720高分子化学A
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第一章测试1.高分子的基本特点为( )A:离子键结合B:重复单元C:共价键结合D:分子量: 10~10答案:BCD2.高分子中结构单元与重复单元总是相同。
()A:对B:错答案:B3.聚合反应按照合机理分类可分为( )A:加聚反应B:缩聚反应C:逐步聚合反应D:连锁聚合反应答案:CD4.分子量分布指数为重均分子量与数均分子量的比值。
()A:错B:对答案:B5.体型聚合物一般可溶可融。
()A:错B:对答案:A第二章测试1.酯化反应就是缩聚反应。
()A:错B:对答案:A2.线形缩聚反应其单体的官能度体系可以为( )A:2-4官能度体系B:1-2官能度体系C:2-2官能度体系D:2官能度体系答案:CD3.线形缩聚反应两个显著的特征为逐步与平衡。
()A:对B:错答案:A4.缩聚物的聚合度均随反应程度的增大而( )A:增大B:不确定C:减小D:不变答案:A5.体形缩聚中的首要控制指标为凝胶点。
()A:错B:对答案:B第三章测试1.自由基聚合反应的特点为( )A:快增长B:速终止C:快引发D:慢引发答案:ABD2.自由基聚合引发剂一般带有强键,难分解。
()A:对B:错答案:B3.过硫酸钾引发剂属于( )A:油溶性引发剂B:阴离子引发剂C:氧化分解型引发剂D:水溶性引发剂答案:D4.自由基聚合链终止反应方式有( )A:双边终止B:单边终止C:偶合终止D:歧化终止答案:CD5.活性聚合中聚合物分子量随转化率线性增加。
()A:错B:对答案:B第四章测试1.按照两种结构单元在大分子链中的排列方式不同,二元共聚物分为( )A:无规共聚B:嵌段共聚C:交替共聚D:接枝共聚答案:ABCD2.丁苯橡胶属于( )共聚物A:嵌段共聚B:无规共聚C:接枝共聚D:交替共聚答案:B3.通过共聚合,改变聚合物结构,可以改进聚合物诸多性能,如机械性能、热性能、染色性能、表面性能等。
()A:错B:对答案:B4.一对单体共聚时,r1=0.1, r2=10,其共聚行为是( )A:理想共聚B:交替共聚C:恒比点共聚D:非理想共聚答案:A5.苯乙烯–马来酸酐体系在60℃时的共聚反应(r1=0.01,r2=0)属于一般交替共聚。
常见高聚物的K、a参数聚合物溶剂温度(℃)Κ×104α分子量范围×10-3聚苯乙烯四氢呋喃25 1.60 0.706 >3聚苯乙烯四氢呋喃23 68.0 0.766 50~1000聚苯乙烯(梳状)四氢呋喃23 2.2 0.56 150~11200聚苯乙烯(星状)四氢呋喃23 0.35 0.74 150~600聚氯乙烯四氢呋喃23 1.63 0.766 20~170聚甲基丙烯酸甲酯四氢呋喃23 0.93 0.72 170~1300聚碳酸酯四氢呋喃25 3.99 0.77 ~聚碳酸酯四氢呋喃25 4.9 0.67 7.77聚乙酸乙烯酯四氢呋喃25 3.5 0.63 10~1000聚溴乙烯四氢呋喃20 1.59 0.64 ~聚异戊二烯四氢呋喃25 1.77 0.735 40~500天然橡胶四氢呋喃25 1.09 0.79 10~1000丁基橡胶四氢呋喃25 0.85 0.75 4~4000聚1,2-丁二烯四氢呋喃20 M(PB)9~25=0.617M(PS)聚1,4-丁二烯四氢呋喃40 5.78 0.67 10~100聚1,4-丁二烯四氢呋喃25 76.0 0.44 270~550聚1,4-丁二烯(8%乙烯)四氢呋喃25 4.57 0.693 80~1100聚1,4-丁二烯(28%乙烯)四氢呋喃25 4.51 0.693 20~200聚1,4-丁二烯(52%乙烯)四氢呋喃25 4.28 0.693 20~200四氢呋喃25 4.03 0.693 20~200聚1,4-丁二烯(73%乙烯)20%顺式聚丁二烯20%乙烯四氢呋喃25 2.36 0.75 3~6丁苯橡胶(25%苯乙烯)四氢呋喃40 3.18 0.70 70~1000丁苯橡胶(25%苯乙烯)四氢呋喃25 4.1 0.693 24~40丁苯橡胶 1507 四氢呋喃30 3.0 0.70 10~1000丁苯橡胶1808 四氢呋喃30 5.4 0.65 10~1000硝化纤维素四氢呋喃25 25.0 1.00 95~2300三硝酸酯纤维素四氢呋喃25 3.21 0.83 60~6000聚合度糖淀粉乙酸酯四氢呋喃25 108.0 0.70 20~500糖淀粉丁酸酯四氢呋喃25 111.0 0.70 20~500糖淀粉丙酸酯四氢呋喃25 248.0 0.61 20~500聚苯乙烯邻二氯苯135 1.38 0.70 2~900聚乙烯邻二氯苯135 4.77 0.70 6~700聚乙烯邻二氯苯135 5.046 0.693 10~1000聚乙烯邻二氯苯138 5.06 0.70 0.2~200氢化聚丁二烯邻二氯苯135 2.7 0.746 10~500聚丙烯邻二氯苯135 1.3 0.78 28~460聚二甲基硅氧烷邻二氯苯138 3.83 0.57 25~300聚二甲基硅氧烷邻二氯苯87 8.19 0.50 20~800聚苯乙烯间甲酚135 2.02 