2012华南理工大学材料物理化学 主要内容--复习要点
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物理化学复习提纲一、热力学第一定律热力学第一定律是能量守恒定律在热现象中的应用。
其核心表述为:能量可以在不同形式之间转换,但总量保持不变。
(一)基本概念1、系统与环境:系统是我们研究的对象,环境则是系统之外的一切。
根据系统与环境的物质和能量交换情况,系统可分为敞开系统、封闭系统和孤立系统。
2、状态函数:只取决于系统的状态,而与变化的途径无关的物理量,如温度、压力、体积、内能等。
3、热和功:热是由于系统与环境之间存在温度差而传递的能量,功则是除热以外,其他各种形式被传递的能量。
(二)热力学第一定律的数学表达式ΔU = Q + W其中,ΔU 表示系统内能的变化,Q 表示系统吸收的热量,W 表示系统对外所做的功。
当 Q 为正,表示系统吸热;当 W 为正,表示系统对外做功。
(三)应用1、恒容热:在恒容且非体积功为零的条件下,Qv =ΔU。
2、恒压热:在恒压且非体积功为零的条件下,Qp =ΔH,其中ΔH 为焓变。
二、热力学第二定律热力学第二定律主要描述了热现象的方向性。
(一)克劳修斯表述热量不能自发地从低温物体传向高温物体。
(二)开尔文表述不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用功而不产生其他影响。
(三)熵熵是系统混乱度的量度。
对于孤立系统,熵总是增加的,这就是熵增原理。
(四)热力学第二定律的数学表达式ΔS ≥ 0(五)熵变的计算1、简单物理过程的熵变计算。
2、相变过程的熵变计算。
三、热力学第三定律在绝对零度时,纯物质完美晶体的熵值为零。
这为计算物质在其他温度下的熵值提供了基准。
四、多组分系统热力学(一)偏摩尔量在多组分系统中,某一广度性质不仅取决于温度、压力,还取决于各组分的浓度。
偏摩尔量就是在恒温恒压下,在一定浓度下,系统的某一广度性质随某一组分物质的量的变化率。
(二)化学势化学势是决定物质传递方向和限度的强度因素。
(三)稀溶液的依数性1、蒸气压下降:在一定温度下,稀溶液的蒸气压低于纯溶剂的蒸气压。
2、凝固点降低:溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点。
物理化学的知识点总结一、热力学1. 热力学基本概念热力学是研究能量转化和传递规律的科学。
热力学的基本概念包括系统、环境、热、功、内能、焓、熵等。
2. 热力学第一定律热力学第一定律描述了能量守恒的原理,即能量可以从一个系统转移到另一个系统,但总能量量不变。
3. 热力学第二定律热力学第二定律描述了能量转化的方向性,熵的增加是自然界中不可逆过程的一个重要特征。
4. 热力学第三定律热力学第三定律表明在绝对零度下熵接近零。
此定律是热力学的一个基本原理,也说明了热力学的某些现象在低温下会呈现出独特的特性。
5. 热力学函数热力学函数是描述系统状态和性质的函数,包括内能、焓、自由能、吉布斯自由能等。
二、化学热力学1. 热力学平衡和热力学过程热力学平衡是指系统各个部分之间没有宏观可观察的能量传输,热力学过程是系统状态发生变化的过程。
2. 能量转化和热力学函数能量转化是热力学过程中的一个重要概念,热力学函数则是描述系统各种状态和性质的函数。
3. 热力学理想气体理想气体是热力学研究中的一个重要模型,它通过状态方程和理想气体定律来描述气体的性质和行为。
4. 热力学方程热力学方程是描述系统热力学性质和行为的方程,包括焓-熵图、温度-熵图、压力-体积图等。
5. 反应焓和反应熵反应焓和反应熵是化学热力学研究中的重要参数,可以用来描述化学反应的热力学过程。
三、物质平衡和相平衡1. 物质平衡物质平衡是研究物质在化学反应和物理过程中的转化和分配规律的一个重要概念。
2. 相平衡相平衡是研究不同相之间的平衡状态和转化规律的一个重要概念,包括固相、液相、气相以及其之间的平衡状态。
