GMA交联阳离子聚乙烯醇接枝丙烯酸酯乳液的形态及性能研究_韩敏
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32004202209收稿,2004203223修稿;33通讯联系人聚己内酯Π聚酯丙烯酸酯共混物的辐射交联及其形状记忆行为朱光明33 梁国正 费敬银 马晓燕 张龙彬(西北工业大学应用化学系 西安 710072)摘 要 研究了聚酯丙烯酸酯(PE A )类多官能团物质与聚己内酯(PC L )共混物的辐射交联效应.分别考察了多官能团PE A 的用量、官能团数目、辐射交联剂量等因素对聚己内酯的辐射交联规律、动态力学性能、形状记忆行为等性能的影响.结果表明,PC L ΠPE A 共混物的辐射交联规律不再遵从Charlesby 2Pinner 关系式,而是符合陈欣方2刘克静2唐敖庆关系式.多官能团PE A 的加入可以显著提高PC L 辐射交联的效率;相同剂量时,官能团数目越多、用量越大的样品,生成的凝胶含量越多,强化辐射交联效应越大.DM A 分析表明,PC L 强化辐照交联后的弹性模量和耐热性能显著提高.强化交联PC L 在其熔点以上都呈现出高弹态平台,可以实现形状记忆.且交联度较高,形状记忆恢复速率较快.关键词 聚己内酯,辐射交联,多官能团物质,聚酯丙烯酸酯,形状记忆行为 聚己内酯是一种新型可生物降解性高分子材料,在泥土中会缓慢降解,但在空气中存放一年观察不到降解,可用作农膜、包装材料等,是最有可能工业化大批量生产使用的降解性材料之一[1].聚己内酯也具有良好的生物相容性,可被动物体代谢,因此在生物医学工程领域也具有十分重要的应用价值,如药物的控制释放、组织工程骨架及骨科固定材料等[2~4].但PC L 的一个严重缺陷是它的熔点较低,只有60℃左右,因此,耐热变形性非常差,再加上价格方面的因素,就限制了它的推广和应用.作者曾尝试通过辐射交联技术来提高PC L 的耐热性、强度、尺寸稳定性等性能[5].尽管聚己内酯经辐射处理后获得了一定的交联度,提高了耐热性能,但从辐射交联G 值与裂解Π交联的比率(p 0Πq 0)来看,聚己内酯的辐射交联效率是比较低的,且在较高辐射剂量时还造成聚己内酯拉伸强度与断裂伸长率的下降,为了克服这些不足,我们采用多官能团单体或聚合物与聚己内酯进行共混,然后再进行辐射处理,希望通过强化交联来提高PC L 辐射交联的效率并降低辐射剂量.本文研究了多官能团的聚酯丙烯酸酯和PC L 共混后的辐射交联规律及强化辐射交联对PC L 热性能、形状记忆性能的影响.1 实验部分111 原材料PC L ,牌号H4,H5,H7,重均分子量分别为40000,50000,70000,日本大噻璐(Daicel )公司产品.2,3,4官能团的聚酯丙烯酸酯(PE A )是用季戊四醇作起始剂,按不同配比加入己二酸、二乙二醇、丙烯酸等单体合成,分子量在700~1200之间,结构如下图,n =2~5.由天津天骄化工有限公司生产.CH 2CHCOOCH 2CC CHCOO CH 2H 2CH 2OHCH 2O[COCH 2CH 2CH 2CH 2COOCH 2CH 2OCH 2CH 2O ]n—C CH 2OCOCH CH 2CH 2OHCH 2OCOCH CH 2 之所以选择这种多官能团聚酯丙烯酸酯作为交联剂,除了其分子中含有双键外,还考虑到它和聚己内酯具有良好的相容性,因为按照相似相容原理,这些分子的结构和聚己内酯的分子结构具有许多相似之处.第2期2005年4月高 分 子 学 报ACT A PO LY MERIC A SI NIC AN o.2Apr.,2005275112 样品的制备先将PC L与各种多官能团物质配制成1:20 (m ol)的母料,然后再按一定的配比,在70℃的双辊炼塑机上,塑炼10~15min,下片;在不锈钢模具中热压成2mm厚的试片.113 辐射处理将样品封装在塑料袋中,在限量空气的条件下用γ射线辐照.辐照源为C o260板源,剂量率4×103G yΠh.114 红外分析用细锉刀挫下微量样品,用溴化钾压片法扫描红外透过曲线.所用仪器为北京第二光学仪器厂产W QF2310傅里叶变换红外光谱仪.115 性能测试11511 凝胶含量的测定 将样品切碎后,包于铜网中,用甲苯作溶剂,在索氏抽提器中加热回流48h以上.取出后用无水乙醇洗涤两遍,放真空烘箱中50℃烘干24h.待冷至室温后称重,得凝胶含量G el%=凝胶重Π原试样重×100%.11512 动态力学分析(DMA) 用美国T A Instrument,2980型动态热机械分析仪测试强化辐射交联PC L样品的弹性模量随温度的变化情况.样品尺寸为20mm×8mm×2mm.升温速度2KΠmin,频率10H z.11513 形状记忆性能[6] 将辐照不同剂量的条状试样(50mm×5mm×2mm)加热到65℃,待其变透明后拉伸到原长的2倍(形变ε1),在外力存在下冷却到室温,由于PC L的结晶,拉伸形变被冻结,冻结的形变量为ε0,ε0与ε1的比(ε0Πε1)定义为形变固定率Rf%.