汽油铜片腐蚀不合格的原因分析及对策

531 铜片腐蚀不合格原因分析国内外众多关于轻质油品腐蚀研究和相关文献表明，引起铜片腐蚀不合格主要是油品中元素硫及硫化物。

为确定15号航空液压油中引起腐蚀的关键因素，将分子筛脱蜡油、白土精制液压油、15号航空液压油成品及15号航空液压油中试样品（添加抗氧剂A）分别对其硫存在形态进行了分析。

分析得出：原料油和半成品油中的含硫化合物主要以硫醇、硫醚、硫化物、噻吩、二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等形式存在；由15号航空液压油成品分析数据可看出，其中硫主要是以较难脱除的是二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等噻吩类化合物存在，也就是说，这些较难脱除的噻吩类硫化合物，是引起15号航空液压油铜片腐蚀不合格的根本原因。

2 现有工艺生产对策研究2.1 白土精制液压油馏程及硫含量分布从分析数据可以看出，白土精制液压油硫存在形式主要为苯并噻吩和二苯并噻吩类衍生物，该部分物质分子量显著高于液压油基础油分子量（C 12～C 18）。

根据这一情况，将白土精制液压油从初馏点开始，按5℃一馏分段进行实沸点蒸馏切割的实验，分别考察每一馏分段硫含量情况。

从实验结果可知，从初馏点到156℃该馏分段的硫含量为218.7ppm，占总收率的0.06%；275℃到终馏点该馏分段的硫含量为264.06ppm，占总收率的1.71%，这两段馏程的硫含量明显高于其它馏分段，而收率只占1.77%，因此建议在生产液压油原料时，进一步缩短馏程，以减少液压油原料油的硫含量。

2.2 酸碱精制工艺优化2.2.1 酸碱精制工艺优化流程酸碱精制过程首先采用98%硫酸处理油品，除去某些含硫化合物、含氮化合物和胶质；再用NaOH溶液对酸性油进行中和，除去含氧化合物和硫化物，并可除去酸精制时残留的硫酸，最后用清水处理油品，洗去油品中含有的游离酸或碱，使油品不含有水溶性酸或碱。

而通过实验表明，一次酸精制、二次酸精制和碱中和对油品硫含量具有较大影响，水洗过程基本没有影响，因此针对一次酸精制、二次酸精制、碱中和反应设计正交试验表，以确定各流程的最佳工艺参数。

加氢裂化轻石脑油铜片腐蚀不合格的原因分析与对策发布时间：2022-09-19T06:53:03.821Z 来源：《中国科技信息》2022年5月10期作者：姚峰闫智斌李西峰陈荣张猛[导读] 本文针对四川石化公司加氢裂化装置轻石脑油产品铜片腐姚峰闫智斌李西峰陈荣张猛中国石油四川石化有限责任公司四川成都 611930摘要：本文针对四川石化公司加氢裂化装置轻石脑油产品铜片腐蚀不合格的问题进行分析，发现主要原因是轻石脑油中硫化氢含量高，通过全面优化调整装置工艺运行参数进行，尽量脱除轻石脑油中的硫化氢，该问题得到了有效解决。

关键词：加氢裂化轻石脑油铜片腐蚀硫化氢中国石油四川石化有限责任公司蜡油加氢裂化装置由反应部分、分馏部分、石脑油分馏部分、脱硫部分、公用工程等部分组成，为双剂串联一次通过加氢裂化工艺。

来自脱硫化氢汽提塔的塔顶液进入脱乙烷塔、脱丁烷塔后与来自分馏塔顶的汽油混合进入石脑油分馏塔进行分馏，轻石脑油产品自石脑油分馏塔顶采出。

2021年10月3日装置突然出现轻石脑油铜片腐蚀不合格，然后间歇性波动，导致轻石脑油不能参与汽油调和，只能作为乙烯原料，造成全厂汽油调合难度增加。

1 原因分析产品轻石脑油甚至重石脑油的腐蚀不合格，一般是由于反应脱硫醇效果差和分馏分离效果不好，导致硫化氢携带所致[1] 。

轻石脑油博士试验不通过的主因在于轻石脑油携带了痕量的硫化氢协调硫醇所引起，只要脱除了硫化氢，博士试验就可以通过[2] 。

装置通过采样化验分析，发现轻石脑油铜片腐蚀不合格主要是由于轻石脑油中硫化氢含量高造成。

装置的轻石脑油作为汽油调和控制铜片腐蚀不大于1级，由化验分析结果可以看出，若轻石脑油中硫化氢含量达到20ppm以上，就很难通过铜片腐蚀，因此必须尽可能脱除轻石脑油中的硫化氢。