3. 物质平衡和相平衡的研究方法物质平衡和相平衡的研究方法包括热力学分析、相平衡曲线的绘制和分析、相平衡图的绘制等。
四、电化学1. 电解质和电解电解质是能在水溶液中发生电离的化合物,电解是将电能转化为化学能或反之的过程。
2. 电化学反应和电势电化学反应是在电化学过程中发生的化学反应,电势是描述电化学系统状态的一个重要参数。
物化期末知识点总结物理化学是一门重要的自然科学学科,涉及到物质的结构、性质、变化规律以及物质与能量之间的相互转化关系。
在大学化学专业的课程中,物化是一个重要的学科,学生需要系统学习和掌握其中的理论知识和实验技能。
针对即将到来的物化期末考试,总结以下物化知识点,以帮助学生复习和备考。
一、物理化学基础知识1. 物质的结构物质的结构是物理化学的基础,它包括原子、分子和晶体结构。
在期末考试中,学生需要了解原子的结构、电子排布、元素周期表等基本概念,并能够应用到相关计算和问题解决中。
2. 热力学热力学是物理化学的重要分支,它研究物质热学性质、能量转化和宏观物质的运动规律。
学生需要掌握热力学基本概念,如热力学系统、热力学态函数、热力学过程等,同时理解热力学定律和热力学循环等内容。
3. 动力学动力学是研究化学反应速率、影响因素和反应机理的学科,学生需要掌握化学动力学的基本理论知识,包括化学反应速率方程、活化能、反应机理等内容。
4. 理论化学和计算化学理论化学和计算化学是物化中的新兴领域,它研究分子和物质的数学模拟和计算方法。
在期末考试中,学生需要了解理论化学模型、分子力学方法、分子轨道理论等内容。
二、物理化学实验技能除了理论知识外,物理化学课程也包括实验课程,学生需要掌握基本的实验操作技能和实验数据处理方法。
以下是物化实验技能的主要内容:1. 基本实验操作学生需要掌握化学实验室的基本操作技能,包括称量、配制溶液、分液、过滤、蒸馏等常用技术。
2. 实验数据处理学生需要了解常用的实验数据处理方法,包括数据采集、数据处理、实验结果分析和统计等技术。
3. 实验安全在进行物理化学实验时,学生需要了解实验室安全知识,包括化学品的安全使用、废液处理、急救知识等内容,以确保实验过程和实验人员的安全。
以上是物理化学期末考试的主要知识点总结,学生在复习备考时可结合课程教材和学习笔记进行系统复习,同时针对重点难点进行重点突破。
希望同学们能够充分准备,取得优异的成绩。
华南理工大学物理化学考研复习经验与资料准备心得物理化学是华南理工大学很多专业考研都要考的专业科目,分外629物理化学(一)和852物理化学(二),例如化学与化工学院的物理化学、无机化学、分析化学、有机化学,以及材料科学与工程学院的高分子化学与物理考试科目为:629物理化学(一);化学与化工学院化学工程、化学工艺、生物化工、应用化学、工业催化、能源环境材料及技术、化学工程(专业学位),以及材料科学与工程学院的材料物理与化学、生物医学工程、生物医学工程(专业学位)等专业的考试科目为852物理化学(二)。
其中化学工程、应用化学、有机化学、材料物理与化学是化工比较热门的专业。
虽然物化一和二的考试参考书目和考纲是不同的,但是其实内容差不了多少。
先说一些数据,每年华工化学与华工学院的考研人数超过1200人,招生约240,其中保研人数约1/3,所以考研成功的概率约15%;而材料科学与工程学院的考研人数约1000人,招生270个左右,其中保研人数约1/3,所以考研成功的概率也仅20%,竞争压力是很大的。
尤其是热门专业的竞争更剧烈,录取率更低。
好了,看到这可能很多人已经犹豫要不要放弃或者转考其他学校了。
其实不必紧张,热门学校必然有值得你去拼搏的地方。
考研决心很重要,尽管很多人考研,但是真正认真备考坚持下来的并不多。
如果没有理由和动力去支撑自己的考研之路,是很难坚持走下去的。
我的理由之一就是实现我高考遗落的目标——华南理工大学。
我本科是普通二本学校,我考的是化学工程,初试总分402(政治75/英语68/数学128/物化134),排名第37位(前29名是保研的),处于中间偏上。
复试比较顺利,英语口语发挥得不是很好,分数比较低,我得了二等奖学金,不用交学费,挺爽的。
