阶段过关检测(六)(A) 物质结构与性质

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阶段过关检测(六)(A) 物质结构与性质 (时间:90分钟 满分:100分) 可能用到的相对原子质量:Ti—48 N—14 Cu—64 Ga—70 As—75 Au—107 共6小题,共100分 1.(15分)钛、铬、铁、镍、铜等金属 及其化合物在 工业上有重要用途。 (1)钛铁合金是钛系储氢合金的代表,该合金具有放氢温度低、价格适中等优点。 ①Cu的基态原子价电子排布式为 ; ②Ni的基态原子共有 种不同能级的电子。 (2)制备CrO2Cl2的反应为K2Cr2O7+3CCl42KCl+2CrO2Cl2+3COCl2↑ ①上述化学方程式中非金属元素电负性由大到小的顺序是 (用元素符号表示); ②COCl2分子中各原子均满足8电子稳定结构,COCl2分子中σ键和π键的个数比为 ,中心原子的杂化方式为 ; ③NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同,其中Ni2+和Fe2+的离子半径分别为6.9×10-2 nm和7.8×10-2 nm。则熔点NiO (填“>”“<”或“=”)FeO,原因是 。 (3)Ni和La的合金是目前使用广泛的储氢材料。该合金的晶胞结构如图所示:

①该晶体的化学式为 ; ②已知该晶体的摩尔质量为M g/mol,密度为ρ g/cm3,设NA为阿伏加德罗常数的值。则该晶胞的体积是 cm3(用含M、ρ、NA的代数式表示)。 解析:(1)①Cu是29号元素,位于元素周期表中第四周期第ⅠB族,故Cu的基态原子价电子排布式为3d104s1。 ②Ni是28号元素,原子核外有1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s等7个能级。 (2)制备CrO2Cl2的反应为K2Cr2O7+3CCl42KCl+2CrO2Cl2+3COCl2↑; ①反应式中非金属元素有三种:O、C、Cl,CCl4中C表现正化合价、Cl表现负化合价,CrO2Cl2中Cl为+1价,O为-2价,电负性越大,对成键电子吸引力越大,元素相互化合时该元素表现负价,故电负性:O>Cl>C。 ②COCl2分子中有1个CO键和2个C—Cl键,所以COCl2分子中σ键的数目为3,π键的数目为1,个数比为3∶1,中心原子C电子对数

=3+=3,故中心原子杂化方式为sp2。 ③NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同,说明两者都是离子晶体,离子晶体的熔点与离子键的强弱有关,离子所带电荷数越多,离子半径越小,离子键越强,熔点越高。因为Ni2+的离子半径小于Fe2+的离子半径,所以熔点是NiO>FeO。 (3)①该合金的晶胞中心有一个镍原子,其他8个镍原子都在晶胞面

上,镧原子都在晶胞顶点,所以晶胞实际含有的镍原子为1+×8=5,晶

胞实际含有的镧原子为8×=1,所以晶体的化学式LaNi5;②一个晶胞的质量m=,根据m=ρV,即V=。 答案:(1)①3d104s1 ②7 (2)①O>Cl>C ②3∶1 sp2 ③> 两者均为离子晶体,且阴、阳离子电荷数均为2,但Fe2+的离子半径较大,离子晶体晶格能小 (3)①LaNi5 ② 2.(17分)金属钛(22Ti)号称航空材料。回答下列问题: (1)钛元素基态原子未成对电子数为 个,能量最高的电子占据的能级符号为 ,该能级所在能层具有的原子轨道数为 。 (2)[Ti(OH)2(H2O)4]2+中的化学键有 。 a.σ键 b.π键 c.离子键 d.配位键 (3)纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂,纳米TiO2催化的一个实例如图所示: 化合物甲的分子中采取sp2杂化方式的碳原子个数为 ,化合物乙中采取sp3杂化的原子的第一电离能由小到大的顺序为 。 (4)工业上制金属钛采用金属还原四氯化钛。先将TiO2(或天然的金红石)和足量炭粉混合加热至1 000~1 100 K,进行氯化处理,生成TiCl4。写出生成TiCl4的化学反应式程式:______________________ 。 (5) 有一种氮化钛晶体的晶胞如图所示,该晶体的化学式为 ,该晶体中Ti原子周围与它距离最近且相等的N原子的个数为 。已知晶体的密度为ρ g·cm-3,阿伏加德罗常数为NA,则晶胞边长为 cm(用含ρ、NA的式子表示)。

解析:(1)Ti元素价电子排布式为3d24s2,基态原子价电子排布图为,可见钛元素基态原子未成对电子数为2个,能量最高的电子占据的能级符号为3d,该能级所在能层为M能层,M能层有3s、3p、3d,分别含有原子轨道数目为1、3、5,具有的原子轨道数为9。 (2)[Ti(OH)2(H2O)4]2+中的化学键只有σ键和配位键。 (3)采取sp2杂化的碳原子价层电子对数是3,该分子中碳原子价层电子对数为3的有:苯环上的碳原子、连接羰基的碳原子,所以一共有7个;采取sp3杂化的原子价层电子对数是4,价层电子对数是4的原子有:连接甲基和羟基的碳原子、氧原子和氮原子,同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第ⅤA族元素大于相邻元素,所以这三种元素第一电离能从小到大顺序是C(4)TiO2和足量炭粉混合加热至1 000~1 100 K,生成TiCl4的化学反应方程式为TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2CO。

