下载文档原格式
毕业论文文献综述应用化学脂肪族共聚酯与PVC相容性研究1.前言世界塑料工业发展迅速，其用途已渗透到国民经济各部门以及人们生活的各个领域。
塑料已和钢铁、木材和水泥并列为材料领域的四大支柱。
PVC作为一种综合性能较好的通用型塑料，自问世以来就得到了日益广泛的应用，并在世界各国的经济发展中发挥着重要作用，而增塑剂是PVC加工业用量最大，也是一种关键的助剂[1]。
因此，增塑剂的发展和PVC工业的发展息息相关。
增塑剂的研制开发重点是，开发生产更多具有高性能、功能化、无毒性、专用化的增塑剂，并进一步完善生产工艺[2]。
随着世界各国环境意识的日益提高，特别是医药、食品加工、日用品、玩具塑料等塑料制品，对主增塑剂DOP提出更高的纯度及卫生要求。
目前，国外一方面对传统的主增塑剂进行研究；另一方面，研究新的催化、分离工艺，开发新一代的增塑剂，以期待能找到性价比更好的、更卫生安全低毒性的、符合环保要求的新型增塑剂产品，在原有的品种基础上提高可加工性，充分利用资源，生产成本低，综合性能优异和符合环境环保要求的产品，已经成为增塑剂的发展方向。
19世纪20年代，已经开始用低分子量的邻苯二甲酸酯类增塑剂来制备软质塑料制品，因为邻苯二甲酸酯类增塑剂属于低分子量化合物[3]。
它们在材料中的持久性比较差，在使用的环境中以及动物和人的体内都发现了这些物质[4]。
当这些增塑剂在室内释放的时候，可以聚集在家具的灰尘中，然后通过呼吸、饮食和皮肤的接触向人体渗透；当它们向海洋中释放的时候，它们可以被有机物吸收，进入海洋生物链系统，在特定环境下，这些污染比其他的污染更加严重，当增塑的PVC材料用于医学仪器和玩具的时候，这些低分子的添加物的释放，由于体液的接触，比如说唾液和胃液，而变得更快。
增塑剂的流失，一方面影响了材料的长效性，另一方面向环境和人体释放了有害物质，这些现象对社会的持续发展是不利的。
欧盟国家倡导持续健康发展，已出台新法规明令限制这些最常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂在儿童玩具、儿童用品中使用，要求使用性能更好的替代增塑剂[5]。
XXX学院岗位技术总结（毕业论文）题目聚酯多元醇生产工艺及分析姓名 XXXXXX所在系部应用化学系专业班级高聚物0922指导教师 XX老师企业指导老师 XXXX实习单位江苏华大新材料有限公司2012 年 04 月摘要聚酯多元醇，有机物，通常是由有机二元羧酸与多元醇缩合,或由内酯与多元醇聚合而成。
不同品种的聚酯多元醇由于种类不同或制备工艺不一样，性质也不一样，对于聚酯多元醇比较重要的几个指标是羟值、酸值、水分、粘度、分子量、密度以及色度等。
聚酯多元醇的特性及用途：聚酯型聚氨酯因分子内含有较多的酯基、氨基等极性基团，内聚强度和附着力强，具有较高的强度、耐磨性。
以己二酸和不同多元醇为原料，经酯化、缩聚合成己二酸系聚酯多元醇,工业上生产聚酯多元醇常采用真空脱水法，即在真空条件下以钛酸四丁酯为催化剂，二元酸和二元醇进行缩聚反应，合成一定分子量的聚酯多元醇。
从事聚氨酯( PU) 合成革的生产, 根据该废水可生化性较差(BOD5 / COD< 0.3) ,有机物浓度、悬浮物含量和色度均较大,且含有难生物降解的有机物,水质成分复杂的特点,选择了“厌氧和好氧”相结合的处理方式。
厌氧工艺采用水解酸化技术,好氧工艺采用生物接触氧化法技术。
运行结果表明, 经该工艺处理后, 废水中的COD、BOD5、NH3-N年等指标均能达标排放,有利于企业的可持续发展。
关键词：聚酯多元醇，合成，真空度AbstractPolyester polyols organic compounds are usually composed of organic carboxyli acid and Polyols condensation or by a lactone and polyol polymerizing . Different varieties of polyester polyols as different types or different preparation technology , properties are not the same , for the polester polyol several important indexes of hydroxyl value , acid value , moisture is viscosity , molecular weight , density and chroma . Polyester polyol characteristics and uses : polyerster polyurethane for molecule contains more amino ester , a polar group , production of polyester polyol vacuum dewatering method is often used . In order to adipic acid and polybasic alcohol as raw material , through esterification , polycondensation of polyester polyol synthesis of adipic acid, namely in the vacuum condition with buty titanate four as catalyst , diacid and diol for condensation reaction , syntyhesion of certain