土壤中氟化物执行标准

宁夏农林科技，Ningxia Journal of Agri.and Fores.Sci.&Tech.2022，63（10-11）：66-69，77作者简介：王卫忠（1964—），男，宁夏中卫人，农业工程师，主要从事土壤资源调查工作。

*通信作者：陈惠娟（1971—），女，江苏铜山人，高级农业工程师，主要从事土壤、农产品质量安全检测工作，E-mail:chenhj.nx@，收稿日期：2022-03-17修回日期：2022-05-21土壤中氟化物主要来源有两个：一是土壤母质，以化合态存在，其含量在50～3467mg/kg，平均含量为660mg/kg。

二是随着工业的迅速发展，部分含氟废弃物直接或间接进入土壤中，造成土壤中氟化物不断累积。

氟在土壤中迁移，直接影响植物根系对氟化物的吸收，从而影响粮食、蔬菜、水果等作物中氟化物的含量。

当其含量累积并超过一定量时，通过食物链影响人体健康。

氟为人体必需的元素，适量的氟对预防龋齿有利，但氟含量过高则会导致人畜牙齿和骨骼氟中毒，表现为牙齿发黄、牙齿松脆脱落，以及腰腿疼、骨关节畸形等。

因此，土壤中氟化物含量可作为预判环境污染及作物安全的一个重要指标。

氟化物的测定方法主要有离子选择电极法、分光光度法[1]、离子色谱法[2]等。

分光光度法，其前处理使用玻璃蒸馏装置，蒸馏效率较高，但蒸馏温度不易控制，排除干扰较差，在蒸馏时易发生暴沸，存在安全隐患。

离子色谱法检出限低、灵明度高，但仪器价格昂贵，普及率较低，且适用于低含量的氟化物测定。

离子选择氟离子选择电极法测定土壤中氟化物含量王卫忠1，吴秀玲1，2，陈惠娟1，2*1.宁夏回族自治区农业勘查设计院，宁夏银川7500022.农业农村部农产品质量安全监督检验测试中心（银川），宁夏银川750002摘要：将72%的氢氧化钠溶液在高温下熔融提取土壤中氟化物，采用氟离子选择电极法测定土壤中氟化物。

结果表明，该方法的检出限为1.2μg，土壤测定结果的相对标准偏差为1.7%～7.5%，符合标准方法的测定要求。

氟离子选择电极法测定土壤中水溶性氟化物和总氟化物含量陆美环;熊曾恒;王霞;王晟;李春芳;黄丹;周女琬
【期刊名称】《山东化工》
【年(卷),期】2024(53)6
【摘要】采用氟离子选择电极法测定土壤中水溶性氟化物和总氟化物。

结果表明,氟化物含量在5~500μg范围内具有良好的线性关系(>0.999),水溶性氟化物方法
检出限为0.5 mg/kg,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.8%~6.7%,总氟化物方法检出
限为43 mg/kg,相对标准偏差(RSD,n=6)为4.0%~4.2%,满足标准方法的测定要求。

有证标准物质RMU044和RMU045测定结果均在标准范围内,水溶性氟化物相对
误差为-3.3%~-2.4%,相对标准偏差为4.0%~4.7%,总氟化物相对误差为
0.9%~1.3%,相对标准偏差为1.0%~2.2%。

实际样品加标回收率试验时,水溶性氟
化物平均加标回收率为100%,总氟化物的平均加标回收率为94%,该实验方法重现性好,准确度高,操作简单。

【总页数】4页(P161-163)
【作者】陆美环;熊曾恒;王霞;王晟;李春芳;黄丹;周女琬
【作者单位】海南省生态环境监测中心
【正文语种】中文
【中图分类】X833
【相关文献】
1.离子选择电极法测定土壤样品中水溶性氟化物
2.离子选择电极法测定土壤中水溶性氟化物和总氟化物的不确定度评定
3.离子选择电极法测定土壤中的水溶性氟化物
4.氟离子选择电极法测定土壤中氟化物含量
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088地质环境DI ZHI HUAN JING土壤中的氟化物是水和食物中的氟的主要来源，可通过[1]饮用水、降水、及飘尘等途径影响人类的健康。

氟在土壤中的存在形态极为复杂，其中水溶性氟对植物、动物、微[2]生物及人类有较高的有效性，被国家生态环境部列为土壤无机污染物的重要控制指标之一。

目前土壤中的水溶性氟化物的测定方法有离子选择电极法和离子色谱法2种。

离子色谱法干扰因素比较多，仪器价格比较贵，分析成本比较高。

而离子选择电极法具有操作简单，成本低，精密度好，准确度高等优点。

因此，选择离子选择电极法测定土壤中的水溶性氟。

1 实验部分1.1 仪器设备及试剂1）多参数测试仪S220-F，精度±0.1mV 。

2）PerfectION 复合氟离子电极。

3）超声波清洗器，频率20-50KHz。

4）离心机。

5）聚乙烯瓶（带盖）：100mL。

6）聚乙烯离心管。

7）氢氧化钠（NaOH）溶液：c（NaOH）=0.1mol/L，称取4g 氢氧化钠（分析纯），用蒸馏水溶解后定容至1L。

8）1+1盐酸（HCl）溶液：用量筒准确量取250mL 的盐酸（优级纯），用蒸馏水稀释至500mL。

9）1.0mol/L 柠檬酸三钠（Na C H O ·7H O）缓冲溶液：36572称取294g 柠檬酸三钠放入1000mL 的烧杯中，加入约900mL 的蒸馏水，溶解，用盐酸溶液调节pH 至6.0-7.0，装入塑料瓶中，冷藏。

