淡竹叶化学成分分离鉴定
- 格式：docx
- 大小：40.30 KB
- 文档页数：7
淡竹叶化学成分分离鉴定
张慧艳;汤峰;刘永刚;张宏桂;岳永德
【摘 要】目的:分离鉴定淡竹叶(Lophatherum gracile Brongn.)中化学成分,为选定该药材质量控制指标成分奠定基础.方法:淡竹叶乙醇提取物采用反复硅胶柱色谱、聚酰胺、Sephadex LH-20柱色谱等多种方法进行分离纯化,利用理化性质及波谱学方法鉴定结构.结果:分离鉴定了6个化合物,分别是月桂酸(lauric acid,1),羊齿烯醇(fernenol,2),木犀草素(luteolin,3),苜蓿素-7-O-β-D葡萄糖苷(tricin-7-O-β-D-glucopyranoside,4),牡荆苷(vitexin,5),异荭草苷(isoorientin,6).结论:化合物1,2为淡竹叶属中未知化合物,系首次分得.%To study the chemical constituents
from the stems and leaves of Lophatherum gracile Brongn. Methods; The
compounds were isolated by column chromatography on silica gel,
polyamide, Sephadex LH -20. Their structures were elucidated on the basis
of physicochemical constants and spectral analysis. Results; Six compounds
were isolated and identified as lauric acid (1), fernenol (2), luteolin (3) ,
tricin -7-O-?D- glucopyranoside (4), vitexin(5) , isoorientin (6). Conclusion;
Compounds 1,2 were isolated from the genus Lophatherum for the first
time.
【期刊名称】《中医药学报》
【年(卷),期】2012(040)005
【总页数】3页(P46-48)
【关键词】淡竹叶;化学成分;结构鉴定 【作 者】张慧艳;汤峰;刘永刚;张宏桂;岳永德
【作者单位】北京中医药大学中药学院,北京100102;国际竹藤网络中心,北京100102;北京中医药大学中药学院,北京100102;北京中医药大学中药学院,北京100102;国际竹藤网络中心,北京100102
【正文语种】中 文
【中图分类】R284.2
淡竹叶为禾本科植物淡竹叶Lophatherum gracile Brongn.的干燥茎叶，为常用清热药，分布于中国大部分地区。淡竹叶淡、甘、寒，清热，利尿，常用于治疗热病烦渴，小便涩痛，口舌生疮［1］。《本草纲目》最早收载淡竹叶，并与以前所用竹叶即淡竹(Phyllostachys nigra(Lodd.ex Lindl)Munro
var.henonis(Mitf.)Stapf ex Rendle)之叶首次区分之。自1977年以来的历版《中华人民共和国药典》对淡竹叶均有收载。迄今已报道的淡竹叶化学成分仅10余种［2－4］，尚无该药材质量控制的指标成分。本文进一步研究淡竹叶的化学成分，为选定该药材质量控制指标成分奠定基础。
1 仪器与试药
Bruker DRX－500型核磁共振仪，以TMS为内标;柱层析硅胶(160～200目)，薄层硅胶(GF254)均为青岛海洋化工厂生产;聚酰胺(80～100目)购于台州市路桥四甲生化塑料厂;Sephadex LH－20为Pharmacia公司产品;98－1－B型电子调温电热套为天津市泰斯特仪器有限公司生产;石油醚(60～90℃)、乙酸乙酯、正丁醇、二氯甲烷、甲醇等试剂均为分析纯，为北京化工厂生产;实验用水均为高纯水。
中药淡竹叶购于北京同仁堂饮片有限责任公司，批号为801000349。 2 提取分离实验
淡竹叶5kg，80%乙醇提取2次(第1次1.5h，第2次1h)，再以60%乙醇提取1次(1h)。提取液合并，减压浓缩，并离心去除析出的杂质，干燥后得浸膏约451g。浸膏经水混悬并依次用石油醚(60～90℃)、乙酸乙酯和正丁醇萃取，回收溶剂分别得石油醚部分(油状物)、乙酸乙酯部分(约40.1g)及正丁醇部分(约80.1g)。
乙酸乙酯部分160～200目硅胶柱层析，二氯甲烷－甲醇系统进行梯度洗脱，得到5个部分。二氯甲烷－甲醇(60∶1)洗脱部分，经反复硅胶柱层析并结合Sephadex LH－20纯化得化合物1(10.1mg)、化合物2(15mg);二氯甲烷－甲醇(10∶1)洗脱部分，经反复硅胶柱层析并结合Sephadex LH－20纯化得化合物3(7.1mg)、化合物 4(12.2mg);二氯甲烷 － 甲醇(5∶1)洗脱部分经硅胶柱层析，并结合Sephadex LH－20纯化到化合物5(10.1mg)。
正丁醇部分用聚酰胺柱层析，乙醇－水洗脱。分3部分:30%醇洗脱物、50%醇洗脱物、80%醇洗脱物。50%乙醇洗脱部分经硅胶柱层析，Sephadex LH－20柱色谱纯化得化合物6(15.1mg)。
3 结构鉴定
化合物1，白色结晶(二氯甲烷－甲醇)，溴酚蓝溶液显色呈黄色斑点。
1H － NMR(CDCl3－ d1，500MHz):δ2.37(2H，t)，1.65(2H，m)，1.20 ～1.50(16H，m)，0.90(3H，t)。13C－ NMR(CDCl3－ d1，125MHz):δ178.9(C