molecular weight polyester polyol , cohesive strength ang strong adhesion high strength , wear resistance . Engaged in polyurethane (PU ) synthetic leaher production , according to the biodegradability of wastewater is poor ( BOD5/COD<0.3 ) , concentration of organic matter ,suspended matter content chromaticity are larger , and containing bio-refractory organic matter ,water quality constituents in compound Miscellaneous charateristics , choose “ anaerobic and aerobic ” combined treatment . Anaerobic process using hydrolytic acidification technology ,aerobic technology . Art by biological contact oxidation technolytic . The running results show that , after being treated with this technique , wastewater COD ,BOD5,NH3-N indicators can reach the standard of discharge , is conducive to the sustainable development of enterprises .Keywords: polyester polyols ，synthetic，vacuum degree目录1 聚酯多元醇的概念及用途研究 (1)1.1聚酯多元醇的概念 (1)1.2聚酯多元醇的用途 (1)1.3聚酯多元醇的发展状况及研究意义 (2)2 合成聚酯多元醇概述 (2)2.1合成聚酯多元醇的原材料 (2)2.2聚酯多元醇反应机理 (2)2.3聚酯多元醇的制备方法 (4)2.4聚酯多元醇的合成工艺 (4)2.5合成聚酯多元醇的影响因素 (5)3.不同结构聚酯多元醇的合成 (5)3．1引言 (5)3．2实验主要原料及处理方法 (6)3.3聚酯多元醇PEPA．R的合成 (6)3.4聚酯多元醇PEPA．B的合成 (7)3.5聚酯多元醇PEPA．A的合成 (7)3.6醇酸摩尔比对聚酯多元醇的影响 (8)3.7小结 (9)4 水可分散型磺化聚酯多元醇的合成 (9)4.1引言 (9)4.2实验主要原料 (10)4.3合成路线 (10)4.4合成工艺步骤 (11)4.5水可分散型聚酯多元醇的表征 (11)4.6结果与讨论 (12)5 多元醇生产的中控分析 (13)5.1酸值分析 (14)5.2羟值分析 (15)5.3粘度分析 (16)5.4色数测定 (16)5.5水分测定 (17)6 聚酯多元醇的精益生产工艺 (17)6.1实验 (17)6.2工艺步骤 (20)6.2.1准备工作 (20)6.2.2精己二酸的添加 (21)6.2.3反应阶段 (22)6.2.4 抽真空及影响 (24)6.3废水处理 (26)7 总结与展望 (31)附录 (32)参考文献 (34)致谢 (35)1聚酯多元醇的概念及用途研究1.1聚酯多元醇的概念聚酯多元醇是多元醇和多元酸共缩聚而成的含活性端羟基的无规低聚物（以下简称聚酯多元醇）。
脂肪族共聚物脂肪族共聚物是一种由相同类型的化合物单体聚合而成的高分子化合物。
它的烷基链通常都是直链状结构，通常都是由甲基、乙基等低碳烷基构成。
在高分子化学中，脂肪族共聚物具有一些独特的性质。
首先，由于其分子结构相对简单，因此它们具有较低的粘度和较高的稳定性。
此外，由于脂肪族共聚物的分子链是由相同类型的单元构成的，因此不会出现互相配对或组成复杂的交联结构的情况。
因此，它们具有较高的结构规则性和高度的化学均一性。
除此之外，脂肪族共聚物还具有良好的热稳定性。
由于它们的分子结构相对稳定，因此在高温环境下不容易熔化或分解。
这使得它们适用于一些高温环境下的应用，例如塑料制品，胶水等。
另外，脂肪族共聚物还具有较高的可加工性和可成型性。
这主要归因于其分子结构的规则性和分子量的分布范围较小，使得其流动性较好，容易成型。
总的来说，脂肪族共聚物在高分子化学领域中起着重要的作用。
它们不仅具有较高的化学稳定性和热稳定性，还具有良好的加工性和形状稳定性，因此被广泛应用于塑料制品、涂料、化妆品、医疗器械等领域。
需要注意的是，在制备脂肪族共聚物的过程中，需要严格控制反应条件、单体配比和聚合速率等参数，以保证其分子结构的规则性和均一性。
同时，为了进一步提高其性能特点，还需要对其进行合理的调节和改性，例如引入哪些官能团来调节其溶解性、材料生物相容性及防火性等方面。
总之，脂肪族共聚物是一种具有良好稳定性、加工性和形状稳定性的高分子化合物，受到了广泛的应用。
未来，随着工艺技术的不断进步和对新材料性能要求的提高，脂肪族共聚物必将在更多领域发挥其潜力和作用。
共聚聚酯的性能及应用newmaker1 前言聚酯有很多种类，大家比较熟悉的有PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)和PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)。