(5)观察晶胞N位于立方体的顶点和面心位置,N数=8×+6×=4;Ti位于晶胞内,有4个,化学式可写为TiN;由晶胞图可知与Ti相连的N有四个,组成正四面体;晶胞质量为4× g,晶体的密度为ρ

g· cm-3,则晶胞边长为= cm。 答案:(1)2 3d 9 (2)ad (3)7 C(4)TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2CO

(5)TiN 4 3.(17分)镍与ⅤA族元素形成的化合物是重要的半导体材料,应用最广泛的是砷化镓(GaAs),回答下列问题: (1)基态Ga原子的核外电子排布式为 ,基态As原子核外有 个未成对电子。 (2)镓失去电子的逐级电离能(单位:kJ·mol-1)的数值依次为577、1 984.5、2 961.8、6 192,由此可推知镓的主要化合价为 和+3。砷的电负性比镍 (填“大”或“小”)。 (3)比较下列镓的卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因: 。 镓的卤化物 GaCl3 GaBr3 GaI3 熔点/℃ 77.75 122.3 211.5 沸点/℃ 201.2 279 346 GaF3的熔点超过1 000 ℃,可能的原因是_______________________ 。 (4)二水合草酸镓的结构如图所示,其中镓原子的配位数为 ,草酸根中碳原子的杂化方式为 。

(5) 砷化镓熔点为1 238 ℃,立方晶胞结构如图所示,晶胞参数为a=565 pm。该晶体的类型为 ,晶体的密度为 g·cm-3。(设NA为阿伏加德罗常数的数值,列出算式即可)

解析:(1)Ga位于第四周期ⅢA族,31号元素,因此核外电子排布式为[Ar]3d104s24p1(或1s22s22p63s23p63d104s24p1);As位于ⅤA族,核外有3个未成对电子。(2)根据电离能的数值,第一电离能与第二电离能相差较大,因此Ga可表现+1价,As为非金属,Ni为金属,因此As的电负性比镍大。(3)根据表格数值,GaCl3、GaBr3、GaI3的熔、沸点依次升高,它们均为分子晶体,结构相似,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增强;GaF3熔点比其余三个高很多,说明GaF3属于离子晶体。(4)根据结构图,Ga的配位数为4,C原子有3个σ键,无孤电子对,因此C的杂化类型为sp2。(5)砷化镓晶体熔点高,属于原子晶体;Ga位于顶点和面心,个数为8×+6×=4,As位于晶胞内部,原子个数为4,化学

式为GaAs,晶胞的质量为 g,晶胞的体积为(565×10-10)3 cm3,则晶胞的密度为 g·cm-3。 答案:(1)[Ar]3d104s24p1(或1s22s22p63s23p63d104s24p1) 3 (2)+1 大 (3)GaCl3、GaBr3、GaI3的熔、沸点依次升高,它们均为分子晶体,结构相似,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增强 GaF3为离子晶体 (4)4 sp2 (5)原子晶体 4.(17分)已知:元素周期表中前四周期的六种元素A、B、C、D、E、F核电荷数依次增大,其中A原子核外有三个未成对电子;化合物B2E的晶体为离子晶体,E原子核外的M层中只有两对成对电子;C元素是地壳中含量最高的金属元素;D单质的熔点在同周期元素形成的单质中是最高的;F2+核外各层电子均充满。请根据以上信息,回答下列问题: (1)A、B、C、D的第一电离能由小到大的顺序为 (用元素符号表示)。 (2)B的氯化物的熔点比D的氯化物的熔点高,理由是 。 (3)E的最高价氧化物分子的立体构型是 ,是 (填“极性”“非极性”)分子。 (4)F原子的核外电子排布式是 。 (5)E、F形成某种化合物有如图所示两种晶体结构(深色球表示F原子),其化学式为 。(a)中E原子的配位数为 。若在(b)的结构中取出一个平行六面体作为晶胞,则平均一个晶胞中含有 个F原子。结构(a)与(b)中晶胞的原子空间利用率相比,(a) (填“>”“<”或“=”)(b)。

解析:C元素是地壳中含量最高的金属元素,即C为Al,D单质的熔点在同周期元素形成的单质中最高,推出D为Si,F2+核外各层电子均充满,推出F为Zn,化合物B2E的晶体为离子晶体,E原子核外的M层中只有两对成对电子,即E为S,B为Na,A原子核外有三个未成对电子,即A为N。(1)金属性越强,第一电离能越小,非金属性越强,第一电离能越大,Na的金属性强于Al,N的非金属性强于Si,因此第一电离能由小到大的顺序是Na的氯化物是SiCl4,属于分子晶体,一般情况下,离子晶体的熔点高于分子晶体的熔点。(3)E的最高价氧化物是SO3,有3个σ键,孤电子对

数为=0,价层电子对数为3,立体构型为平面正三角形,属于非极性分子。(4)F为Zn,位于第四周期ⅡB族,即核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2(或[Ar]3d104s2)。(5)根据(a)S位于顶点和面心,