回想当时考研复习的时光,我经历了很多,其中有苦有乐,也有很多经验想和大家分享。
近来有师弟师妹问我复习经验,于是写下这篇心得,仅供各位参考。
本人q号二七二四二一二四零,若还有其他问题,可以跟我探讨一些,相互学习,共同进步(但是不要骚扰哦,呵呵)。
化学学科考研复习建议物理化学核心知识点考研复习是每个考生所面临的重要任务,在化学学科考研中,物理化学是一个重要的知识点。
本文将从基本概念、重点章节及复习方法等方面为大家介绍化学学科考研复习建议物理化学核心知识点。
一、基本概念物理化学是研究物质的性质和变化规律的一门学科,它结合了物理、化学和数学等多个学科,是考研中的重点知识点之一。
物理化学主要包括热力学、量子化学、动力学等内容。
二、重点章节1. 热力学热力学是物理化学的基础和核心内容,包括物质的热力学性质、状态函数、气体状态方程、热力学定律等。
在热力学的学习中,重点关注理想气体的性质和定律,以及热力学过程中的能量变化和熵变。
2. 量子化学量子化学是研究微观世界的理论体系,研究微观粒子的运动和性质。
在量子化学的学习中,重点理解波粒二象性理论、薛定谔方程、波函数和波函数解释、原子的电子结构等内容。
3. 动力学动力学是研究物质反应速率和反应机理的学科,主要包括化学动力学和平衡态动力学。
在动力学的学习中,重点关注反应速率的表达式、反应速率常数、反应机理、平衡态动力学等内容。
三、复习方法1. 系统查漏补缺首先,应该对物理化学的基本概念进行系统的学习和掌握,查漏补缺。
对于已经学过但不够熟悉的内容,可以通过参考教材、习题册等资料进行复习和演练,加深对核心知识点的理解和记忆。
2. 精简笔记重点复习在复习过程中,可以结合自己的理解和记忆特点,对重点知识点进行精简整理,并制作成精简笔记。
通过不断的复习和反复演练,加深对重点知识点的掌握。
3. 解析习题巩固知识掌握理论知识的同时,要加强对习题的解析和理解。
通过解析习题,可以巩固知识点,掌握解题技巧。
4. 考前模拟考试在考前阶段,可以进行模拟考试来检验自己的复习水平。
通过模拟考试,可以了解自己的薄弱环节,并针对性地进行复习和强化。
综上所述,化学学科考研复习中,物理化学是一个重要的知识点。
合理的复习方法和策略可以帮助考生顺利应对考试,取得好成绩。
本科物理化学复习提纲(I)第一章气体一.一.重要概念理想气体,分压,分体积,临界参数,压缩因子,对比状态二.二.重要关系式(1) 理想气体:pV=nRT , n = m/M(2) 分压或分体积:p B=c B RT=p y B(3) 压缩因子:Z = pV/RT第二章热力学第一定律与热化学一、重要概念系统与环境,隔离系统,封闭系统,(敞开系统),广延量(加和性:V,U,H,S,A,G),强度量(摩尔量,T,p),功,热,内能,焓,热容,状态与状态函数,平衡态,过程函数(Q,W),可逆过程,节流过程,真空膨胀过程,标准态,标准反应焓,标准生成焓,标准燃烧焓二、重要公式与定义式1. 体积功:δW= -p外dV2. 热力学第一定律:∆U = Q+W,d U =δQ +δW3.焓的定义:H=U + pV4.热容:定容摩尔热容C V,m = δQ V /dT = (∂U m/∂T )V定压摩尔热容C p,m = δQ p /dT = (∂H m/∂T )P理性气体:C p,m- C V,m=R;凝聚态:C p,m- C V,m≈0理想单原子气体C V,m =3R/2,C p,m= C V,m+R=5R/25. 标准摩尔反应焓:由标准生成焓∆f H Bθ (T)或标准燃烧焓∆c H Bθ (T)计算∆r H mθ = ∑v B∆f H Bθ (T) = -∑v B∆c H Bθ (T)6. 基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程)∆r H mθ(T2)= ∆r H mθ(T1)+⎰21TT∆r C p,m d T7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式Q p-Q V = ∆r H m(T) -∆r U m(T) =∑v B(g)RT8. 理想气体的可逆绝热过程方程:p1V1♑= p2V2♑ ,p1V1/T1 = p2V2/T2,♑=C p,m/C V,m三、各种过程Q、W、∆U、∆H的计算1.解题时可能要用到的内容(1) 对于气体,题目没有特别声明,一般可认为是理想气体,如N2,O2,H2等。