－1)，33.9(C－2)，31.9(C －3)，29.7 ～29.1(C －4 ～ C －9)，24.7(C －10)，22.7(C －11)，14.1(C －12)。波谱数据与文献［5］报道的数据一致，鉴定化合物1为月桂酸(lauric acid)。
化合物2，白色羽毛状针晶(二氯甲烷－甲醇)，L.—B.反应阳性。
1H － NMR(CDCl3－ d1，500MHz):δ5.24(1H，m，H－11)，13C －
NMR(CDCl3 － d1，125MHz):δ36.1(C －1)，27.9(C －2)，79.1(C －3)，39.2(C －4)，52.4(C－5)，21.5(C －6)，26.8(C －7)，41.1(C －8)，149.0(C －9)，39.7(C － 10)，114.4(C － 11)，36.2(C －12)，36.9(C －13)，38.3(C －14)，29.8(C －15)，36.0(C －16)，43.0(C － 17)，52.2(C － 18)，20.3(C －19)，28.3(C － 20)，59.8(C － 21)，30.9(C － 22)，28.3(C －23)，15.7(C －24)，22.2(C －25)，17.1(C －26)，15.4(C －27)，14.1(C －28)，22.2(C －29)，23.1(C－30)。波谱数据与文献［6］报道的数据一致，鉴定化合物2为羊齿烯醇(fernenol)。
化合物3，亮黄色粉末(甲醇)，盐酸镁粉反应呈阳性，AlCl3乙醇溶液显色后365nm下显黄色荧光。
1H － NMR(DMSO － d6，500MHz):δ12.99(1H，s，5－ OH)，10.85(1H，s，7 － OH)，9.95(1H，s，4'－ OH)，9.43(1H，s，3'－ OH)，7.42(2H，m，H
－2'，6')，6.89(1H，d，J=8.2Hz，H －5')，6.69(1H，s，H －3)，6.45(1H，d，J=1.7 Hz，H －8)，6.20(1H，d，J=1.7Hz，H －6)。13C －NMR(DMSO －d6，125MHz):δ164.3(C －2)，103.3(C －3)，182.2(C －4)，162.0(C －5)，99.4(C
－6)，164.7(C －7)，94.4(C －8)，157.8(C －9)，104.2(C －10)，121.9(C －1')，113.8(C －2')，146.2(C －3')，150.1(C － 4')，116.5(C － 5')，119.5(C －
6')。波谱数据与文献［7，8］报道的数据一致，鉴定化合物3为木犀草素(luteolin)。
化合物4，淡黄色粉末(CH3OH)，盐酸镁粉反应阳性，AlCl3反应显黄色，Molish反应阳性。
1H － NMR(DMSO － d6，500MHz):δ12.97(1H，s，5－ OH)，9.42(1H，s，4'－ OH)，7.37(2H，s，H － 2'，6')，7.10(1H，s，H － 3)，6.95(1H，d，J=1.9Hz，H －8)，6.47(1H，d，J=1.9Hz，H － 6)，5.06(1H，d，J=7.3Hz，glucosyl H － 1″)，5.44 ～ 4.67(m，glucosyl －OH)，3.89(6H，s，3'，5'－ OCH3)，3.73 ～3.17(m，glucosyl－ H)。13C － NMR(DMSO － d6，125MHz):δ164.6(C －2)，104.3(C －3)，182.7(C －4)，161.7(C －5)，100.1(C －6)，163.6(C －7)，95.9(C －8)，157.4(C－9)，105.8(C －10)，120.6(C － 1')，104.9(C － 2'，6')，148.7(C － 3'，5')，140.5(C － 4')，100.6(C －1″)，73.6(C －2″)，77.8(C －3″)，70.1(C －4″)，77.0(C －5″)，61.1(C －6″)，56.8(3'，5'－ OCH3)。波谱数据与文献［2，9］报道的数据一致，鉴定化合物4为苜蓿素－7－O－β－D葡萄糖苷(tricin－7－O－β—D－glucopyranoside)。
化合物5，黄色粉末(CH3OH)，盐酸镁粉反应阳性，AlCl3反应显黄色，Molish反应阳性。
1H － NMR(DMSO － d6，500MHz):δ13.18(1H，s，5－OH)，10.86(1H，s，7 － OH)，10.37(1H，s，4'－OH)，8.03(2H，d，J=8.6Hz，H －2'，6')，6.89(2H，d，J=8.6Hz，H －3'，5')，6.80(1H，s，H － 3)，6.28(1H，s，H －
6)，4.69(1H，d，J=9.8Hz，glucosyl H － 1″)，5.04 ～4.62(m，glucosyl －
OH)，3.84 ～3.24(m，glucosyl － H)。13C － NMR(DMSO － d6，125MHz):δ164.4(C －2)，102.9(C －3)，182.6(C －4)，160.8(C －5)，98.6(C
－6)，163.0(C －7)，105.1(C －8)，156.4(C －9)，104.5(C －10)，122.1(C －1')，129.4，129.0(C －2'，6')，116.5，116.3(C － 3'、5')，161.7(C － 4')，73.9(C －1″)，71.4(C －2″)，79.2(C － 3″)，71.1(C －4″)，82.4(C － 5″)，61.7(C － 6″)。波谱数据与文献［3，9］报道的数据一致，鉴定化合物5为牡荆苷(vitexin)。