将拉伸后的样品放在带有标尺的加热台上,以2KΠmin的升温速度加热,每隔2K记录一次恢复的形变量(εt),εtΠε0的比定义为形变恢复率R(t),最大形变恢复率标记为R m.作R(t)2T曲线,在R(t)2T曲线上,50%R m所对应的温度定义为形变恢复温度(Tr).2 结果与讨论211 不同分子量的PC L与多官能团PEA共混后的辐射交联特性PC L2H4、PC L2H5、PC L2H7添加2m ol%三官能团聚酯丙烯酸酯(PE A3)交联助剂时的凝胶含量与辐射剂量的关系示于图1、图2、图3中.由图1至3可以看出,添加多官能团PE A后的PC L和未加多官能团PE A的PC L相比,在辐射相同剂量时的凝胶含量明显增加,这说明含有双键的交联助剂对辐射交联具有明显的促进作用.Fig.1 The relationship between gel fraction and radiationdose for H72PE A3Fig.2 The relationship between gel fraction and radiationdose for H52PE A3Fig.3 The relationship between gel fraction and radiationdose for H42PE A3用Charlesby2Pinner方程[7](S+S1Π2)D= (p0Πq0)D+1Π(q0μ1)来处理这些结果后,所得到的溶胶分数S+S1Π2与辐射剂量的倒数1ΠD的关系曲线示于图4.从图4可以看出,添加多官能团PE A后的PC L的辐射交联规律和Charlesby2Pinner 方程的偏差较大,这说明在多官能团PE A存在的条件下,PC L的辐射交联不符合无规交联规律.其672高 分 子 学 报2005年原因是,无规辐射交联规律是在假定聚合物的分子量分布呈正态分布的条件下推导出来的,在添加多官能团PE A 的情况下,由于多官能团PE A 低聚物的存在,使被辐照体系的初始分子量分布变宽,所以产生偏差[8].从图中还可以看出,H72PE A 的偏差更大,这也是由于H7的分子量最大,加入低分子量的PE A后的初始分子量分布更宽,因此,偏差更大.相反,H4的分子量较低,偏差也较小.S +S 1Π2与1ΠD 的关系曲线向1ΠD 轴弯曲的事实也说明(1)添加多官能团PE A 后样品的辐射裂解倾向(生成溶胶)要比未加多官能团PE A 时低,也即辐射交联的倾向提高了.(2)辐射交联的效率随辐射剂量的增加而降低.Fig.4 The relationship between S +S 1Π2and 1ΠD for PC L 2PE A若用陈欣方2刘克静2唐敖庆公式[9]D (S +S 1Π2)=1Πq ′0μ1+(α0Πq ′0)D 1Π2来处理,则得到比较好的线性关系,如图5.其中D 为辐射剂量,S 为溶胶含量,q ′0为反映体系交联效率的常数,它的含义是指单位剂量对交联密度的贡献,μ1为数均聚合度,α0为常数.因为陈2刘2唐方程适合于分子链比较柔顺的结晶性高分子[8],而PC L 与PE A 共混后,相当于对PC L 进行了增塑,使PC L 分子链的柔顺性提高,所以符合性较好.由Charlesby 2Pinner 公式处理未加多官能团PE A 时的凝胶含量数据,从直线的截距可求得1Π(q 0μ1)值[5].由图5的直线截距可求得添加多官能团PE A 后的1Π(q 0′μ1)值,若假定添加多官能团PE A 后,对PC L 的聚合度不产生影响(即μ1不变),那么,由1Π(q 0μ1)与1Π(q 0′μ1)的比值可以求得q ′0Πq 0,这些数值一并列于表1.因为q 0的物理意义是指单位剂量所生成交联单元的几率,所以q 0′Πq 0的比值反映了添加多官能团PE A 后的强化辐射交联效率.从表1的数据可以得到如下结论,多官能团物质的加入可以显著提高PC L 辐射交联的效率;而且对低分子量PC L 的敏化效果更加明显.如数均分子量为40000的PC L 2H4加入2m ol %三官能团PE A 体系的q ′0与未加多官能团物质的PC L 2H4的q 0之比值q 0′Πq 0等于13144,就是说加入2m ol %三官能团PE A 的PC L 2H4体系与未加多官能团PE A 的H4体系相比,交联效率提高了13144倍.加入相同分数的PC L 2H5(分子量为50000),交联效率提高了近5倍,而对PC L 2H7(分子量为70000)体系,交联效率仅提高1174倍.Fig.5 The relationship between (S +S 1Π2)D and 1ΠD forPC L 2PE A blendsT able 1 The enhancing effect of poly functional polyester acrylate on radiation crosslinkingSam ples M w1Π(q 0μ1)1Π(q ′0μ1)q ′0Πq 0H42PE A 2118013144H440000292195H52PE A 291534194H550000145186H72PE A 321131174H77000055148212 不同官能度的PEA 对PC L 辐射交联的影响为了探索强化交联的规律,我们分别研究了含有2、3、4个官能团的PE A (添加量都为2m ol %)对PC L 强化交联的情况,其结果如图6所示.