0.65 4~2000涤纶间甲酚135 1.75 0.81 2.7~32涤纶间甲酚135 2.0 0.90 0.45~0.80 涤纶间甲酚25 0.077 0.95 ~尼龙-66 间甲酚130 0.40 1.00 8~24尼龙-6 间甲酚25 32 0.62 0.5~5尼龙-610 间甲酚25 1.35 0.96 8~24尼龙-6 邻氯苯酚90 6.2 0.64 10~1000涤纶邻氯苯酚- 3.0 0.77 1~30聚苯乙烯氯仿25 7.16 0.76 120~2800 聚苯乙烯氯仿25 11.2 0.73 70~1500聚苯乙烯氯仿30 4.9 0.794 190~3730 聚醋酸乙烯酯氯仿25 20.3 0.72 40~340聚乙烯基吡咯烷酮氯仿25 19.4 0.64 20~230聚甲基丙烯酸甲酯氯仿25 4.8 0.80 80~1370聚甲基丙烯酸甲酯氯仿30 4.3 0.80 130~2630 聚甲基丙烯酸丁酯氯仿25 4.37 0.80 80~800聚碳酸酯氯仿25 11 0.82 8~270聚丙烯酸乙酯氯仿30 31.4 0.68 90~540聚环氧乙烷氯仿25 206 0.50 ﹤1.5乙基纤维素氯仿25 11.8 0.89 40~140聚甲基丙烯酸甲酯丙酮25 7.5 0.70 20~7400聚甲基丙烯酸丁酯丙酮25 18.4 0.62 1000~6000 聚丙烯酸甲酯丙酮25 5.5 0.77 280~1600 聚丙烯酸乙酯丙酮30 20 0.66 160~500 聚丙烯酸异丙酯丙酮30 13.0 0.69 60~300聚丙烯酸丁酯丙酮25 6085 0.75 50~270聚环氧乙烷丙酮25 156 0.50 ﹤3聚甲基丙烯氰丙酮20 95.5 0.53 350~1000 丁氰橡胶丙酮25 50 0.64 25~1000丙烯氰-氯乙烯共聚丙酮20 38 0.68 45~127纤维素醋酸丁酸酯丙酮25 13.7 0.83 10~2100三醋酸纤维素丙酮20 2.38 1.0 20~140。
高分子化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子的相对分子质量通常在哪个范围内?A. 100-1000B. 1000-10000C. 10000-100000D. 100000以上2. 下列哪种聚合反应不属于连锁聚合?A. 链引发B. 链增长C. 链终止E. 链转移3. 以下哪个是高分子的物理性质?A. 熔点B. 沸点C. 溶解度D. 所有选项4. 以下哪种单体不能通过加聚反应形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯C. 苯乙烯D. 环氧乙烷5. 高分子材料的哪些特性使其在生物医学领域有广泛的应用?A. 良好的机械性能B. 生物相容性C. 可降解性D. 所有选项二、填空题(每空2分,共20分)6. 高分子的三种基本结构单元包括________、________和________。
7. 聚合度是指高分子链中________的数量。
8. 离子聚合是一种________聚合反应。
9. 高分子材料的力学性能可以通过________来提高。
10. 生物降解高分子是指在生物体内________的高分子。
三、简答题(每题10分,共30分)11. 简述高分子化学中的三种主要聚合反应类型。
12. 解释什么是玻璃化转变温度(Tg)以及它对高分子材料性能的影响。
13. 描述高分子材料在汽车工业中的应用及其优势。
四、计算题(共30分)14. 已知一种高分子的分子量为20000,聚合度为100,求该高分子的重复单元的分子量。
(10分)15. 假设一种高分子的聚合度为500,重复单元的分子量为50,计算该高分子的分子量。
(10分)16. 如果一种高分子的分子量为50000,聚合度为1000,求该高分子的重复单元的分子量。
(10分)答案:一、选择题1. D2. E3. D4. D5. D二、填空题6. 重复单元、链节、高分子7. 重复单元8. 活性中心控制9. 交联10. 分解或降解三、简答题11. 高分子化学中的三种主要聚合反应类型包括:连锁聚合(包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合)、逐步聚合和开环聚合。
第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义,以及它们之间的相互关系和区别。
答:合成聚合物的原料称做单体,如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯,缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中,单体往往转变成结构单元的形式,进入大分子链,高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中,单体单元、结构单元、重复单元相同,与单体的元素组成也相同,但电子结构却有变化。