20世纪80年代，美国的Eastman Kodark 公司开发了聚酯的新品种——PCT(聚对苯二甲酸-1,4-环己二甲醇酯，由PTA(对苯二甲酸)或DMT(对苯二甲酸二甲酯)和CHDM(1,4-环已二甲醇)先通过酯化或酯交换反应，再通过缩聚反应而成。
它是一种半结晶的热塑性聚酯，其突出优点是耐热性好，熔点、玻璃化转变温度和热变形温度均比其他热塑性聚酯和工程塑料高，因此它主要应用于耐高温材料方面，如耐热食品容器、餐盘等。
目前，PCT 可分为填充型、共聚酯型和熔融掺混型3种，其中所谓的共聚酯型就是指在酯交换(或酯化)和缩聚反应之前，加入除DMT(或PTA)和CHDM 之外的第三种二元酯(二元酸或二元醇)的单体，进行共缩聚而形成的共缩聚物，并将醇改性PCT 称为PETG 。
这种共聚酯由于链的现整性被破坏，使结晶度大大降低，甚至当EG/CHDM 比例达到一定值时可得到完全无定形的共聚酯。
PETG 常用的共聚单体为1,4-环己烷二甲醇(CHDM)，全称为聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯。
它是由对苯二甲酸(TPA)、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)三种单体用酯交换法缩聚的产物，与PET 比较多了1,4-环己烷二甲醇共聚单体，与PCT 比多了乙二醇共聚单体，因此，PETG 的性能和PET 、PCT 大不相同。
PETG 是一种非结晶型共聚聚酯，随着共聚物中CHDM 的增加，熔点下降，玻璃化温度上升，结晶度下降，最后形成无定形聚合物。
一般PETG 中CHDM 的含量在30%-40%较适宜。
PETG 制品的透明度高，光泽度高，是一种全新的透明工程塑料；此外冲击强度优异、耐热性好、热封性好、弯曲不泛白、耐划痕、耐防老化、防静电、耐化学性优异、低萃取性、耐水解性、流动性好、着色力强、易于成型加工、卫生性好(符合FDA)，属于新一代环保塑料。
聚酯类化合物的定义引言聚酯类化合物是一类重要的高分子化合物，其分子结构中包含酯键。
聚酯类化合物具有优异的物理性质和化学性质，在工业、农业、医药等领域有广泛的应用。
本文将对聚酯类化合物的定义、合成方法、性质及应用等进行全面详细的介绍。
聚酯类化合物的定义聚酯类化合物是由酯键连接的重复单元构成的高分子化合物。
酯键是由醇和酸反应生成的键，其中醇的羟基与酸的羧基发生酯化反应，形成酯键。
聚酯类化合物中的酯键可以是相同的醇和酸反应生成的，也可以是不同的醇和酸反应生成的。
聚酯类化合物的分子结构中通常含有酯键和其他官能团，例如羟基、酮基等。
这些官能团赋予聚酯类化合物特定的物理性质和化学性质。
聚酯类化合物的合成方法缩聚反应法聚酯类化合物的主要合成方法是缩聚反应法。
该方法是通过醇和酸的缩聚反应生成酯键，从而形成聚酯类化合物。
缩聚反应法一般分为两步：首先是醇和酸的酯化反应，生成酯基；然后是酯基之间的缩聚反应，形成聚酯链。
酯化反应可以采用酸催化或酶催化。
酸催化是常用的方法，酸可以是无机酸如硫酸、磷酸等，也可以是有机酸如苯甲酸、乙酸等。
酶催化是一种温和的方法，可以在较低的温度和压力下进行。
缩聚反应可以采用热聚法或溶液聚法。
热聚法是将酯基加热至高温，使其发生缩聚反应。
溶液聚法是将酯基溶解在合适的溶剂中，通过添加催化剂或调节pH值等条件促使缩聚反应进行。
其他合成方法除了缩聚反应法，聚酯类化合物还可以通过其他合成方法得到。
例如：•环氧化合物和醇反应生成环氧醇，再与酸反应生成聚酯。
•二酸酐和双醇反应生成聚酯。
这些方法能够合成特定结构的聚酯类化合物，拓宽了聚酯类化合物的应用领域。
聚酯类化合物的性质聚酯类化合物具有多种优异的性质，主要包括物理性质和化学性质。
物理性质•聚酯类化合物通常是固态，具有较高的熔点和玻璃化转变温度。
这使得聚酯类化合物在高温下能够保持较好的稳定性。
•聚酯类化合物具有良好的可塑性和可拉伸性，可以通过加热和拉伸等方式改变其形状和性质。
脂肪族聚酯的特点脂肪族聚酯是一类常见的高分子材料，它们的分子结构中含有大量的酯键。
脂肪族聚酯具有许多优良的性质，如良好的耐热性、耐化学性、电气性能等，被广泛应用于塑料、纤维、涂料、胶粘剂等领域。
脂肪族聚酯的特点主要有以下几个方面：1.多样性：脂肪族聚酯的分子结构可以通过改变合成方法、反应物种类和比例等方式进行调整，从而制备出具有不同性质和用途的聚酯。
例如，聚乙二酸乙二醇酯（PET）具有优良的机械性能和透明度，常用于制备食品包装瓶；聚酯碳酸酯（PCC）具有良好的生物相容性和降解性，可用于医学材料和环保领域。
2.热稳定性：脂肪族聚酯具有较高的玻璃化转变温度和热分解温度，能够在高温环境下保持稳定性。
例如，PET的玻璃化转变温度可达70℃以上，热分解温度超过350℃，适合于制备耐高温容器和电子元件。
3.化学稳定性：脂肪族聚酯的分子结构中含有多个酯键，这些键在一定程度上能够抵抗酸、碱、水等化学物质的侵蚀。
例如，PET对酸和碱的稳定性较好，可用于制备酸性和碱性条件下的化学试剂瓶。
4.透明度：脂肪族聚酯具有良好的透明度和光泽度，能够制备出高透明度的制品。
例如，PET制成的瓶子具有良好的透明度和光泽度，可用于制备透明的饮料瓶和化妆品瓶。
5.可塑性：脂肪族聚酯可以通过添加塑化剂来增加其可塑性，从而制备出柔软的制品。
例如，聚乙二酸丁二醇酯（PBT）可以与塑化剂共混，制备出柔软的塑料制品。
6.耐候性：脂肪族聚酯具有良好的耐候性，能够在外部环境的影响下保持稳定性。
例如，PET可以通过添加紫外线吸收剂来提高其耐候性，适用于户外环境下的制品。
脂肪族聚酯作为高分子材料的一种，具有多样性、热稳定性、化学稳定性、透明度、可塑性和耐候性等优良特性，广泛应用于塑料、纤维、涂料、胶粘剂等领域。