从图中可以看出,相同辐射剂量时,官能团数目越多的样品,生成的凝胶含量越多,强化辐射交联效应越大.从曲线的趋势来看,辐射剂量较低时凝胶含量增加快,300kG y 以后增加缓慢.这可能是由于开始时,多官能团物质的消耗比较快,当多官能团物质消耗完后,辐射交联的速率变缓.这也间接说明,多官能团单体直接参与了辐射交联反应.7722期朱光明等:聚己内酯Π聚酯丙烯酸酯共混物的辐射交联及其形状记忆行为Fig.6 The effects of different PE A on radiation crosslinking for PC L213 多官能团PEA用量对PC L 辐射交联的影响我们还研究了不同交联助剂用量对PC L 辐射交联的影响.图7是添加不同摩尔分数(m ol %)三官能团聚酯丙烯酸酯(PE A 23)与PC L 共混物的凝胶含量随辐射剂量的变化曲线.从图7可以看出,在相同辐射剂量时,所用交联助剂的比例越高,聚己内酯的凝胶含量越高;这也表明由交联助剂提供的不饱和双键的数目越多,辐射交联效应越大;也间接说明了交联助剂实际参与了交联反应.另外,凝胶含量随辐射交联增加的趋势,在低剂量时,增加幅度大,高剂量时,增加幅度小.这说明双键对射线更加敏感,在低剂量时由双键所引起的交联对凝胶含量的贡献大[10,11].Fig.7 The effects of PE A3content (in m ol %)on radiation crosslinking of PC L 2H5图8是含2m ol %PE A 23样品不同辐射剂量时的红外光谱图,其中1663cm -1处的吸收是双键的伸缩振动特征吸收峰,可以看出,在100kG y 时,1663cm -1处的吸收峰已基本消失,说明双键已反应完.214 PC L 强化辐射交联后的动态力学性能及形状记忆行为图9是添加不同份数三官能团PE A 的PC L 2H5的弹性模量随温度的变化曲线.图中T 82100的含义是,T 代表三官能团,8代表该样品中添加8m ol %的三官能团PE A ,2100代Fig.8 The IR spectra of 2m ol %PE A3ΠPC L blendFig.9 The relationship between Y ong ’s m odulus and tem perature for PC L 2H5s with different PE A content表该样品辐照了100kG y ,H5代表分子量为50000的PC L ,以下含义相同.从图9可以看出,随着PC L 中多官能团PE A 用量的增加,其弹性模量升高.这主要是由于在辐照相同剂量时,多官能团PE A 用量越多,其交联度越大所决定的.根据橡胶的弹性理论,可知弹性模量[12]E =3ρRT ΠM C (1)其中,R 为气体常数,T 为绝对温度,ρ为聚合物的密度,M C 为交联点之间的数均分子量.交联度越大,交联点之间的数均分子量M C 越小,自然使得弹性模量E 越大.此外,还可以看到,弹性模量在PC L 的熔点温度以前,随温度的变化比较平缓,在熔点附近急剧下降3~4个数量级,这主要是由于PC L 中结晶部分的融化造成的.其中,未交联的H5样品在53℃左右已失去强度,而交联的样品在PC L 的熔点以上温度仍保有一定的强度.辐射剂量对强化交联的PC L 的弹性模量的影响如图10所示.其结果和交联剂用量对模量的872高 分 子 学 报2005年影响类似,随辐射剂量的升高,交联度增大,弹性模量升高.因为交联点间的分子量[13]M C =W Πq =W Πq 0D =0148×107ΠG c D (2)其中,W 为主链单元的分子量,q 为每个单元发生交联的几率,q 0为单位剂量所引起交联的几率,D 为吸收剂量(kG y ).G c 为交联反应的辐射化学产额,即单位剂量所引起交联化学反应的摩尔数.将式(2)代入式(1)可得E =6125×10-7ρRTG c D (3)因为G c 值基本是由聚合物的化学结构所决定的量,由此可以看出,弹性模量和辐射剂量也呈正比的关系,即对可辐射交联的聚合物,剂量越高,弹性模量越大,这种关系从图10也得到了证实.Fig.10 The effect of radiation dose on Y ong ’s m odulus of enhancing crosslinked PC L 2H5添加2m ol %三官能团PE A ,分别辐照50、100、400kG y 的H5样品的形状记忆特性如图11所示.一些相关的形状记忆参数列于表2中.从图11和表2中可以看出,加入多官能团PE A 的样品在辐射交联后加热到其熔点以上进行拉伸,然后冻结其形变,当再次加热时,形变均可完全恢复.形变的恢复温度和聚合物的熔点相关,由于辐射较高剂量时,对聚合物的结晶造成损伤,使其结晶熔点有所降低,所以,辐射100kG y 、400kG y 样品的形状记忆温度比50kG y 样品的形状记忆温度低.