物理化学复习提纲(I)(华南理工大学物理化学教研室)第1章热力学第一定律与热化学第2章热力学第二定律第5章多组分系统热力学第3章化学平衡第六章相平衡第七-十二章第1章热力学第一定律与热化学一、重要概念系统与环境,隔离系统,封闭系统,(敞开系统),广延量(加和性:V,U,H,S,A,G),强度量(摩尔量,T,p),功,热,内能,焓,热容,状态与状态函数,平衡态,过程函数(Q,W),可逆过程,节流过程,真空膨胀过程,标准态,标准反应焓,标准生成焓,标准燃烧焓二、重要公式与定义式1. 体积功:δW= -p外dV2. 热力学第一定律:∆U = Q+W,d U =δQ +δW3.焓的定义:H=U + pV4.热容:定容摩尔热容C V,m = δQ V /dT = (∂U m/∂T )V定压摩尔热容C p,m = δQ p /dT = (∂H m/∂T )P理性气体:C p,m- C V,m=R;凝聚态:C p,m- C V,m≈0理想单原子气体C V,m =3R/2,C p,m= C V,m+R=5R/25. 标准摩尔反应焓:由标准生成焓∆f H Bθ (T)或标准燃烧焓∆c H Bθ (T)计算∆r H mθ = ∑v B∆f H Bθ (T) = -∑v B∆c H Bθ (T)6. 基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程)∆r H mθ(T2)= ∆r H mθ(T1)+⎰21TT∆r C p,m d T7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式Q p-Q V = ∆r H m(T) -∆r U m(T) =∑v B(g)RT8. 理想气体的可逆绝热过程方程:p1V1♑= p2V2♑ ,p1V1/T1 = p2V2/T2,♑=C p,m/C V,m三、各种过程Q、W、∆U、∆H的计算1.解题时可能要用到的内容(1) 对于气体,题目没有特别声明,一般可认为是理想气体,如N2,O2,H2等。
恒温过程d T=0,∆U=∆H=0,Q=W非恒温过程,∆U = n C V,m ∆T,∆H = n C p,m ∆T单原子气体C V,m =3R/2,C p,m = C V,m+R = 5R/2(2) 对于凝聚相,状态函数通常近似认为只与温度有关,而与压力或体积无关,即∆U≈∆H= n C p,m ∆T2.恒压过程:p外=p=常数,无其他功W'=0(1) W= -p外(V2-V1),∆H = Q p =⎰21TT n C p,m d T,∆U =∆H-∆(pV),Q=∆U-W(2) 真空膨胀过程p外=0,W=0,Q=∆U理想气体(Joule实验)结果:d T=0,W=0,Q=∆U=0,∆H=0(3) 恒外压过程:例1:1mol 理想气体于27℃、101325Pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97 ℃,则压力升到1013.25kPa。
第七章 电化学一、重要概念阳极、阴极,正极、负极,原电池,电解池,电导L ,电导率κ,(无限稀释时)摩尔电导率Λ,迁移数t ,可逆电池,电池的电动势E ,电池反应的写法,分解电压,标准电极电位、电极的类型、析出电位,电极极化,过电位,电极反应的次序 二、重要定律与公式 1.电解质部分(1) 法拉第定律:对反应 氧化态+ z e -→ 还原态 n M = Q /zF = It / zF (2) 电导 G =1/R = A /l电导率: G (l/A ),(l/A )-称为电导池常数 摩尔电导率:☹m = c摩尔电导率与浓度关系:稀的强电解质☹m = ☹m ∞- A c(3) 离子独立定律:无限稀释溶液,电解质 -+-+-++→z z v v v v A C A C☹m ∞= v +☹m ∞,++ v - ☹m∞,-(4) 电导应用:i. 