随着科技的不断进步，脂肪族聚酯的合成方法和应用领域也在不断拓展和改进，相信它将在未来的材料领域中扮演更加重要的角色。
脂肪族透明聚氨酯弹性体的结构与性能研究摘要本文采用六亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）、异佛尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ）、４，４一二环己基甲烷二异氰酸酯（ＨＭＤＩ）与聚四氢呋哺二醇（ＰＴＭＥＧ）分别进行预聚反应，经多元醇（三羟甲基丙烷ＴＭＰ、１，４一丁二醇ＢＤＯ）扩链。
高温固化后得到脂肪族系列用于飞机层合风挡的透明聚氨酯弹性体。
通过改变异氰酸酯种类、硬段含量、催化剂含量及扩链剂配比，对几种脂肪族透明聚氨酯（ＰＵ）弹性体的力学性能、耐热性、透明性、工艺性以及与基材的粘接性的影响进行了讨论。
通过ＦＴＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、ＤＭＡ等多种手段分析了ＩＰＤＩ型ＰＵ和ＨＭＤＩ型ＰＵ的结构及微相分离，并首次对ＨＭＤＩ型ＰＵ弹性体热老化机理进行了探讨，得到以下结论：随着体系硬段含量的增加，脂肪族ＰＵ弹性体的硬度、拉伸强度和撕裂强度都逐渐增加，ＰＵ的断裂伸长率下降，在材料使用温度范围内的耐热性有所提高．高温热稳定性下降，透光率、雾度变化不大，而与ＡＣ、ＰＣ基材的粘接强度有所提高；随硬段含量增加，在ＤＳＣ、ＤＭＡ曲线上，ＰＵ的主转变峰逐渐移向高温，体系发生了较为彻底的微相分离；ＩＰＤＩ型ＰＵ与ＨＭＤＩ型ＰＵ透明弹性体性能的变化趋势～致。
增加扩链剂（ＣＩＴＥ）中ＴＭＰ含量，除拉伸强度和撕裂强度提高外，ＰＵ的硬度迅速提高，断裂伸长率下降。
耐热性的研究表明，在使用温度范围内，含双环结构的ＨＭＤＩ型ＰＵ的耐热性要高于单环结构的ＩＰＤＩ型ＰＵ，两者的耐热性又高于ＨＤＩ型Ｐｕ，但高温的热稳定性结果则相反。
ＨＭＤＩ型ＰＵ（Ｈ１３２）经１５０℃长时间热老化后，醚键的氧化和断裂是其在ＦＴＩＲ、１３ＣＮＭＲ、ＤＳＣ等曲线上以及材料表面状态发生变化的主要原因，醚键氧化主要生成酯基以及其它一些羰基衍生物。
实验确定ＰＴＭＥＧ：ＨＭＤＩ：ｃＨＥ摩尔比为１：３：２，扩链剂ｌ，４－－ＢＤＯ与ＴＭＰ摩尔比为３：１催化剂相对含量为２％时的配方为较佳配方。
关键词：脂肪族，透弱聚氨酯，微相分离，热老化，中间层，层合风挡ＴｈｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＡｌｉｐｈａｔｉｃＴｒａｎｓｐａｒｅｎｔＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅＥｌａｓｔｏｍｅｒｓＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｅｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒｓｏｆｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ＰＵ）ｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂａｓｅｄｏｎｐｏｌｙｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｇｌｙｃｏｌ（ＰＴＭＥＧ）ａｎｄｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ一【１，６－Ｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＨＤＩ），Ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＩＰＤＩ），４，４’一ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＨＭＤＩ）ｅｘｔｅｎｄｅｄｗｉｔｈｍｉｘｔｕｒｅｏｆｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ（ＴＭＰ）ａｎｄｌ，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ（１，４－ＢＤＯ）．ＡｓｅｒｉｅｓｏｆａｌｉｐｈａｔｉｃｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔＰＵｅｌａｓｔｏｍｅｒｓｕｓｅｄｆｏｒｌａｍｉｎａｔｅｄｗｉｎｄｓｈｉｅｌｄｗｏｕｌｄｂｅｐｒｅｐａｒｅｄａｆｔｅｒｔｈｅｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒｓｗｅｒｅｃｕｒｅｄａｔｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｆｏｒａｌｏｎｇｔｉｍｅ．Ｔｈｅｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙａｎｄｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｙｗｉｔｈｔｈｅｖａｒｉｏｕｓｏｆｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ，ｔｈｅｍｏｌａｒｒａｔｉｏｂｅｔｗｅｅｎｄｉｉｓｏｅｙａｎａｔｅａｎｄＰＴＭＥＧｔｈｅｍｏｌａｒｒａｔｉｏｂｅｔｗｅｅｎＴＭＰａｎｄ１，４－ＢＤＯａｎｄｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆｃａｔａｌｙｓｔｈａｄｂｅｅｎｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｍｉｃｒｏ－ｐｈａｓｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＰＵｂａｓｅｄｏｎＨＭＤＩａｎｄＩＰＤｌｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄｂｙＦＴ－ＩＲ，ＤＳＣ，ＴＧＡ，”ＣＮＭＲ，ＤＭＡａｎｄｅｔｃ．ＴｈｅｃｈａｎｇｅｓｏｆｓｔｒｕｃｍｒｅｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｈｅａｔａｇｅｄＰＵｂａｓｅｄｅｌｌＨＭＤＩｈａｄｂｅｃａｓｔｕｄｉｅｄｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．Ｉｔｗａｓｃｏｎｃｌｕｄｅｄｔｈａｔｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆｃｏｎｔｅｎｔｏｆｈａｒｄｓｅｇｍｅｎｔｓ，ｔｈｅｈａｒｄｎｅｓｓ，ｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈ，ｔｅａｒｉｎｇｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆＰＵｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｎｃｒｅａｓｅｄ，ａｎｄｔｈｅｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｉｎｃｒｅａｓｅｄｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｗｉｔｈｉｎｓｅｒｖｉｃｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｂｕｔｔｈｅｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｔｂｒｅａｋａｎｄｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙｄｅｃｒｅａｓｅｄ．ＴｈｅｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙａｎｄｈａｚｅｏｆＰＵｗｅｒｅｎ’ｔｖａｒｉｅｄｏｎｔｈｅｗｈｏｌｅ，ａｎｄｔｈｅａｄｈｅｓｉｏｎｓｔｒｅｎｇｔｈｂｅｔｗｅｅｎＡＣ／ＰＣａｎｄＰＵｗａｓｉｍｐｒｏｖｅｄ．ＴｈｅｍａｉｎｔｒａｎｓｉｔｉｏｎＤｅａｋＯｆｔｈｅＰＵｂａｓｅｄ０ｎＨＭＤＩａｎｄＩＰＤＩｓｈｏｗｅｄｉｎｔｈｅＤＳＣａｎｄＤＭＡｃｕｒｖｅｓｓｈｉｆｔｅｄｔｏｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆｃｏｎｔｅｎｔｏｆｈａｒｄｓｅｇｍｅｎｔｓ．Ｃｏｍｐｌｅｔｅｍｉｃｒｏ－ｐｈＢｓｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｃｃｕｒｒｅｄｉｎｔｈｅＰＵｓｙｓｔｅｍ．ＴｈｅｔｅｎｄｅｎｃｙｏｆｔｈｅｖａｒｉａｔｉｏｎｓｏｆｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗａｓｓａｌｎｅｉｎｔｈｅＰＵＨＭＤＩａｎｄ１ＰＤＩ．ｓｙｓｔｅｍｂａｓｅｄｏｎＷｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆＴＭＰｃｏｎｔｅｎｔｉｎｅｘｔｅｎｄｅｒ，ｔｈｅｈａｒｄｎｅｓｓｏｆＰＵｉｎｃｒｅａｓｅｓｑｕｉｃｋｌｙ，ｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈａｎｄｔｅａｒｉｎｇｓｔｒｅｎｇｔｈｉｎｃｒｅａｓｅｄｔｏｏ，ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｔｂｒｅａｋｄｅｃｒｅａｓｅｄ．ＴｈｅｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅｔｅｓｔｓｏｆｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅｒｉｎｇｓｔｒｏｃｔｕｒｅｏｆＨＭＤＩｈａｄｓｕｐｅｒｉｏｒｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏｔｈｅｓｉｎｇｌｅｃｙｃｌｉｃｒｉｎｇｏｆＩＰＤＩａｎｄｔｈｅｌｉｎｅａｒＨＤｌｗｉｔｈｉｎｓｅｒｖｉｃｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｂｕｔｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙｗａｓｏｎｔｈｅｃｏｎｔｒａｒｙ砒ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｈ１３２ｗａｓａｇｅｄａｔ１５０℃ｆｏｒａｌｏｎｇｔｉｍｅ．ＴｈｅｂｒｅａｋａｎｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｅｔｈｅｒｂｏｎｄｓｗｅｒｅｔｈｅｍａｉｎｃａｕｓｅｓｏｆｔｈｅｃｈａｎｇｅｏｆＦＴ－ＩＲ，ＤＳＣ，“ＣＮＭＲＣｕｒｖｅｓａｎｄｓｕｒｆａｃｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅＰＵ．Ｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎａｎｄｍａｎｙｏｔｈｅｒｅａｒｂｏｎｙｌｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ．ｐｒｏｄｕｃｔｓｗｅｒｅｅｓｔｅｒｂｏｎｄｓＰＴＭＥＧ：ＨＭＤＩ：ＣＨＥ＝ｌ：３：２，ＴＭＰ＂１，４－ＢＤＯ＝１：３，ａｎｄｗｉｔｈ２％Ｃａｔ．ｗａｓａｂｅｔｔｅｒｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｆｏｒＰ【』Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｌｉｐｈａｔｉｅ，ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ，ｍｉｃｒｏ－ｐｈａｓｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｔｈｅｒｍａｌａｇｉｎｇ，ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ，ｌａｍｉｎａｔｅｄｗｉｎｄｓｈｉｅｌｄ７３６９６９北京化工大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。
生物聚酯合成技术-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述生物聚酯合成技术是一种利用生物资源进行聚酯合成的先进技术。
聚酯是一类重要的高分子材料，具有良好的可塑性、耐久性和热稳定性，因此在许多领域都有广泛的应用。
然而，传统的聚酯合成技术通常依赖于石化资源，存在资源消耗大、环境污染严重等问题。
为了解决这些问题，研究人员开始探索利用生物资源来合成聚酯。
生物聚酯合成技术利用可再生的生物质作为原料，通过生物催化或微生物发酵等方法，将生物质转化为聚酯。
相比传统的合成方法，生物聚酯合成技术具有以下优势：首先，生物聚酯合成技术可以减少对有限的石化资源的需求。
生物质是可以再生的资源，如农作物秸秆、木材纤维等，因此可以取代石油、天然气等传统原料，实现可持续发展。
其次，生物聚酯合成技术具有较低的碳排放和环境污染。
相比于传统的聚酯合成过程，生物聚酯合成不会产生大量的二氧化碳和有害物质，是一种更加环保的制造方法。
此外，生物聚酯合成技术还具有广阔的应用前景。
聚酯是一种多功能的高分子材料，可以用于制备塑料、纺织品、涂料、粘合剂等各种产品。
通过生物聚酯合成技术，可以获得性能优良的聚酯材料，满足不同领域的需求。
尽管生物聚酯合成技术存在一些挑战，如生物质资源的获取、合成工艺的优化等，但其发展前景十分广阔。
随着技术的进一步提升和创新，相信生物聚酯合成技术将在未来的可持续发展中发挥重要作用。
在减少对石化资源依赖、降低环境污染、促进经济可持续发展方面，生物聚酯合成技术具有重要的优势。
因此，本文将会对生物聚酯的概念和特点、合成技术的发展历程以及应用领域进行深入探讨。
最后，我们将分析生物聚酯合成技术的优势和前景，以及对环境和可持续发展所带来的影响，并展望未来发展方向和挑战。
1.2 文章结构本文将以生物聚酯合成技术为主题，通过以下几个方面的内容进行介绍和探讨。
首先，我们将在引言部分对生物聚酯合成技术进行概述，包括其定义、特点以及研究背景和意义。
毕业论文文献综述高分子材料与工程脂肪族共聚酯的合成及形态研究高分子材料的应用极大地方便了人们的生活，但其使用后的废弃物也迅速增加，而当前使用的大多数聚合材料在自然界中都很稳定，难于降解，即使与淀粉等可降解的天然材料掺杂，降解的也只是填充部分，不能降解的聚合物粉末难以回收，造成不可避免的环境污染，尤其在制品使用周期较短的农业、包装业及医疗行业中。
目前研究的可生物降解聚合物中，有一大类是聚酯，其主链大都由脂肪族结构单元通过易水解的酯键连接而成，由于其主链柔顺，因而易被自然界中的多种微生物或动植物体内酶分解、代谢，最终生成二氧化碳和水，如聚丁二酸丁二醇酯(PBS) 是其中熔点较高的一种聚酯，具有很好的生物相容性且有较好的生物降解性，有很广的应用领域，但是均聚物某些性能（如机械性能）难以满足使用要求，而聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT) 虽然难以生物降解，却具有熔点高、结晶速度快、机械性能优异以及加工性能优良的特点，如果通过丁二酸、对苯二甲酯和丁二醇合成的脂肪族和芳香族的共聚酯却能结合前两者的性能特点，既可以保留较好的物理机械性能，同时又具备较好的生物降解性[2]。
脂肪族共聚酯是在合成过程中引入两种或两种以上的醇或酸，以改变它的性能[3-4]，如改变结晶性能。
共聚酯中同时含有两种链段，其性能会随两种醇或酸的比例的不同而发生改变，结晶温度、速度以及结晶度也会发生变化，熔融温度也会发生一定的改变[5]。
脂肪族芳香族共聚酯主要是指脂肪族单体和芳香族单体形成的共聚酯。
芳香族单体包括芳香族二元醇、二元酸、内酯、交酯或它们的衍生物；脂肪族单体包括脂肪族二元醇、二元酸、内酯、交酯或它们的衍生物。
脂肪族聚酯可作为高分子型的PVC增塑剂。
