天然产物化学黄酮类化合物-讲义

这些化合物通常以苷的形式存在，苷 元与糖通过糖苷键相连，形成黄酮苷 。
黄酮类化合物的结构特点
黄酮类化合物的基本结构是由两个芳香环通过一个三碳桥连接而成的，其中连接的 两个芳香环可以是相同的，也可以是不同的。
芳香环上的取代基可以是羟基、甲氧基、羰基等，这些取代基的种类和数量对黄酮 类化合物的生物活性具有重要影响。
实现黄酮类化合物的分离纯化，常用的色谱分离技术包括硅胶柱色谱、
大孔吸附树脂柱色谱等。
黄酮类化合物的分离实例
槐米中芦丁的分离
采用乙醇提取、硅胶柱色谱分离、重 结晶等方法，从槐米中分离得到芦丁 。
山楂中总黄酮的分离
采用乙醇提取、大孔吸附树脂柱色谱 分离、结晶等方法，从山楂中分离得 到总黄酮。
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黄酮类化合物的应用与开发
黄酮类化合物的保健功能与食品添加剂
抗氧化作用
黄酮类化合物具有抗氧化作用， 能够清除自由基，减轻氧化应激 反应对人体的损伤，对预防衰老
和慢性疾病有积极作用。
改善心血管健康
黄酮类化合物具有改善心血管健 康的作用，能够降低血压、血脂 ，对预防和治疗心血管疾病有辅
助效果。
食品添加剂
黄酮类化合物因其良好的抗氧化 和保健功能，被广泛应用于食品 添加剂领域，以提高食品的营养
价值和保健功能。
黄酮类化合物的其他应用领域
化妆品
黄酮类化合物具有抗氧化 、抗炎等作用，被广泛应 用于化妆品领域，如美白 、抗衰老等产品。
农业
黄酮类化合物具有抗菌、 抗病毒等作用，可用于农 业领域，如植物保护、土 壤改良等。
环保
黄酮类化合物具有降解污 染物、净化环境等作用， 可用于环保领域，如水处 理、空气净化等。
通过结构优化和技术改进，提高黄酮类化合物的 生物利用度和药效。

FeCl3反应：酚羟基 ——绿-黑色
小结2 ——理化性质
三、显色反应： 硼酸络合反应： 5-OH黄酮、2-OH查尔酮 —— 亮黄色 碱性试剂显色反应：
黄酮类 —— 日光下颜色加深，紫外下荧光增强 二氢黄酮 —— 橙-黄色 黄酮醇—— 黄色，通空气变棕色
第三节 黄酮类化合物的提取与
分离
黄酮类化合物的提取和分离
影响颜色深浅的主要因素：交叉共轭体系 助色团及其位置。
物态：多结晶、无定型粉末 二、溶解性：苷与苷元的区别
影响苷元水溶性的因素： 三、酸性：来源
影响因素及规律：7,4' > 7/4'> 一般 > 5 四、碱性：1-O孤对电子
小结2 ——理化性质
三、显色反应： 还原反应：Mg-HCl反应：（二氢）黄（醇）—— 橙红-紫红-紫-蓝
异芒果苷：止咳祛痰 芒果叶和知母叶
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黄酮类化合物的结构和分类
橙酮类 aurones
双黄酮类biflavonoids
C环为含氧五元环较少见 黄花波斯菊花：硫黄菊素
裸子植物：银杏、卷柏
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黄酮类化合物的存在形式
黄酮苷元 取代基：OH，OMe，Me，异戊烯基等
黄酮苷 氧苷和碳苷
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黄酮类化合物的结构和分类
正丁醇层 黄酮苷
水层
多糖 蛋白质
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黄酮类化合物的提取和分离
碱提酸沉法
➢ 原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出 ➢ 碱： 常用Ca(OH)2，即石灰乳(石灰水) ➢ 优点 A：使含酚羟基化合物成盐溶解
B：使含羧基杂质（果胶、粘液质、蛋白质等） 形成沉淀
➢ 注意 a：提取时，碱液浓度不宜过高。 b：加酸酸化时，酸性也不宜过强。

花色素类等 以正本为准；电子文档与文字文件不符，以文字文件为准。投O标文件的副本可采用正本的复印件。
O
荧光性 荧光显著，呈亮黄～黄绿色。
中药红花中的红花苷为查耳酮类。红花在开花初期时，花中主 要成分为无色的新红花苷（二氢黄酮类）及微量红花苷，故花 冠是淡黄色；开花中期花中主要成分为黄色的红花苷，故花冠 为深黄色；开花后期则变成红色的醌式红花苷，故花冠为红色。
位上。主要存在于豆科、鸢尾科植物中。用于治疗冠心病的葛
根总黄酮中含有的葛根素、大豆素、大豆甙等都是异黄酮类衍
生物。
异黄酮
O
2
3
O
大豆素（7，4′-二OH异黄酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷） 葛根素（7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷）
二氢异黄酮
O
2
3
紫檀素 鱼藤酮
O
⑷查耳酮类及二氢查耳酮类 查耳酮类的结构特点是二氢黄酮C环上1、2位键断裂生成
①三糖苷 > 双糖苷 > 单糖苷 > 苷元 ②3-O-糖苷 > 7-O-糖苷（平面性分子） ③花色素(平面性分子，离子型) > 非平面性分子> 平 面性分子
3.酸碱性
⑴酸性 黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基， 故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二 甲基甲酰胺中。
黄酮类化合物的酸性强弱与酚羟基数目的多少 和位置有关。
2.结构与分类 2.1 分类依据
黄酮类化合物A环和B环中间的三碳链的氧化程度、 三碳链是否够成环状结构、3位是否有羟基取代以 及B环连接的位置（2或3位）等特点。
2.2天然黄酮类化合物多以苷类的形式存在， 由于苷元不同，以及糖的种类、数量、连接 位置和连接方式不同，构成了各种黄酮苷类 化合物。

1％AlCl3溶液，络合物多为黄色， 为显色剂和比色测定。
2. 铅盐
常用1％醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液， 可生成沉淀。
应用：鉴定、提取及分离工作。
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3．ZrOCl2（锆盐）
5-OH黄酮类
3-OH
甲醇
2% ZrOCl2 黄
2%枸橼酸 黄（3-OH黄酮） 褪色（5-OH黄酮）
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4
O
2-苯基色原酮
定义:
黄酮类化合物是泛指两个具有酚 羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三 碳原子相互连接而成的一系列化合物。
O
C
B
AC
C
C
C6 C3 C6
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（二）黄酮类化合物的分类
根据其：
① 中央三碳链的氧化程度 ② B-环联接位置（2-或3-位） ③ 三碳链是否构成环状
分为以下几种类型：
原因：
3-OH，4-酮基络合物稳定性＞ 5－OH，4-酮基络合物
HO
O
5 OH
43 O
O Zr O Cl
H2O
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OH
HO
OH
5
＞O
H 2O
O
43
O O
Zr O
Cl
OH OH
Ru t ino se
4．镁盐 ——鉴别两类二氢黄酮
二氢黄酮 Mg(Ac)2
二氢黄酮醇
喷洒
天蓝色荧光
黄酮、黄酮醇及异黄酮—— 显黄色～橙黄色～褐色
（三）炭粉吸附法——适于苷类的精制
活性炭 甲醇粗提液
黄酮—活性炭
沸水 沸甲醇 7％酚/水 15%酚/醇 （四）树脂吸附提取法 ——适于苷类的精制