另外,从图中还可看出,交联度大的样品的形变恢复曲线陡峭,这也说明,交联度越大,形变恢复速率越快.多官能团PE A 用量对PC L 辐射交联后的形状记忆效应的影响如图12和表3所示.其结果和辐射剂量对强化交联PC L 形状记忆效应的影响规律相似.在相同剂量条件下,随着多官能团PE A 用量的增加,交联度越大,形变恢复速率越快.添加2m ol %以上三官能团PE A 的样品,在辐照100kG y 时,交联度都大于20%,形变均可完全恢复.Fig.11 The effects of dose on shape recovery behaviors of sensitizing crosslinked PC LT able 2 The effects of radiation dose on shape mem ory parameters of sensitizing crosslinked PC L Sam ples G el (%)T r (℃)M elting point (℃)R f(%)R m(%)T 2200-58131000T 22501716555810100100T 221003013545514100100T 22400471952155416100100Fig.12 The effects of PE A content on shape recovery behaviors of sensitizing crosslinked PC LT able 3 The effects of PE A content on shape mem ory behaviors of sensitizing crosslinked PC L Sam ples G el (%)T r (℃)M elting point (℃)R f(%)R m(%)H5210015456101008T 0152100151754551710095T 221003013545514100100T 82100581752155417100100综上所述,含有多个双键官能团的聚酯丙烯酸酯对PC L 的辐射交联具有明显的促进作用,其中官能团的数目越多,用量越大,PC L 辐射交联所生成的凝胶含量越多.聚己内酯的强化辐射交联规律不遵从Charlesby 2Pinner 方程,用陈欣方2刘克静2唐敖庆关系式来处理可得到很好的线性关系.从q ′0Πq 0的比值可以看出,多官能团物质的加入使PC L 的辐射交联效率显著提高,而且对较低分9722期朱光明等:聚己内酯Π聚酯丙烯酸酯共混物的辐射交联及其形状记忆行为子量的聚合物的敏化效果更加明显.这种强化交联效应主要是由于双键官能团打开直接参与了架桥反应产生的.PC L强化辐射交联后的耐热性能显著提高,在其结晶熔点以上温度时仍保有一定的强度和模量.强化交联PC L在其熔点以上都呈现出高弹态平台,进行拉伸并冻结形变后,可以实现形状记忆.且交联度越大,形状记忆恢复速率越快.REFERENCES1 G e Jinjie(戈进杰).Biodegradable P olymers(生物降解性高分子材料).Beijing(北京):Chem ical Industry Press(化学工业出版社),2002.3~162 Pitt C G.P oly2ε2caprolactone and its copolymers.In:Chasin M,Langer R,eds.Biodegradable P olymers as Drug Delivery Systems.New Y ork:M arcel Dekker Inc,1990.71~1193 Barralet J E,W allace L L,S train A J.T issue Engineering,2003,9(5):1037~10454 K weon H,Y oo M K,Park I K,K im T H,Lee H C,Lee H S,Oh J S,Akaike T,Cho C S.Biomaterials,2003,24(5):801~8085 Zhu G uangm ing(朱光明),Liang G uozheng(梁国正),Xu Qiany ong(徐前永),Y u Qiuxia(於秋霞),Acta P olymerica S inica(高分子学报),2003,(5):667~6726 Li F K,Zhang X,Xu M.Journal of Applied P olymer Science,1999,71:1063~10707 Charlesby A.Atom ic Radiation and P olymers.London:Pergam on Press,1960.134~1588 Chen X in fang(陈欣方),Liu K ejing(刘克静),T ang A oqing(唐敖庆).Journal of Jilin University(吉林大学学报),1977,(4):39~429 Zhang Zhicheng(张志成),G e