目前邻苯二甲酸酯类增塑剂是塑料助剂中产量与消费量最大的一类产品，近年来，有关通用单体小分子增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)可能致癌及其毒性的争议不断[6~9]，欧洲共同体和日本等国已禁止多种邻苯二甲酸酯类的塑料助剂在与人体密切接触的塑料制品中应用，引起全球的关注[10~12]，使其在食品包装、医用塑料及玩具中应用受到限制，开发环保无毒的新型塑料助剂，以替代邻苯二甲酸酯类增塑剂满足国内外对聚氯乙烯(PVC)助剂环保化的要求已是当务之急。
而脂肪族聚酯类增塑剂与低分子量的单体增塑剂相比，具有挥发性低，迁移性小﹑耐高温﹑不容易被水和溶剂抽出及毒性低的特点，被称为永久性增塑剂[13,14]。
报道较多的是己二酸系列的单一聚酯，如聚己二酸1,2-丙二醇酯、聚己二酸1,3-丁二醇酯和聚己二酸1,4-丁二醇酯系列聚酯[15]和聚己内酯[16]但是也有报道提及单一的脂肪族聚酯因为其有较好的结晶性而影响了与聚氯乙烯的相容性[17]。
有关脂肪族共聚酯作为增塑剂的还未见报道。
随后详细的描述了用旋转黏度计、红外光谱(IR)、核磁共振仪(1H-NMR，13CNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和热重分析-差示量热扫描仪(TG-DSC)对合成样品进行系统的表征得到的结果。
聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯 ,是主链上含有重复氨基甲酸酯基团 (ＮＨＣＯＯ )的大分子化合物的统称。
它是由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。
端羟基脂肪族聚酯是合成聚氨酯的一个重要原料。
有人报道了基于不同二元醇合成的聚酯对聚氨酯性能的影响[18]。
目前对聚酯的形态研究比较集中的聚酯类型是己二酸系列脂肪族、葵二酸系列聚酯、脂肪族芳香族共聚酯、丁二酸系列聚酯，芳香族聚酯，聚己内酯，聚丙交酯。
蒋平平等人合成了己二酸系脂肪族聚酯，比较了二元醇链长度对结晶形态的研究，Papageorgiou等人研究了葵二酸系列聚酯结构与形态的关联，发现其具有多重的融化峰，熔点高低次序为聚葵二酸乙二醇>聚葵二酸丁二醇>聚葵二酸丙二醇[19]，George等人研究了丁二酸系列脂肪族聚酯的形态，发现分子量相近的情况下聚己二酸丙二醇酯具有较慢的结晶速率和较低的结晶度；与此相反聚丁二酸丁二醇酯则显示更快的结晶速率和较高的结晶度[20]。
M。
Namkajorn等人研究了聚乳酸系列的脂肪族芳香族共聚酯的形态，讨论了二元醇的种类和投料比对聚酯形态的影响，发现随着二元醇长度的增加，共聚物的玻璃化转变温度、熔点和结晶度下降了，而随着芳香族单体比例的增加，玻璃化转变温度和熔点升高了[21]。
Gan Z等人研究了己二酸丁二醇与对苯二甲酸丁二醇酯的性能[22]。
Lu X研究了对苯二甲酯/2，6萘二甲酯和乙二醇共聚酯的结晶形态[23]，Lee JH研究了对苯二甲酯/2，6萘二甲酯和己二醇共聚酯的结晶形态[24]，Ohtani Y等人研究了聚丙交酯的结晶性行为。
然而参考众多文献我们发现尽管关于脂肪族聚酯的形态研究的报告种类多而且数量大[25]，但是有关于脂肪族共聚酯的形态研究的报道则很少。
综上所述，脂肪族共聚酯及芳香族共聚酯的结晶形态和热形态研究受到了广泛关注。
参考文献[1] N ikolicM. S. , D jonlagic J. . Polym. Degrad. Stab. [J ], 2001, 74: 263—270[2].郭宝华, 丁慧鸽, 徐晓琳, 徐军, 孙元碧. 生物可降解共聚物聚丁二酸/对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)的序列结构及结晶性研究[J]. 高等学院化学学报, 2003, 2(12): 2312-2316.[3]lkada Y. Basics and application of biodegradable polymers[M]. Llsevier,Tokyo:1990.[4]Y.Doi, Microbial Polyester[M]. New York: VCH Publishers,1990.[5] 周楠，宋晨星. PBET共聚酯的研究开发[J]. 化工科技市场, 2001, 8[6]肖峰，王庭慰，丁培。
PBS基共聚酯降解性能的研究概述[J]. 中国塑料, 2009, 23（9）: 12-15.[7]林国良,陈登龙,黄宝铨,等.邻苯二甲酸酯类增塑剂替代品研究进展[J]. 塑料助剂,2007(5): 1- 4.[8]沈慧芳, 彭文奇, 宁蕾, 夏正斌. 聚氨酯结晶性的研究进展[J]. 中国胶粘剂, 2010, 19(7): 59-63.[9]王正辉, 萧翼之. 高结晶性聚酯型水性聚氨酯的制备及表征[J]. 高分子材料科学与工程, 2005,21(4): 292-294, 299.[10]王玉忠, 吴大诚, 郑长义. 用DSC研究阻燃PET的结晶性和结晶动力学[J]. 高分子学报, 1993, 4:497-501.[11]王正辉，萧翼之.高结晶性聚酯型水性聚氨酯的制备及表征[J]. 高分子材料科学与工程，2005，21（4）：292-294, 299.[12]李雪莲, 朱利民, BRANFORD - WHITE Christopher, 陈大俊. 芳香/脂肪族共聚脲多孔膜的微观形态及其性能的初步研究[J]. 膜科学与技术, 2010, 30(1): 44-49.[13]李俊卿,张惠芳.国内增塑剂现状与发展趋势[J].塑料加工, 2007, 42(5): 16-19.[14]辛灵敏. PBS与膦酸酯的共聚合成与性能研究[D]. 成都四川大学高分子化学与物理学院, 2007.