在缩聚物中,不采用单体单元术语,因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出,结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2种单体缩聚成缩聚物,则由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平X表示。
均值,以DP表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以n2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义,以及它们之间的关系和区别。
答:合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物(polymer)可以看作是高分子(macromolecule)的同义词,也曾使用large or big molecule的术语。
从另一角度考虑,大分子可以看作1条大分子链,而聚合物则是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同,聚合物中又有低聚物和高聚物之分,但两者并无严格的界限,一般低聚物的分子量在几千以下,而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合,聚合物就代表高聚物,不再标明“高”字。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物,属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式(重复单元)。
选择其常用4. 举例说明和区别:缩聚、聚加成和逐步聚合,加聚、开环聚合和连锁聚合。
适用专业: 高分子化学与物理 考试科目: 高分子化学是否需要考生 携带计算器: 是 准考证号码: 姓 名: 考试时间: 3小时 注意事项:1.本试卷共 六 道大题(共计 57 个小题),满分 150 分。
2.本卷属试题卷,答题另有答题卷,答案一律写在答题卷上,写在该试题卷上或草纸上均无效。
答题卷上不能做任何与答题无关的标记信息或记号,一经发现该考试科目以违纪处理,零分计算。
3.必须用蓝、黑钢笔或圆珠笔答题,其它均无效。
————————————————————————————————一、填空题(27分,每空1分)1、对于r 1r 2=1的情况,称为(1),r 1r 2=0,称为(2)。
2、聚合反应分为连锁聚合和逐步聚合,其中逐步聚合的实施方法有(3)、(4)、(5)和(6)四种,聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备通常采用(7)方法。
3、SBS 是由(8)和(9)二种单体采用(10)聚合的方法合成的嵌段聚合物。
4、聚合物的平均分子量有四种表达方法,分别为(11), (12), (13)和(14),分子量分布指数(D )是用(15)的公式表示,D 越小表示分子量分布 (16) 。
5、推导自由基共聚反应的聚合速率方程时,用了五个基本假定,它们分别是(17)、(18)、(19)、(20)、(21)。
6、乳液聚合的主要配方体系包括(22),(23),(24)和(25)。
7、尼龙-6可以采用不同的催化剂按照(26)和(27)机理来获得。
二、名词解释(30分,每题5分)(28)自动加速现象;(29)共聚物;(30)逐步加成聚合反应;(31)平均官能度;(32)引发剂的引发效率;(33)离子聚合。
三、选择题(20分,每题2分)1、关于线性缩聚,下列说法不正确的是((34))A 、聚合度随反应程度而增加;B 、链引发和链增长速率比自由基聚合慢;C 、反应可以暂时停止在中等聚合度阶段;D 、聚合初期,单体几乎全部缩聚成低聚物2、制备聚乙烯醇要用到的单体是((35))A 、乙烯醇;B 、乙醇;C 、乙醛;D 、醋酸乙烯酯3、有机玻璃板材的制备是采用((36))方法A 、本体聚合;B 、溶液聚合;C 、悬浮聚合;D 、乳液聚合4、SIS 是一种热塑性弹性体,可以用下面((37))方法合成?A、配位阴离子聚合;B、活性阴离子聚合;C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。
高分子化学复习题一、推断题1、高分子是指由很多一样的、简洁的构造单元通过共价键重复连接而成的相对分子量在10000以上的化合物(√)2、平均分子量一样的的聚合物,分子量分布肯定一样。
(×)3、分散性一样的聚合物,分子量也一样。
(×)4、涤纶树脂是杂链聚合物。
(√)5、聚甲基丙烯酸甲酯中构造单元和重复单元是一样的。
(√)6、温度低于Tg时,非晶态聚合物处于玻璃态。
(√)7、温度高于Tg(玻璃化温度)低于Tf(粘流温度)时,非晶态聚合物处于粘流态。
(×)8、温度高于Tm时,分子量较高的结晶型聚合物处于粘流态。
(×)9、Tg是非晶型聚合物的运用上限温度;Tm是结晶型聚合物的运用上限温度。
(√)10、缩聚物的分子量是单体的整数倍。