计算弱电解质的解离度和解离常数 对反应 HA H ++ A - 解离度 α = ☹m /☹m ∞平衡常数 K θ = [ α ☎ α✆] (c θ/c) ii. 计算难溶盐的溶解度难溶盐(电解质)溶液电导率的加和性: ☯溶液 ☯难溶盐 ☯水 → ☯难溶盐→ 摩尔电导率☹m ≈☹m ∞→ 溶解度c = ☯难溶盐 /☹m(5) 平均活度及活度系数:电解质-+-+-++→z z v v v v A C A C-+-+±==v v v a a a a ,-+-+±=v v vb b b ,v = v + + v - , a ±=γ±b ±/ b θ (6) 德拜-许克尔公式: I z Az ||lg -+±-=γ,其中 A =0.509(mol -1·kg)1/2 ,I = (1/2) ∑ b B Z B 22. 原电池 (1) 热力学 ∆ G = -zFE∆ S = -(∂G /∂ T )p = zF (∂ E /∂ T)p ∆ H =∆ G + T ∆ S = -zFE +zFT (∂ E /∂ T )p Q ir = T ∆ S =zFT (∂ E /∂ T )p (2) 能斯特方程∆ r G m θ = -zFE θ = -RT ln K θ∏-=B B θB ln va zF RT E E当T =298.15K 时,Vln 05916.0B B θB ⎥⎦⎤⎢⎣⎡∏-=v a z E E (3) 电极电势对于还原反应: 氧化态+ z e -→ 还原态电极电势∏∏-=B B B B θBBln ((氧化态)(还原态)(电极)电极)v va a zF RTE E电池的电动势 E = E + - E - 电池的写法:负极 正极界面表示: ┆┆盐桥 ┆可分液相接触 | 不同相 ,无法区分的界面三、关键的计算题类型1.电解质溶液部分由摩尔电导率计算解离率、解离平衡常数以及迁移数相关的题型。
《材料物理化学》考研复习重点
第一章热力学基础
1、热力学第一定律及其对与理想气体的应用
单纯PVT变化以及相变化过程中的状态函数的改变量ΔU、ΔH、ΔS、ΔG的计算以及W、Q的计算
2、热力学第二定律及其应用
熵的概念以及熵变的计算;
热力学函数之间的关系。
3、多组分体系热力学
第二章相平衡与相变
1、相律
2、三元体系相图的分析
第三章化学平衡
1、化学反应系统的吉布斯函数
2、化学平衡常数与平衡组成的计算
3、标准摩尔反应吉布斯函数的计算以及影响化学平衡的因素
第四章电化学
1、电解质溶液导电机理
2、可逆电池电动势及其应用
第五章界面现象
1、掌握界面张力的概念
2、熟悉固体吸附及其在材料科学中的应用
3、了解浸润与粘附
第六章胶体
1、溶胶的基本性质
2、胶体的制备与凝胶过程
3、掌握溶胶-凝胶技术在材料科学中的应用
第七章材料动力学
1、化学反应的反应速率计算以及反应速率方程
2、掌握固相反应的基本特征、反应动力学以及固相反应影响因素
参考书目:《物理化学》上下,傅献彩等主编高等教育出版社,第5版。
2012考研大纲-华南理工大学研究生院852物理化学(二)D2012考研大纲_华南理工大学研究生院852物理化学(二):本基本要求是在本科《物理化学》64学时教学要求的基础上有所扩充而提出的,具体分列如下:1. 热力学第一定律掌握理想气体状态方程和混合气体的性质(道尔顿分压定律、阿马格分容定律)。
了解实际气体的状态方程(范德华方程)。
了解实际气体的液化和临界性质。
了解对应状态原理与压缩因子图。
理解下列热力学基本概念:平衡状态,状态函数,可逆过程,热力学标准态热力学第一定律:理解热力学第一定律的叙述及数学表达式。
掌握内能、功、热的计算明了热力学焓、标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓、标准摩尔反应焓等概念及掌握其计算方法掌握标准摩尔反应焓与温度关系。
掌握理想气体绝热可逆过程的pVT关系及理解其功的计算。
