OH HO OH HO OH O HO HO HO CH 2OH O O OH HO CH 2OH O O OH HO OH 人参皂苷Rb1 (ginsenoside Rb1) 水解 . HO CH 2 OH O OH OH HO CH 2 OH O O OH HO OH CH2OH O OH O CH2 O OH OH HO OH HO OH 糖类(saccharides) 第2章 中药化学成分的提取技术 . 目的要求 了解中药化学成分的类型及理化性质。 掌握中药有效成分的提取、分离方法。 了解中药有效成分结构鉴定的方法。 . 中药中所含各类化学成分简介 生物碱 糖和苷 醌类 苯丙素类 黄酮类 强心苷 皂苷 萜类和挥发油 其他成分 . 生物碱(alkaloids) OH 薄荷醇 (menthol) CH3O CH3O CH= CHC3 H CH3O 细辛醚 (asarone) . 强心苷(cardica glycosides ) 对心脏有显著生理活性的甾体苷类。无色,有旋光性、 对粘膜有刺激性。 O O OH CH 3 O O CH 3 O O OH CH 3 O O OH HO OH 洋地黄毒苷 CH3O CH3O HO CH3O HO OO CH3O OH CH3 CH3 CH3O CH3O 七叶内酯 (aesculetin) 五味子酯甲 (schisantherin A) . 黄酮类(flavonoids) 两个苯环通过三碳链连接而成(C6-C3-C6)的化合 物。多有酚-OH,有一定酸性。 HO O HO HOO 水 穿透能力强 苷类 煎煮法 安全、经济 糅质 ②药厂提取 糖类 渗漉法 生物体内的含氮有机物,有似碱的性质(能与酸 成盐),有生理活性。 O O N+ Cl- OCH 3 OCH 3 盐酸小檗碱 (Berberine hydrochloride) . 苷类(glycosides) 苷元与糖或糖的衍生物通过苷键(缩醛键)连接而 成的化合物。苷易水解成苷元和糖。 CH 2OH O OH O CH 2 O . 1.概述 中药化学成分的构成特点 v 同种植物含有多种结构类型的化学成分 v 总成分含量少而种类多 v 有效成分含量低 . 1.概述 不同的中药材,成分不同,提取的方法也应不 同。设计合理的提取方法、正确的操作不但能 提取出有效成分,而且还有利于下一步的分离 纯化。 中药有效成分的提取方法主要有经典的溶剂提 取法,其次还有水蒸气蒸馏法、超临界流体萃 取法、超声提取法、微波提取法等。 单糖:无色晶体,味甜。易溶于水,难溶于有机溶剂。 低聚糖Biblioteka Baidu2~10个单糖缩合而成。味甜,溶于水,难溶于有机溶剂。 多糖:10个以上单糖脱水缩合而成。无甜味,大多不溶于水。 C2O H H O OH O COOH O OH H,OH C3H H,OH OH H,OH OH OH OH OHOH OH D-葡萄糖 L-鼠李糖 D-葡萄糖醛酸 (digitoxin) . 皂苷(saponins) 由螺甾烷类或三萜类化合物与糖结合的低聚糖苷, 前者为甾体皂苷,后者为三萜皂苷。无色,对粘膜有刺 激性,有吸湿性、发泡性和溶血性。 O CH2OOHO OH HO OO CH3 O OHOH HO O CH3 OHOH 薯蓣皂苷 (dioscin) O CH2OH O O . 2.原理 ª 规律:相似相溶。 溶剂穿透入药材粉末的细胞膜,溶解溶质,形成 细胞内外溶质的浓度差,将溶质渗出,进行提取。 ª 范围:所有化学成分。 . 2.原理 . 三、溶剂的选择 1、常见的溶剂可以分为三大类: ①水;②亲水性有机溶剂;③亲脂性有机 溶剂。 2、中草药的化学成分(包括被溶解的成分) 也有亲水性和亲脂性的不同。 ①溶剂对有效成分溶解度大,对杂质溶解度 小。 ②溶剂不能与中药成分起化学变化。 ③溶剂要经济、易得、使用安全、易于回收 等。 . 常用溶剂的性质 石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇>丙酮>乙醇>甲醇>水 . 常用提取溶剂性能特点 提取溶剂 性能特点 适宜提取成分 提取方法 强极性溶剂 ①溶解范围广 生物碱盐 亲水性、亲脂性及其大小与化合物的分子结 构有关。 . 植物中的亲水性成分有蛋白质、单糖、 及低聚糖、氨基酸、水溶性有机酸、水溶性 色素、生物碱等; 亲脂性成分有游离生物碱、非水溶性有 机酸、树脂、脂溶性色素、油脂、蜡等。 . 3、溶剂的选择 选择适当溶剂是溶剂提取法的关键。要做到 最大限度的将有效成分从药材中提取出来,首先 需遵循“相似相溶”的原理。另外还要注意: 黄芩素 (baicalein) 葡 萄 糖 醛O 酸 -O HO HOO 黄芩苷 (baicalin) . 萜类和挥发油(terpeonids and volatile oils ) 萜类:由甲戊二羟酸衍生、分子式符合(C5H8)n的 衍生物。 挥发油(精油):可随水蒸气蒸馏的与水不相混溶 的无色或淡黄色透明油状液体。 (D-glucose) (L-rhamnose) (D-glucuronic acid) OH CH2OH HO OH 6 HO O CH2OH O OH 4 O 52 O HO HO 1 3 OH O O HO OH O H,OH OH α-D-Gal-(1→4)-β-D-Glc-[β-D-Fru-(1→6)]-(1→4) -β-D-Glc OH CH2 O OH HO OH HO OH O HO CH2OOHO OH HO CH2OHO O OH HO OH 人参皂苷Rb1 (ginsenoside Rb1) . 其他成分 有机酸 鞣质 氨基酸、蛋白质和酶 植物色素 树脂 油脂和蜡 无机成分 微量元素 . 第1节 中药化学成分的经典提取技术-溶剂提取法 概述 原理 溶剂的种类 溶解性的经验规律 溶剂提取的五种常用提取工艺 提取液的浓缩 . 醌类(quinones) 具有醌式结构化合物。分子中多有酚-OH,有一定 酸性。 HO O OH glc-OO OH CH 3 O CH 3 O 大黄酚 大黄酚-D-葡萄糖苷 (chrysophanol) (chrysophanol-8-D-glucoside) . 苯丙素类(phenylpropanoids ) 以苯丙基(C6-C3)为基本骨架的化合物。 香豆素:具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物。 木脂素:有两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。