(×)1、体型缩聚的产物具有可溶可熔性。
(×)2、在缩聚反响中,聚合度随时间或反响程度无明显增加。
(×)3、对于平衡常数较小的缩聚反响,要得到较高分子量的聚合物,须要将小分子浓度限制的很小。
(×)4、在线性缩聚反响中,可以用反响程度限制分子量。
(×)5、在线性缩聚反响中,一开场单体的转化率就很大,但没有形成高分子聚合物。
(√)6、体型缩聚反响中,为了不发生“粘釜”现象,必需限制反响程度大于凝胶点Pc。
(×)7、2-2体系(bBb+aAa)可以形成体型缩聚物。
(×)8、2体系(bRa)可以形成线型缩聚物。
(√)9、2-3体系只能形成线型缩聚物。
(×)10、在2体系缩聚反响中,参加单官能团物质越多,形成聚合物的分子量越大。
(×)11、在2-2体系中,摩尔系数增大,聚合物的分子量也增大。
(√)12、合成尼龙-66的缩聚反响是均缩聚反响。
(×)13、在缩聚反响中,通常利用转化率来描绘该反响与产物聚合度间的关系。
(×)14、缩聚反响中,两单体的配料比对聚合度无影响。
第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义,以及它们之间的相互关系和区别。
答:合成聚合物的原料称做单体,如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯,缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中,单体往往转变成结构单元的形式,进入大分子链,高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中,单体单元、结构单元、重复单元相同,与单体的元素组成也相同,但电子结构却有变化。
在缩聚物中,不采用单体单元术语,因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出,结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2种单体缩聚成缩聚物,则由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以DP表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以X表n 示。
2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义,以及它们之间的关系和区别。
答:合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物(polymer)可以看作是高分子(macromolecule)的同义词,也曾使用large or big molecule的术语。
从另一角度考虑,大分子可以看作1条大分子链,而聚合物则是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同,聚合物中又有低聚物和高聚物之分,但两者并无严格的界限,一般低聚物的分子量在几千以下,而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合,聚合物就代表高聚物,不再标明“高”字。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物,属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
8. 举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物。
答:线形和支链大分子依靠分子间力聚集成聚合物,聚合物受热时,克服了分子间力,塑化或熔融;冷却后,又凝聚成固态聚合物。
华南理工大学继续教育学院2016学年度第 一 学期课程考试《高分子化学》本科 试卷(A 卷)注意事项:1. 本试卷共 五 大题,满分100分,考试时间90分钟,闭卷;2. 考前请将密封线内各项信息填写清楚;3. 所有答案必须写在试卷上,做在草稿纸上无效; 4.考试结束,试卷、草稿纸一并交回。
一、填空题(每空1分,共10分) 【得分: 】1 高分子按主链元素组成分为________ 、________ 、元素有机高分子等三类。
2 连锁聚合过程由_______ 、_______ 、链终止、链转移等四个基元反应组成。
3 自由基链因双基终止而使自由基失去活性,反应类型有_____和______两种方式。
4 高分子发生聚合度基本不变的反应时,反应部位常发生于 和恻基;聚合度变小的反应有 和降解;聚合度变大的反应有 、 、嵌段、扩链等。
二、单项选择题(每小题1分,共24小题24分) 【得分: 】A —HN(CH 2)5CO —B H 2N(CH 2)5COOHC H 2N(CH 2)6NH2 和 HOOC (CH 2)4 COOHD —HN(CH 2)6NH — 和 —OC(CH 2)4CO —2 下列物质组合,能够生成线型缩聚物的官能度体系为 ( )A 对苯二甲酸和乙二醇B 苯甲酸和乙醇C 苯甲酸和甘油D 对苯二甲酸和甘油3 当线形缩聚反应的平衡常数达到多少时,一般认为是不平衡缩聚( )A 10B 100C 500D 10004 聚合物分子量分布指数表征分子量分布宽度,其定义是( ),其值越大,表明分布越宽。