了解节流膨胀。
2. 热力学第二定律了解卡诺循环。
热力学第二定律:理解热力学第二定律的叙述及数学表达式,掌握熵增原理。
掌握理想气体pVT变化、相变化和化学变化过程中系统熵变的计算方法和环境熵变的计算方法,以及掌握用总熵变判断过程的方法了解热力学第三定律。
明了Helmholtz函数和Gibbs函数以及标准生成Gibbs函数等概念并掌握其计算方法和各种平衡依据。
明了热力学公式的适用条件.理解热力学基本方程和Maxwell关系。
要求会填写相图中各区域存在的物质;能用杠杆规则进行计算。
能用相律分析相图和计算自由度数;能从实验数据绘制相图。
6. 化学动力学基础明了化学反应速率定义及测定方法。
明了反应速率常数及反应级数的概念。
理解基元反应及反应分子数的概念。
掌握零级、一级和二级反应的速率方程的积分式及其应用。
掌握通过实验建立速率方程的方法。
掌握Arrhennius方程及其应用。
明了活化能及指前因子的定义和物理意义。
理解对行反应、连串反应和平行反应的动力学特征。
掌握由反应机理建立速率方程的近似方法:稳定态近似方法,平衡态近似法。
物理化学重点总结物理化学是研究物质的物理性质和化学变化过程的科学学科。
它涉及了物质结构、性质、能量转化和反应机理等方面的研究。
以下是物理化学的一些重点内容的总结:一、热力学:热力学研究了物质的能量转化和系统的宏观性质。
其中,热力学第一定律(能量守恒定律)表明能量既不可破坏,也不可创造,只能从一种形式转化为另一种形式。
热力学第二定律则讨论了能量转化的方向性,即自然界中过程的趋势向着增加熵(系统的无序度)的方向进行。
二、量子力学:量子力学是描述微观粒子行为的学科。
它引入了量子概念,即离散的能量级和不确定性原理。
量子力学的基本方程是薛定谔方程,描述了粒子的波函数演化。
根据波函数,我们可以计算出粒子的能量及其它性质,例如其位置和动量。
三、分子动力学:分子动力学模拟了分子在时间上的演化。
它通过牛顿运动定律和分子间相互作用力来描述分子的运动轨迹。
分子动力学模拟常用于研究化学反应的速率、粘度、热传导率等。
四、化学平衡和动力学:化学平衡是指在封闭系统中,反应物转化为产物的速率与产物转化为反应物的速率相等的状态。
化学平衡通常通过平衡常数来描述,并可由热力学第二定律得到。
化学动力学研究了反应速率及其与反应物浓度、温度和催化剂等之间的关系。
化学动力学中的活化能和反应级数等概念对于理解反应过程的速率决定因素非常重要。
五、电化学:电化学研究了电荷在溶液中传输的现象和与化学反应之间的关系。
它涉及了电化学电池、电解过程、电化学反应速率、电流等方面的研究。
电化学对于电池、腐蚀、电解制氢等应用具有重要意义。
六、光谱学:光谱学研究了电磁辐射与物质之间的相互作用。
它通过测量物质在吸收、发射或散射光束时对光的能量或波长的依赖关系,获得关于物质的信息。
常见的光谱学方法包括紫外可见吸收光谱、红外光谱和核磁共振光谱等。
物理化学的研究在许多领域都发挥着重要作用。
例如,在材料科学中,物理化学可以帮助我们设计新材料和改进材料性能。
在生物化学中,物理化学可以解释生物分子的结构和功能。
《材料物理化学》课程知识要点1.高分子的聚集态结构是指聚合物内分子链的排列与堆砌结构,高分子的聚集态结构也称三级结构,或超分子结构。
2.宏观量子隧道效应:当微观粒子的总能量小于势垒高度时,该粒子仍能穿越这一势垒, 微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。
一些宏观量,例如微颗粒的磁化强度,量子相干器件中的磁通量等亦具有隧道效应,称为宏观的量子隧道效应。
3.竟聚率:单体自聚和共聚反应速率常数之比, 表示某一结构单元结尾的活性链与其自身单体加成反应的速率常数与另一单体加成反应的速率常数的比值。
4.久保理论:由于超微粒子中原子数的减少,使得能带汇总能级间距加大,变为不连续能级,金属超微粒子的电子能级具有像孤立原子中的能级不连续性。
高分子的聚集态结构是指聚合物内分子链的排列与堆砌结构,高分子的聚集态结构也称三级结构,或超分子结构。