从工艺流程上来分析，石脑油分馏塔进料由两部分物料组成，一路为分馏塔顶石脑油，另一路为脱丁烷塔底油，因此，轻石脑油中硫化氢高的主要原因：一是汽提塔顶回流罐中溶入过多硫化氢，汽提塔顶回流罐液相为脱乙烷塔进料，脱除硫化氢后进入脱丁烷塔，脱丁烷塔脱除液化气后进入到石脑油分馏塔，造成石脑油塔顶的轻石脑油硫化氢高；二是汽提塔底液中硫化氢未充分汽提脱除，富含硫化氢的汽提塔底液进入分馏塔，然后进一步进入到石脑油分馏塔，造成石脑油塔顶的轻石脑油硫化氢高；三是脱硫后干气携带部分硫化氢，被作为吸收剂的重石脑油携带至石脑油分馏塔，造成轻石脑油硫化氢高。

常减压装置汽油腐蚀指标不合格原因分析唐彬;吕振荣【摘要】论述了装置控制初、常顶汽油腐蚀的必要性.结合生产实际经验分析了初、常顶汽油腐蚀不合格的原因,有针对性的提出了改进方案.方案实施后,装置的汽油质量合格率有了大幅度提高,收到显著效果.【期刊名称】《炼油与化工》【年(卷),期】2010(021)006【总页数】3页(P31-33)【关键词】常减压;汽油;腐蚀;不合格【作者】唐彬;吕振荣【作者单位】大庆石化公司炼油厂,黑龙江,大庆,163711;大庆石化公司工程造价部,黑龙江,大庆,163711【正文语种】中文【中图分类】TE626.21大庆石化公司炼油厂第二套常减压装置为加工能力为3 500 kt/a的润滑油型常减压蒸馏装置。

由于装置需要生产重整原料，而大庆原油砷含量较高，因此装置设置了初馏塔。

初馏塔和常压塔塔顶产品分别为初顶汽油和常顶汽油，主要控制质量指标为汽油干点和腐蚀指标。

2009 年装置产品质量合格率99.60%，全年燃料油分析27 392次，120项次不合格。

润滑油分析7 118项次，19项次不合格。

其中燃料油不合格项次主要是集中在初顶汽油、常顶汽油馏出口质量的控制上，共计113项，包括汽油干点2项次，腐蚀不合格111项次。

原油中通常含有各种盐类和硫化物，炼油加工中盐类受热分解产生HCl，硫化物受热分解产生H2S，反应式[1]为：反应产生的挥发性腐蚀介质在蒸馏过程中随原油轻组分及水汽进入塔顶冷凝系统，HCl溶于凝结水形成盐酸，H2S溶于凝结水形成硫氢酸，对设备产生腐蚀。

尤其在“露点”初凝区，即装置的初馏塔、常压塔顶部（顶部五层塔盘及其上部）、塔顶冷凝冷却器系统，凝结水液量小，酸浓度极高，凝液pH值很低，对设备腐蚀极其严重，形成相变区的“露点腐蚀”。

腐蚀反应式为：由该反应过程可以看出，由于HCl、H2S共存，反应生成的硫化亚铁铁膜被HCl溶解，新的钢铁表面又被新生的H2S腐蚀，如此反复循环，就更加速了腐蚀的进程。

361 工艺流程蒸发塔（C-101）塔顶轻石脑油经过空冷和水冷冷却后进入蒸发塔回流罐（D-104），罐顶含H 2S、NH 3的燃料气去联合脱硫装置，罐底液体一部分经P103打回流，一部分经P104至拔头油汽提塔进料/塔底换热器（E-105A/B）进入拔头油汽提塔（C-102）。

在拔头油汽提塔（C-102）内，塔顶汽提出含硫化氢的气体，经过冷却后进入拔头油汽提塔回流罐（D-105），罐顶气体去联合脱硫装置，罐底液体全部打回流；塔底轻石脑油去重整反应部分脱丁烷塔（C-202）。