A w n M M /B n w M M /C w M M /ηD ηM M n /5 合成脲醛树脂用原料单体是 ( )A 乙酸和乙醇B 邻苯二甲酸酐和甘油C 已二胺和己二酸D 甲醛和尿素6 PMMA 合成过程中,先需要低温进行预聚合,其主要目的是 ( )A 防止产生爆聚B 防止大分子分子量过大C 有利于得到更加透明的产品D 有利于提高单体的转化率7 聚氯乙烯常采用悬浮法合成,聚合主要发生的场所是 ( )A 本体中B 单体液滴中C 水相中D 溶液中8 下列单体能进行阳离子聚合的是 ( )A CH 2=CH 2B CH 2=CHCH 3C CH 2=C(CH 3)2D CH 2=C(CH 3)COOCH 3 9 BPO 属于哪一类引发剂 ( )A 齐格勒—纳塔引发剂B 有机过氧化物引发剂C 路易斯酸引发剂D 氧化还原引发剂10 诱导分解的实质是,链自由基向( )反应发生转移 ( )A 向单体B 向引发剂C 向溶剂D 向大分子11 自由基向溶剂转移,其结果是 ( )A 分子量变大B 分子量变小C 引发效率下降D 大分子产生支链 12 乳液聚合中,聚合反应发生的场所主要为 ( )A 单体液滴内B 水相中C 胶束内D 溶剂中13 1mol 邻苯二甲酸+0.9mol 乙二醇+0.1mol 丙三醇组成的聚合体系,其平均官能度为 ( )A 3.0B 2.10C 2.05D 2.0 14 聚合度基本不变的反应是 ( )A 、橡胶的硫化B 、环氧树脂的固化C 、聚醋酸乙烯酯醇解D 、废旧有机玻璃的回收入理15 等规聚丙烯通常是指 ( )A 全同结构B 头尾结构C 顺式结构D 反式结构16 聚丙烯的等规度测试方法中,最常用的方法是依据下列哪些性质的差异( )A 熔点的差异B 溶解能力的差异C 密度的差异D 结晶度的差异 17 腈纶的化学名称为 ( )A 聚氯乙烯B 聚丙烯C 聚丙烯腈D 聚乙烯醇缩甲醛18 下列聚合物中,解聚最彻底的是 ( )A 聚四氟乙烯B 聚苯乙烯C 聚丙烯D 聚乙烯19 下列哪些高分子的化学反应将使聚合物的聚合度变大 ( )A 交联B 解聚C 降解D 水解20 在线型缩聚反应中,成环反应是副反应,其中最易形成的环状化合物是( )。
第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义,以及它们之间的相互关系和区别。
答:合成聚合物的原料称做单体,如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯,缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中,单体往往转变成结构单元的形式,进入大分子链,高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中,单体单元、结构单元、重复单元相同,与单体的元素组成也相同,但电子结构却有变化。
在缩聚物中,不采用单体单元术语,因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出,结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2种单体缩聚成缩聚物,则由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平X表示。
均值,以DP表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以n2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义,以及它们之间的关系和区别。
答:合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物(polymer)可以看作是高分子(macromolecule)的同义词,也曾使用large or big molecule的术语。
从另一角度考虑,大分子可以看作1条大分子链,而聚合物则是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同,聚合物中又有低聚物和高聚物之分,但两者并无严格的界限,一般低聚物的分子量在几千以下,而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合,聚合物就代表高聚物,不再标明“高”字。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物,属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式(重复单元)。
选择其常用分子量,计算聚合度。