Xuewu(葛学武),Zhang M anwei(张曼维).Radiation Chem istry of P olymers(高分子辐射化学).Hefei(合肥):Press of University of Science and T echnology of China(中国科学技术大学出版社),2000.121~12310 Bowmer T N,Davis D D,K wei T K,Vroom W I.Journal of Applied P olymer Science,1981,26:3669~368811 Xu Y uncai(许云才),M ao X ingen(毛欣根).Journal of Radiation Research and Radiation Processing(辐射研究与辐射工艺学报),1991,12(3): 154~15912 C owie J M G.P olymers Chem istry and Physics of M odern M aterials.2nd ed.New Y ork:Chapman and Hall,1991.314~31613 Ha H ong fei(哈鸿飞),Wu Jilan(吴季兰).Radiation Chem istry of P olymers(高分子辐射化学).Beijing(北京):Peking University Press(北京大学出版社),2002.88~89RADIATION CR OSSLINKING AN D SH APE2MEMOR Y BEH AVIOROF B LEN DS OF POLY(ε2CAPR OLACTONE)AN DPOLYFUNCTIONA L POLYESTER ACR YLATEZH U G uangming,LI ANG G uozheng,FEI Jingyin,MA X iaoyan,ZH ANGLongbin(Department o f Applied Chemistry,Northwestern Polytechnical Univer sity,Xi’an 710072)Abstract The radiation crosslinking and shape2mem ory behavior of the blends of poly(ε2caprolactone)(PC L)and poly functional polyester acrylate(PE A)were studied.The in fluences of the usage of PE A,the number of functional group and radiation dose on radiation crosslinking,dynamic mechanical properties and shape mem ory behaviors of PC L were investigated.It was concluded that radiation crosslinking of PC LΠPE A blends didn’t follow the classic Charlesby2Pinner equation,but was in agreement with Chen2Liu2T ang relation.The efficiency of radiation crosslinking of PC L could be distinctively im proved by using poly functional PE A.The m ore the usage and the functional group number,the m ore the gel content and the m ore distinctive the radiation crosslinking effects.This als o indicated that the poly functional PE A directly participated in the crosslinking reaction.The DMA analysis indicated that enhanced radiation cross2linking raised the heat deformation tem perature of PC L and presented a higher and wider rubbery state plateau,whereas rendered m ore enough strength at tem peratures above the melting point of PC L and provided enough force to recover m ore strain than in the case of pure PC L.The shape mem ory results revealed that the well crosslinked PC L presented100%strain recovery with quick recovery rate.K ey w ords P oly(ε2caprolactone),P olyester acrylate,PC LΠPE A Blends,Radiation cross2linking,Shape mem ory behavior082高 分 子 学 报2005年。