从预加氢产物分离罐（D-102）顶排出的气体、蒸发塔回流罐顶气体及拔头油汽提塔回流罐顶气体一并去联合脱硫装置处理。

脱戊烷塔（C-201）顶的C 5-组分和预处理部分分出的拔头油混合后与脱丁烷塔（C-202）底油换热后进入脱丁烷塔（C-202）。

塔顶产物经空冷、水冷冷却后进入脱丁烷塔顶回流罐（D-207）。

罐顶气体与脱戊烷塔顶回流罐（D-206）罐顶气体混合后进入液化气吸收罐（D-205），回流罐底液体一部分用泵送至塔顶作塔顶回流，另一部分作为液化石油气产品出装置。

脱丁烷塔（C-202）底的戊烷油产品经水冷器后作为汽油组分出装置。

2 液化气硫含量超标原因及调整方法2.1 液化气质量标准石油液化气质量控制执行GB11174—2011标准规定，检测方法执行SH/T0230，具体控制指标如表1，其中液化气总硫≯30 mg∕m 3 2.2 液化气硫的来源重整液化气由脱丁烷塔（C-202）顶产出，脱丁烷塔（C-202）的进料分为两部分：一部分为拔头油汽提塔底轻石脑，另一部分为脱戊烷塔（C-201）顶的C 5-组分。

在拔头油汽提塔（C-102）内，塔顶汽提出含硫化氢的气体，经过冷却后进入拔头油汽提塔回流罐（D-105），罐顶气体去联合脱硫装置，罐底液体全部打回流；C 4/C 5分馏塔硫的来源主要是石脑油分馏塔顶液体及脱戊烷塔顶液，产生原因为：（1）预加氢反应不完全，反应产物含有一定的硫醇硫；（2）汽提塔脱除不干净，硫化氢带入分馏塔顶，进而进入后路液化气系统；（3）重整注硫，重整反应产物中硫化氢带入脱戊烷塔顶，进而进入后路液化气系统。

摘 要：文章分析了重整液化气铜片腐蚀不合格的原因，介绍了NC-L 型脱硫剂在扬子石化150万t/a 连续重整液化气中的工业应用情况。

实践表明，NC-L 型脱硫剂通过吸附重整液化气中的硫、氯元素，解决了液化气铜腐不合格的问题，满足民用液化气指标要求，为同行业合理利用资源、释放液化气产能、提升竞争力提供思路。

关键词：重整装置 液化气 脱硫剂 铜片腐蚀液化气铜片腐蚀不合格的原因分析及处理庄文斌，王猛（中国石化扬子石油化工有限公司芳烃厂，江苏南京 210048）收稿日期：2020-7-6作者简介：庄文斌，学士，助理工程师。

2011年毕业于南京师范大学应用化学专业，目前主要从事重整装置工艺技术管理工作。

民用液化气在运输和使用中出于安全考虑，经常接触到铜质材料，液化气中所含的元素硫、硫化氢、甲硫醇和氧等杂质，会与铜质材料发生反应，影响液化气的质量。

GB 11174－2011《液化石油气》规定液化气铜片腐蚀不大于1级（1a 或1b ），并且要求液化气中总硫质量分数不大于343×10-6。

中国石化扬子石化150万t/a 连续重整装置（以下简称2#重整）C4/C5塔顶液化气产量为5 t/h ，原设计作为乙烯裂解原料，因此未考虑进一步脱硫脱氯。

为提升装置运行绩效，公司决定将2#重整液化气直接作为民用产品。

但在实际生产运行中，2#重整液化气铜片腐蚀常出现不合格现象。

为解决此问题，扬子石化将NC-L 型脱硫剂应用在2#重整装置液化气流程上，实践证明该方法切实可行。

1 液化气铜片腐蚀不合格的原因分析根据生产要求对液化气铜片腐蚀指标进行分析，出现间歇不合格现象。

查阅同行业相关资料，从液化气产品组成着手，分析2#重整液化气铜腐超标原因，表1是2016年装置正常工况下液化气产品典型分析数据。

由表1可以看出，液化气产品中的H 2S 含量达到了5µg/g ，这是导致铜腐超标的主要原因，其次是浓度相对较低的HCl 。