10）氟化钠（NaF）：优级纯，经105-110℃烘干2小时，干燥冷却。

-11）氟标准溶液：ρ（F ）=500mg/L称取1.1050g 氟化钠，用蒸馏水溶解后，转至1000mL 的容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度线，摇匀，装入塑料瓶中。

-12）氟标准工作液：ρ（F ）=50.0mg/L量取氟标准溶液（11）10.00mL，转至100mL 的容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度线，摇匀。

1.2 实验步骤称取5.00g 的土壤样品装入聚乙烯瓶中，加入50mL 的蒸馏水，盖上盖子，放入超声震荡器中，震荡30分钟，震荡过程温度应控制在20-30℃，静置，取一定量清液倒入聚乙烯离心管中，放入转速为4000r/min 离心机，离心5-10分钟，取上层清液待测。

土壤及废弃物中氟化物检测方法－氟选择性电极法NIEA M401.00B一、方法概要废弃物及土壤样品经沸腾的硫酸蒸馏生成氟硅酸（Fluosilicic acid）后，加入含有强螯合剂之缓冲液，可将其转化成自由氟离子，并消除多价阳离子及pH之干扰，利用氟选择性电极与参考电极，测定氟离子之氧化电位，以决定样品中氟化物浓度。

二、适用范围本方法适用于一般及事业废弃物、土壤、底泥沉积物及海洋弃置物质中氟化物含量之测定。

三、干扰(一) 样品pH值偏高或偏低时会产生干扰，故测定时样品pH应在5与9之间。

(二) 多价之阳离子如Al3+、Si4+、Fe3+，因与氟离子生成复合物，形成干扰，干扰程度视阳离子复合物浓度、氟离子浓度及样品之pH值而异，于样品中加入总离子强度调节缓冲剂，能消除阳离子及pH值之干扰。

(三) 某些干扰物质在不同的浓度下会对1.0 mg F- / L造成0.1 mg F- / L的干扰，如表一所示。

四、设备及材料(一) 蒸馏装置：如图一所示。

(二) 电位计：附参考电极、氟选择性电极。

(三) 磁石搅拌器及磁石（包覆铁氟龙外膜）。

(四) 秒表或定时器。

(五) 温度计。

(六) 分析天平：可精秤至0.1 mg。

五、试剂(一) 试剂水：不含待测物及干扰物质之蒸馏水或去离子水。

(二) 浓硫酸：试药级。

(三) 氢氧化钠溶液，6 N：溶解240 g氢氧化钠于试剂水中，待冷却后定容至1 L。

(四) 总离子强度调节缓冲剂（Total ion strength adjust buffer，TISAB）：１、取约500 mL试剂水，置于1 L之烧杯，加入57 mL冰醋酸（Glacial acetic acid）、58 g 氯化钠及4.0 g 1,2-环己烯二胺四醋酸（1,2-Cyclohexylene dinitrilo tetraacetic acid，简称CDTA），搅拌至溶解，将烧杯置于冷水浴中，搅拌并缓慢加入6 N氢氧化钠溶液，直至pH值为5.0～5.5（约需125 mL氢氧化钠溶液），将溶液移入1 L量瓶内，加试剂水定容至刻度。

土壤水溶性氟化物和总氟化物的测定离子选择电极法（二）(一)样品的制备及干物质含量测定根据HJ/T166的相关要求采集与保存土壤样品。

将土壤样品置于风干盘中，平摊成2～3cm厚的薄层，先剔除植物、昆虫、石块等残体，用木棒压碎土块，天天翻动儿次，自然风干。

按四分法取混匀的风干样品，研磨，过2mm(10目)土壤筛。

取粗磨样品研磨，过0.149mm(100目)土壤筛，装入样品袋或样品瓶中。

根据HJ613的相关要求测定土壤样品中的干物质含量。

(二)试样制备 1.水溶性氟化物精确称取过0.149mm(100目)筛的土样5g(精确至0.01g)于提取瓶中，加入50mL水，加盖摇匀，于25℃±5℃水浴温度下超声提取30min，静置数分钟，转移至离心管中，离心5～10min(转速4000r/min)，待测。

2.总氟化物精确称取过0.149mm(100目)筛的土样0.2g(精确至0.0001g)于镍坩埚中，加入2.0g固体，加盖，放入马弗炉中。

温度控制程序：初始温度300℃保持10min，升温至560℃±10℃保持30min。

冷却后取出，用80～90℃的热水溶解，所有转移至聚乙烯烧杯中，溶液冷却后所有转入100mL比色管中，缓慢加入5.0mL溶液，混匀，用水稀释至标线，摇匀，静置待测。