HDI交联聚乙烯醇木材胶黏剂的研究∗潘 婵 何微微 赵军丽 夏赤丹 王夏玲(武汉科技大学城市学院, 武汉 430083)摘要:以聚乙烯醇溶液为基质,采用正交试验法探究表面活性剂OP-10、催化剂、交联剂HDI的加入量,搅拌时间,反应温度和聚乙烯醇的相对体积质量分数对改性聚乙烯醇木材胶黏剂性能的影响。
结果表明:HDI以及催化剂的加入能较大幅度地提高胶黏剂的稳定性和粘结性能,从而达到改性聚乙烯醇胶黏剂的目的。
试验可得到乳白色的稳定产品,可用于建筑行业作木材胶黏剂,且更为环保。
关键词:HDI; 催化剂; 聚乙烯醇; 木材胶黏剂中图分类号:TQ433 文献标识码:A 文章编号:1001-5299(2019)05-0022-05DOI:10.19531/j.issn1001-5299.201905005Study on the Wood Adhesive of Polyvinyl Alcohol Cross-linked by HDIPAN Chan HE Wei-wei ZHAO Jun-li XIA Chi-dan WANG Xia-ling ( City College of Wuhan Science University, Wuhan 430083, China)abstract: Using orthogonal experiment method, the preparation process conditions of the adhesive, such as the amount of OP-10, catalyst stannous octoate, crosslinking agent of HDI, the temperature of the synthetic reaction, the synthetic reaction time, and the amount of PVA were discussed. The results showed that the addition of HDI and the catalyst stannous octoate could greatly increase the water resistance, stability, and adhesive properties of the adhesive, thereby achieving the purpose of modifying the polyvinyl alcohol adhesive. Through the modification process can obtain milky stable product, which can be used in the construction industry for wood adhesives, and more environmental friendly. Key words: HDI; Catalyst; Polyvinyl alcohol; Wood adhesive聚乙烯醇(PVA)作为高分子材料具备水溶性、无毒无害、原料易得等优点,因而在环保型胶黏剂生产中得到广泛应用。
马来酸酐接枝氯化聚丙烯的表面性质及粘接作用章益焱1,周晓东1,林群芳2(1.化学工程联合国家重点实验室,华东理工大学联合化学反应工程研究所; 2.华东理工大学材料科学与工程学院,上海200237)摘要:研究了马来酸酐在氯化聚丙烯分子链上的接枝对其表面性质的影响,探讨了马来酸酐接枝氯化聚丙烯与聚丙烯及金属的粘接作用及耐水性。
结果表明:随着MAH接枝率的增加,水与CPP-g-MAH的接触角逐步减小,CPP-g-MAH的表面能及极性部分增大;CPP-g-MAH对不锈钢、聚丙烯有良好的粘接作用,其粘接性能要明显优于CPP及市售的TS-2聚丙烯胶粘剂,经过拉力机测试,随着接枝率的增加,粘接强度增大; CPP-g-MAH 对聚丙烯的粘接作用具有良好的耐水性,经96 h 100℃沸水的浸泡,粘接强度没有发生明显下降。
关键词:氯化聚丙烯;马来酸酐;接枝;表面能;粘接中图分类号:TQ316.343 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2007)04-0114-04通过火焰处理、电晕处理、等离子体处理、化学氧化、表面紫外光接枝等手段可以在聚烯烃材料的表面引入极性基团,提高其表面能,并能有效地改善聚烯烃材料的涂装、粘接及印刷性能[1,2],但处理的工艺较为复杂。
聚丙烯经氯化后,可获得一定的极性,能在一定程度上改善其涂装、印刷性能。