5.杠杆定律:在金属学中用来计算相图上两相区的相或组织组成物相对数量的定律。
由于形式上与力学中杠杆定律十分相似,故称为杠杆定律6.非晶(non-crystal)、准晶(quasi-crystal) 和介晶:非晶固体是指内部原子缺乏周期性排列的固体,如玻璃、松香等。
准晶是内部结构介于晶体和非晶之间的一种新状态,其内部结构具有长程有序,但不具有晶体结构的平移周期性。
介晶是纳米晶体的取向超结构,是从非球形结晶的建筑单元形成的新型胶体晶。
7.反斯托克斯效应: 气态自由原子吸收了光源的特征辐射后,原子的价电子跃迁到较高能级,然后又跃迁返回基态或较低能级,同时发射出小于光源激发辐射的波长的荧光,称为反斯托克斯效应。
8.肖特基缺陷:正常晶格上的原子迁移到晶体表面,在正常结点上留下空位。
9.本征扩散:空位来源于晶体结构中本征热缺陷而引起的质点迁移。
10.烧结:粉体在一定温度作用下,发生团结,使气孔率下降,致密度提高,强度增大,晶粒增长,这种现象即为烧结。
11.非化学计量缺陷化合物指偏离正常化学计量的化合物。
1.化学反应速率的定义(1)反应的转化速率的定义设有化学反应,其计量方程为该化学反应的转化速率可由下式定义为设反应的参与物的物质的量为n B时,因有,所以上式可改写成(2)定容反应的反应速率对于定容反应,反应系统的体积不随时间而变,则物质B的量浓度,于是有定义上式作为定容反应的反应速率的常用定义。
由上式对反应aA+bB → yY+zZ则有式中,叫作反应物A、B的消耗速率:分别为生成物Y、Z的增长速率。
在气相反应中,常用混合气体组分的分压的消耗速率或增长速率来表示反应速率,若为理想混合气体,则有p B=c B RT,于是有若定义 xA通常称为A的动力学转化率。
反应系统为定容时,则有c A=c A,0(1-x A)2.反应速率与浓度的关系(1)反应速率与浓度关系的经验方程对于反应:aA+bB →yY+zZ其反应速率与反应物的物质的量浓度的关系可通过实验测定得到:该式叫化学反应的速率方程或叫化学反应的动力学方程。
式中α,β分别叫对反应物A及B的反应级数,而α+β=n叫反应的总级数,k A叫对反应物A的宏观反应速率系数。
(2)反应速率方程的微分和积分形式①一级反应若实验确定某反应物A的消耗速率与反应物A的物质的量浓度一次方成正比,则为一级反应,其微分速率方程为其积分速率方程或一级反应的特征(i)反应速率系数kA的单位为[t]-1。
(ii)反应物A的半衰期与初始浓度cA,0无关;(iii) ln{cA}~{t}图为一直线。
②二级反应(i)反应物只有一种的情况若实验确定某反应物A的反应速率与A的物质的量浓度的二次方成正比,即为二级反应,其微分速率方程可表述为积分后,得或(ii)反应物有两种的情况如反应aA+bB→y+zZ若实验确定,反应物A的消耗速率与反应物A及B各自物质的量浓度的一次方成正比,则总反应级数为二级,其微分速率方程可表述为其积分速率方程为或当a=1,b=1,即反应的计量方程为A+B→Y+Z其积分速率方程为为或只有一种反应物的二级反应的特征(i)二级反应的速率系数kA的单位为[t]-1·[c]-1。
复习提纲第1章基本问题:1.什么是体系、环境?体系分为哪三类?2.容量性质、强度性质各有什么特点?3.什么是热力学的状态函数的两个重要特征?4.热力学第一定律有哪两种表述?5.只作膨胀功的恒容热、恒压热的数学表示式是6.理想气体的内能和焓与什么因素有关?与什么因素无关?焦耳实验的结论是什么?节流膨胀的特点是什么7.什么是可逆过程?可以近似看作可逆过程的有哪些?8.热容随温度变化的表达式?9.什么是基尔霍夫公式?有关计算:习题:p29 :1-2,1-3,1-6, 1-16, 1-17,1-22,1-25第2章基本问题:1.什么是自发过程?热力学第二定律的克劳修斯说法、开尔文说法分别是什么?2.什么是卡诺循环?3.什么是卡诺热机效率?4.什么是熵增加原理表达式?什么是熵判据?5.劳修斯-克莱贝龙方程是什么?