跟踪检测（五十二）系统归纳——四大平衡常数的相互关系及运算1．(2019·廊坊模拟)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是()
A．图中四点K W间的关系：A＝D＜C＜B
B．若从A点到D点，可采用：温度不变在水中加入少量酸
C．若从A点到C点，可采用：温度不变在水中加入少量NH4Cl固体
D．若从A点到D点，可采用：温度不变在水中加入少量NH4Cl固体
解析：选C K W只受温度的影响，随温度升高而增大，A、D点温度相同，B点温度>C 点温度>A点温度，A正确；从A点到D点，温度不变，酸性增强，B、D正确；A、C点温度不同，C错误。
2．已知，常温下浓度为0.1 mol·L－1的下列溶液的pH如表：
下列有关说法正确的是()
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：H2CO3＜HClO＜HF
B．若将CO2通入0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中至溶液呈中性，则溶液中2c(CO2－3)＋c(HCO－3)＝0.1 mol·L－1
C．根据上表，水解方程式ClO－＋H2O HClO＋OH－的水解常数K≈10－7.6
D．向上述NaClO溶液中通HF气体至恰好完全反应时：c(Na＋)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(HClO)＞c(OH－)
解析：选C盐NaF、NaClO、Na2CO3、NaHCO3所对应的酸依次为HF、HClO、HCO－3、H2CO3，酸性：HCO－3＜HClO ＜H2CO3＜HF，所以三种酸溶液的导电能力顺序：HClO＜H2CO3＜HF，A项错误；0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝0.2 mol·L－1，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(OH－)，由于溶液呈中性：c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(CO2－3)＋c(HCO－3)＝0.2 mol·L－1，B项错误；根据水解方程式ClO－＋
H 2O HClO ＋OH －，水解的平衡常数表达式为K ＝c (HClO )·c (OH －)c (ClO －)
，从上表可知常温下浓度为0.1 mol·L －1 NaClO 溶液的pH ＝9.7，则pOH ＝4.3，c (OH －)＝10－4.3，所以，K ＝10－4.3×10－4.30.1
≈10－7.6，C 项正确；向NaClO 溶液中通HF 气体至恰好完全反应，NaClO ＋HF===NaF ＋HClO ，溶液中生成等物质的量的NaF 和HClO ，由于HClO 为弱酸，存在着电离平衡：HClO H ＋＋ClO －，同时溶液中也存在着NaF 的水解平衡，但是由于水解程度是很微弱的，所以溶液中应该是c (Na ＋)＞c (F －) ＞c (HClO)＞c (H ＋)＞c (OH －)，D 项错误。
3．(2019·资阳二诊)25 ℃时，用0.100 0 mol·L －
1 KOH 溶液滴定
20.00 mL 0.100 0 mol·L －
1 CH 3COOH 溶液，滴定中pH 变化如图，下列关系错误的是( )
A ．V ＝0 mL 时，CH 3COOH 溶液pH ＝3，其电离平衡常数K ≈10－
5 B ．V ＝10.00 mL 时，溶液中c (CH 3COO －)＞c (K ＋)＞c (H ＋
)＞
c (OH －)
C ．溶液pH ＝7时，c (K ＋)·c (OH －)c (CH 3COO －)·c (H ＋)
＝1 D ．V ≥20.00 mL 时，溶液中c (K ＋)＝c (CH 3COO －)＋c (OH －)＋c (CH 3COOH)
解析：选D 0.100 0 mol·L －1 CH 3COOH 溶液的pH ＝3，则该温度下醋酸的电离常数为10－3×10－3
0.1－10－3≈10－5，A 正确；当V ＝10.00 mL 时生成的醋酸钾与剩余的醋酸浓度相等，根据图示，溶液显酸性，这说明CH 3COOH 的电离程度大于CH 3COO －的水解程度，则溶液中c (CH 3COO －)＞c (K ＋)＞c (H ＋)＞c (OH －)，B 正确；溶液pH ＝7时显中性，根据电荷守恒可知钾离子浓度等于醋酸根离子浓度，因此溶液中c (K ＋)·c (OH －)
c (CH 3COO －)·c (H ＋)＝1，C 正确；V ＝20.00 mL 时二者恰好反应生成CH 3COOK ，溶液中满足物料守恒c (K ＋)＝c (CH 3COO －)＋c (CH 3COOH)，D 错误。
4．(2019·衡水联考)已知：25 ℃时，K sp [Zn(OH)2]＝1.0×10
－18，K a (HCOOH)＝1.0×
10－4。该温度下，下列说法错误的是( ) A ．HCOO －的水解常数为1.0×10－10
B．Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，c(Zn2＋)＞1.0×10－6 mol·L－1
C．向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH，溶液中c(Zn2＋)增大
D．Zn(OH)2(s)＋2HCOOH(aq)Zn2＋(aq)＋2HCOO－(aq)＋2H2O(l)的平衡常数K＝100
解析：选B HCOO－存在水解平衡：HCOO－＋H2O HCOOH＋OH－，则水解常数为
K h＝c(HCOOH)·c(OH－)
c(HCOO－)
＝
K W
K a(HCOOH)
＝
1×10－14
1.0×10－4
＝1.0×10－10，A正确；Zn(OH)2溶于水形成
的饱和溶液中，K sp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝4c3(Zn2＋)＝1.0×10－18，则有c(Zn2＋)<1.0×10－6mol·L－1，B错误；向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH，发生中和反应消耗OH－，Zn(OH)2
溶解平衡正向移动，溶液中c(Zn2＋)增大，C正确；该反应的平衡常数为K＝c2(HCOO－)·c(Zn2＋) c2(HCOOH)
＝K2a(HCOOH)·K sp[Zn(OH)2]
K2W＝
(1.0×10－4)2×1.0×10－18
(1.0×10－14)2
＝100，D正确。5．已知25 ℃时某些弱酸的电离常数如下表。常温下稀释
CH3COOH、HClO两种酸的稀溶液时，溶液pH随加水量的变化如
图所示。下列说法正确的是()
3
)＞c(ClO－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO ＋CO2－3
C．图像中a点酸的总浓度大于b点酸的总浓度
D．图像中a、c两点处的溶液中
c(R－)
c(HR)·c(OH－)
相等(HR代表CH3COOH或HClO)
解析：选D由于CH3COOH的K a大于HClO的K a，根据盐类水解“越弱越水解”的规律可知，ClO－的水解程度大于CH3COO－，故混合液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A错误。由于K a1(H2CO3)＞K a(HClO)＞K a2(H2CO3)，则向NaClO溶液中通入少量二氧化碳生成HClO和NaHCO3，离子方程式为ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO－3，B错误。由于K a(CH3COOH)＞K a(HClO)，稀释相
