化去除率为87 %。
印染废水的处理邹晓兰等[30]用纳米Cu2O/珍珠贝壳复合光催化材料,研究光催化氧化法对活性大红染料B-3G溶液的降解脱色效果。
染料浓度200 mg/L,催化剂浓度为2 g/L,pH为,当紫外光照时间大于90 min时,色度去除率达到98 %,说明该纳米材料对染料的脱色效率高。
罗洁等[31]对色度375、pH值、CODer mg/L的模拟墨绿色印染废水采用紫外光光照处理后脱色率达90%,CODcr脱除率达80 %左右。