有关计算:习题:p61:2-5,2-8,2-15,2-21,2-31第1~2章重要的计算公式: (1)理想气体恒温过程H=0; Q =- W恒温可逆过程:W R =-⎰21V V pdV = -⎰21V V V nRT dV = - nRTln 12V V = - nRTln 21p p 1212ln ln V V nR T V V nRT T W T Q S R ==-==∆(*不管是否可逆,都用可逆热计算熵变) R W V V nRT A =-=∆12ln A W V V nRT G R ∆==-=∆12ln (2)理想气体恒容过程T nC m v ∆,; △H=T nC m p ∆, ∆S=nC V,m ln12T T △A=△U -(T 2S 2-T 1S 1) (*S 2=S 1+△S )△G=△H -(T 2S 2-T 1S 1) (*S 2=S 1+△S )(3)理想气体恒压过程ex △H=Q=T nC m p ∆,; △U=T nC m v ∆, ∆S=nC p,m ln12T T △A=△U -(T 2S 2-T 1S 1) (*S 2=S 1+△S )△G=△H -(T 2S 2-T 1S 1) (*S 2=S 1+△S )(4) 恒温下化学反应热效应∆r H θm (T )=∑B νθm f H ∆(B ,T ) ∆r H θm (T )=-∑B νθm c H ∆(B ,T )(5) 相变过程(可逆相变,恒温恒压过程)V g -V l ,固体升华过程△V=V g -V s ,固体的熔化、结晶、晶型转变过程,△V ≈0,Q P =△H,△U=△H-P ex △VW =- P ex △V△S =TH 相变∆ △A =△U -(T 2S 2-T 1S 1)△G =0第3章基本问题:1.什么是化学平衡状态?2.θK Kx Kc Kp ,,,的关系是怎样的?3.θK 与p J 的大小关系是怎样影响化学反应方向的?4.温度、浓度、压力、惰性气体是怎样影响化学平衡的?5.同时平衡的几个反应,反应式与平衡常数间的关系是怎样的?6.热力学第三定律的表述?7.什么是熵法求标准平衡常数的近似式?有关计算:习题:p95:3-2,3-8,3-9,3-12,3-19(例3-10,p76)第3章重要的计算公式:(1)∑⋅=-vi b Ba A h H d D p p p p p K θθ (2)p m r J RT K RT G ln ln +-=∆θ, θθK RT G mr ln -=∆ (3) )11(ln 1212T T R H K K m r -∆-=θ (4) )(B S S m BB m θθυ∑=∆(5) θθθm r m r m r S T H G ∆-∆=∆, ∆r G θm (T )=∑B νθm f G ∆(B ,T )第4章基本问题:1.什么是偏摩尔性质?什么是偏摩尔量集合公式?什么是化学势?2.在恒温恒压下,某组元发生相转移的自发方向是什么?理想气体化学势的如何表示?3.什么是拉乌尔定律?什么是亨利定律?4.稀溶液的依数性有哪些?什么是分配定律?5.什么是理想溶液,它的热力学函数变化有什么特点?6.什么是活度?活度的标准态有哪些?有关计算:习题:p135:4-1,4-4,4-6,4-7, 4-11,4-15,4-16,4-21第4章重要的计算公式:(1) A A A x p p *=(2) B %B B w k m k x k p m B B ⋅=⋅== (3)B b B A m vap A b b m k m H M RT T =∆=∆,2*,B f B A m fus A f f m K m H M RT T =∆=∆,2*,RT c B =π第5章基本问题:1.相律:f =K -Φ+2;凝聚系统:f =K -Φ+12.杠杆规则3.相图5-14,5-16,5-17,5-18习题:p163:5-3,5-5,5-6,5-7,5-8,5-9,5-10,第8章基本问题1.表面张力受什么因素影响?2.拉普拉斯方程,附加压力的方向指向,大小的计算公式?3.平液面、凸液面、凹液面的蒸气压之间的大小关系?4.开尔文方程,小液滴的蒸汽压与平面液体的关系,亚稳定状态产生的原因。