聚合物结构式(重复单元)聚氯乙烯-[-CH2CHCl-]- n聚苯乙烯-[-CH2CH(C6H5)-]n涤纶-[-OCH2CH2OOCC6H4CO-]n尼龙66(聚酰胺-66)-[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n聚丁二烯-[-CH2CH=CHCH2 -]n天然橡胶-[CH2CH=C(CH3)CH2-]n聚合物分子量/万结构单元分子DP=n特征量/万塑料聚氯乙烯聚苯乙烯5~1510~30104800~2400960~2900(962~2885)足够的聚合度,才能达到一定强度,弱极性要求较高聚合度。
浙江理工大学
2011年硕士学位研究生招生入学考试试题
考试科目:高分子化学A 代码:720 (请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)
一、简答题(35分)
1.名词解释:重复单元、结构单元、热塑性、动力学链长、反应程度和转化率?(10分)
2.如何用实验证明一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的?(5分)
3. 苯乙烯的竞聚率为1.38,异戊二烯的竞聚率为2.05,通过自由基共聚合能否得到商业级的嵌段共聚物,为什么?(5分)
4. 制备丙烯酸甲酯二元共聚物,在丙烯酸丁酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中选哪种单体作为共聚单体可以提高共聚物的玻璃化温度?为什么?(5分)
5. 聚合物的立构规整性和光学活性聚合物的含义是什么? 光学异构和几何异构分别是什么?(5分)
6.写出从单体到维尼纶的主要化学反应方程式。
(5分)
二、问答题(45分)
1、写出自由基聚合微观动力学方程的推导步骤, 并详细说明在推导过程中所做的重要假设。
说明聚合速率与引发剂、单体浓度的关系。
(10分)
2、简述温度对自由基聚合动力学链长的影响(7分)
3、简述乳液聚合中单体、引发剂和乳化剂的所在场所,引发、增长和终止的场所和特征,胶束、乳胶粒单体液滴和速率的变化规律。
(9分)
4.试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合和丁二烯乳液聚合为例,讨论在自由基聚合反应中,调节分子量的措施分别有哪些?(9分)
5 离子聚合和自由基聚合有何不同?(10分)
三、计算题(70分)
1.邻苯二甲酸与等官能团物质量的甘油或季戊四醇缩聚,试求(1)平均官能度;(2)按Carothers法求凝胶点。
(8分)
2.现以等摩尔比的二元醇和二元酸为原料于某温度下进行封管均相聚合,试问该产品最终的Xn是多少?已知该温度下反应平衡常数为4。
(8分)
3.等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化聚合,试证明p从0.98到0.99所需时间与从开始至p=0.98所需时间相等。
(10分)
4.以过氧化二苯甲酰作引发剂,在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究,数据如下:(1)60℃苯乙烯的密度为0.887g/mL;(2)引发剂用量为单体重的0.109%;(3)R p=
0.255×10-4 mol/ L·s;(4)聚合度=2460;(5)f=0.80;(6)自由基寿命τ=0.82s。
试求k d、k p、k t,建立三个常数的数量级概念,比较[M]和[M·]的大小,比较R i、R p、R t的大小。
全部为偶合终止,a=0.5 (10分)
5.用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃进行本体聚合,试计算引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比?对聚合度各有什么影响,
计算时选用下列数据:[I]=0.04mol/L,f=0.8,k d=2.0×10-6 s-1,k p=176L/mol·s,k t =3.6×107L/mol·s,ρ(60℃)=0.887g/mL,C I=0.05,C M=0.85×10-4 (14分)6.已知苯乙烯(M1)和1-氯1,3-丁二烯(M2)的共聚物中碳和氢的重量百分比为如下:
求共聚物中苯乙烯的单元的相应含量F1. (6分)
7.丙烯酸a-二茂铁乙酯(FEA)和丙烯酸二茂铁甲酯(FMA)分别与苯乙烯(St)、丙烯酸甲酯(MA)、醋酸乙烯(VAc)共聚,竞聚率如下:(14分)
(1)比较FEA和FMA单体的活性大小以及FEA和FMA自由基活性中心的活性大小。
(2)预测FEA和FMA在均聚时谁有较高的Kp,并解释之。
(3)列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯与FEA增长中心的活性递增顺序。
这一活性增加次序和它对FMA增长中心的活性增加次序是否相同。
(4)列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯活性中心与FEA单体的反应活性次序。