3.空白样品制备不加土壤样品，根据与样品制备相同步骤分离制备水溶性氟化物空白试样和总氟化物空白试样。

(三)校准曲线建立 1.水溶性氟化物曲线配制分离移取0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、10.00mL氟标准用法液于50mL容量瓶中，加入10.0mL总离子强度调整缓冲溶液，用水定容至标线，混匀。

标准系列见表9-7。

2.总氟化物曲线配制分离移取0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL氟标准用法液于烧杯中，依次加入20.0mL总氟化物空白试样和1～2滴溴甲酚紫指示剂，边摇边逐滴加入盐酸溶液，直至溶液由蓝紫色突变为黄色。

氟化物法规【实用版】目录1.氟化物法规的概述2.氟化物的环境影响3.国际上的氟化物法规4.我国的氟化物法规5.氟化物法规的实施效果正文一、氟化物法规的概述氟化物法规是指对氟化物生产、使用、排放和污染防治等方面进行规范的法律法规。

氟化物是一种广泛应用于工业、农业、生活等领域的化学物质，具有较高的毒性，对环境和人体健康造成严重影响。

因此，为了保护生态环境和人类健康，各国纷纷制定氟化物法规，对氟化物的生产和使用进行严格限制。

二、氟化物的环境影响氟化物对环境的影响主要表现在以下几个方面：1.水体污染：氟化物排放到水体中，会导致水体酸化，影响水生生物的生长和繁殖。

2.大气污染：氟化物排放到大气中，会形成氟化物气溶胶，对大气环境和人体健康造成危害。

3.土壤污染：氟化物进入土壤，会影响土壤质量，造成土壤酸化，影响农作物生长。

4.生态系统破坏：氟化物污染会影响生态系统的平衡，破坏生态系统的稳定性。

三、国际上的氟化物法规在国际上，许多国家和地区都制定了氟化物法规，对氟化物的生产和使用进行限制。

如欧盟、美国、日本等发达国家和地区，都对氟化物的排放、生产、使用等方面制定了严格的法规。

四、我国的氟化物法规我国是世界上最早制定氟化物法规的国家之一。

为了保护环境和人体健康，我国制定了一系列氟化物法规，包括《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《氟化物污染防治技术政策》等。

五、氟化物法规的实施效果氟化物法规的实施，对于保护我国生态环境和人类健康发挥了重要作用。

通过法规的实施，我国氟化物排放量逐年下降，环境质量得到明显改善。

同时，法规的实施也促进了氟化物产业结构的优化和升级，推动了氟化物行业的可持续发展。

总之，氟化物法规对于保护环境和人类健康具有重要意义。

土壤环境监测中氟化物的检测方法综述随着工业化进程的加快和化工品的广泛应用，氟化物在土壤环境中的污染问题日益严重。

氟化物是一种具有强烈腐蚀性和毒性的无机化合物，它对土壤生态系统和人类健康都会造成严重危害。

对土壤环境中氟化物的监测和检测显得尤为重要。

本文将对土壤环境中氟化物的检测方法进行综述，以期为相关领域的研究提供参考。

一、土壤中氟化物的来源及对环境的影响氟化物是一种广泛存在于自然界中的离子化合物，它主要来源于氟化岩石的风化和岩石矿物的溶解。

氟化物还来源于人类活动，如化肥、农药、焚烧煤炭和矿石等过程中的产物。

氟化物对土壤环境的影响主要体现在以下几个方面：1. 影响土壤微生物的生长和代谢：氟化物具有一定的抑制作用，会影响土壤中微生物的生长和活性，从而影响土壤微生物的分解作用和有机质的分解速率。

2. 影响植物的生长和发育：过高浓度的氟化物会对植物的根系和叶片产生毒害作用，阻碍植物的生长和发育。

3. 对地下水和地表水的污染：氟化物易溶于水，如果土壤中的氟化物超标，就会对地下水和地表水造成污染，对周围的生态环境产生不良影响。

为了准确监测土壤中氟化物的含量，科研人员提出了多种检测方法，主要包括物理化学法、光谱分析法、电化学法、色谱法、光度法、吸附-解吸法和电导度法等。

1. 物理化学法物理化学法主要包括离子选择电极法和比色法。

离子选择电极法是通过特制的电极测定土壤中氟化物的含量，其原理是电极与被测样品中的氟离子发生特异性反应，测定电极电位的变化来计算氟化物的浓度。

比色法是指通过染料与氟化物反应产生显色物质，根据显色物质的光吸收特性来测定土壤中氟化物的含量。

2. 光谱分析法光谱分析法主要包括原子吸收光谱法和荧光光谱法。

原子吸收光谱法是指将土壤样品中的氟化物用适当的方法转化为氟化物盐，然后通过原子吸收分光光度计测定氟化物盐的含量。

荧光光谱法是指将土壤样品中的氟化物转化为荧光物质，然后利用荧光光谱仪对其荧光光谱进行测定。