随着聚丙烯氯化程度的提高,聚合物的极性及与其它常用的涂料、油墨等材料的粘接作用增强。
在氯化聚丙烯分子链上引入其它的极性基团,也能改变氯化聚丙烯的表面性质及与聚丙烯、涂料、油墨等的粘附能力[3~5]。
由于材料在储存及使用过程中,可能遇到潮湿的环境,环境中的水分可通过扩散进入粘接剂及被粘物的界面造成脱粘,特别是在环境温度较高的情况下,将引起粘接强度的显著下降,因此耐水性也是衡量粘接剂质量的一项重要技术指标。
本文研究了马来酸酐在氯化聚丙烯分子链上的接枝对其表面性质的影响,探讨了马来酸酐接枝氯化聚丙烯与聚丙烯及金属的粘接作用及耐水性。
大豆蛋白胶研究进展韩敏;杨光;卢晶昌【摘要】As a bio-based adhesive and environmentally friendly Product,soy Protein-based adhesive has become a research hot sPot. Described same achievements of researches of this adhesive in recent years. It was found that some results could give us several data and methods of research ,and it could Provide assis-tance for researchers in their future studies of adhesive.%大豆蛋白胶作为一种生物基胶黏剂和环境友好型材料逐渐成为研究热点,对近年来的主要研究情况进行归纳和总结,探讨了大豆蛋白胶黏剂的研究方向和发展趋势,针对其发展方向和存在问题进行展望。
【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2014(000)007【总页数】5页(P1319-1323)【关键词】大豆蛋白;胶黏剂;改性;研究进展【作者】韩敏;杨光;卢晶昌【作者单位】上海理工大学医疗器械与食品学院,上海 200093;上海理工大学医疗器械与食品学院,上海 200093;上海理工大学医疗器械与食品学院,上海200093【正文语种】中文【中图分类】TQ432.7+3酚醛胶(PF)和脲醛胶(UF)是人造板行业中最常用的胶黏剂,占胶黏剂总产量的40%左右,这两种石油基胶黏剂不仅属于非生物降解材料,易造成废物堆积使环境恶化,而且在加工和使用过程中会释放出游离甲醛和苯酚等致癌物质,在无形中对人体的健康造成严重威胁[1]。
近年来,尽管许多国家都已经制定出了相关措施来限制人造板中有害物质的释放量,我国《室内空气质量标准》规定室内空气中甲醛的限值为0.10 mg/m3,消费者试图通过通风法、活性炭法、植物法等方法保护自身的健康,但无法从根本上杜绝甲醛的持续释放,不能保护自身健康,所以,仍需要开发出一种无毒无害、环保可再生的新型胶黏剂。
武汉理工大学硕士学位论文有机硅改性丙烯酸乳液的研究姓名:***申请学位级别:硕士专业:材料学指导教师:***20070418武汉理工大学硕士学位论文接枝型硅丙乳液IPN型硅丙乳液图1-2各种不同结构硅丙乳液1.5涂料成膜原理M删涂料的成膜可以分为物理干燥和化学干燥两种。
物理干燥主要是靠溶剂的挥发和分子链缠结成膜(溶剂性涂料)或水的挥发和乳胶粒凝聚成膜(乳胶涂料);化学干燥则是在室温或高温下通过化学交联反应形成三维网状(热固性涂料)成膜,这些交联反应或是通过树脂中不饱和基团的自动氧化或是基团之间进行缩聚反应来实现的。
乳胶涂料物理干燥原理是由聚合物表面张力增大导致乳胶粒子的凝聚而成。
这个过程分为两个阶段:在第一阶段,随着水的挥发,未变形的粒子形成网状结构,第二阶段的变形粒子凝聚形成均匀涂膜。
成膜的必要条件为FC>FG(卜2)Fc为在间隙毛细管体系中存在的负水表面曲率产生的毛细管压力,当乳胶粒子接近时,Fc可高达3.5MPa;FG是球形粒子的变形阻力。
Padget等人考虑界面能和弹性形变,提出乳胶粒子完全凝聚必须满足下列条件:ED/YS(卜v2)<常数(卜3)E为聚合物的杨氏模量;yS为接触表面能;v为泊松比(=O.5);0为粒子直径。
其成膜过程如下图卜3:成分的用量不变的情况下,改变乳化剂的用量,考察乳化剂用量对乳液粒径大小的影响。
乳液粒径大小由扫描电镜图片测量而得。
选取扫描电镜图片一定长度里含有的颗粒个数,计算而得乳液颗粒的半径。
乳化剂用量对乳液粒径大小的影响如图2-5。
图2-4乳胶粒子SEM照片从图2—5中我们可以看出,随着乳化荆用量增大,乳液赖粒的粒径急剧的变小,但是变小的趋势呈下降趋势。
这是因为在单体增溶溶解进入胶束中,成为了聚合反应的场所,乳化剂用量增加时,乳液中的活化胶束增多,形成更多的反应核,因此乳液颗粒的粒径急剧的变小。
但是当乳化剂用量进一步增大时,胶束的浓度不可能无限的增大,其增溶作用呈现出边际递减的趋势,因而乳液颗粒的粒径也呈现出乳化剂青量(%)图2-5乳化剂用量对乳液粒径大小的影响(25℃,IIm)乳液以其单位体积计算的表面积是很大的。