[15] B. Andricˇic′, T. Kovacˇic′, S. Perinovic′, I. Klaric. Polymer Blends Based on Poly(vinyl chloride)andBiodegradable Aliphatic–Aromatic Copolyester[J]. InterScience, 1002-1008[16] Zhichao Liang, Pengju Pan, Bo Zhu, Tungalag Dong, Lei Hua, and Yoshio Inoue. Crystalline Phase ofIsomorphic Poly(hexamethylenesebacate-co-hexamethylene adipate) Copolyester: Effects ofComonomer Composition and Crystallization Temperature[J]. Macromolecules 2010, 43,2925–2932[17]Ihn KJ, Yoo ES, Im SS. Structure and morphology of poly(tetramethylene succinate) crystals.Macromolecules 1995;28:2460–4.[18] Ichikawa Y, Suzuki J, Washiyama J, Moteki Y, Noguchi K, Okuyama K. Strain-induced crystalmodification in poly(tetramethylene succinate). Polymer 1994;35:3338–9.[19] Ichikawa Y,Washiyama J, Moteki Y, Noguchi K, Okuyama K. Crystal transitions mechanism inpoly(tetramethylene succinate). Polym J 1995;27:1230–8.[20] Ueda AS, Chatani Y, Tadokoro H. Structure studies of polyesters. IV. Molecular and crystal structureof poly(ethylene succinate) and poly(ethylene oxalate). Polym J 1971;2:387–97.[16] J eongsoo choi and Seung – Yeop Kwak. Hyperbranched Poly(E-caprolactone) as a NonmigratingAlternative Plasticizer for Phthalates in Flexible PVC. Environ. Sci. Technol. 2007; 41:3763-3768. [17] Minna Hakkarainen. Migration of Monomeric and Polymeric PVC Plasticizers. Adv Polym Sci (2008)211: 159–185.[18] Da-kong Lee, Hong-bing Tsai. Preparation and Properties of Transparent Thermoplastic SegmentedPolyurethanes Derived From Different Polyols. Polymer Engineering And Science 2007,80:695-699.[19] George Z. Papageorgiou, Dimitrios N. Bikiaris, Dimitris S. Achilias, Stavroula Nanaki, NikitasKaragiannidis，Synthesis and Comparative Study of Biodegradable Poly(alkylene sebacate)s, Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, Vol. 48, 672–686 (2010).[20]George Z. Papageorgiou, Dimitris N, Bikiaris. Crystallization and melting behavior of threebiodegradable poly(alkelene succinates).A comparative study. Polymer 46(2005) 12081-12092. [21] M. Namkajorn, A. Petchsuk, M. Opaprakasit, P. Opaprakasit. Synthesis and characterizations ofdegradable aliphatic-aromatic copolyesters from lactic acid, dimethyl terephthalate and diol: Effects of diol type and monomer feed ratio. express polymer letters(2010), 52: 415-417.[22] Gan Z, Kuwabara K, Yamamoto M, Abe H, Doi Y. Solid-state structuresand thermal properties ofaliphatic–aromatic poly(butylene adipate-co-butylene terephthalate) copolyesters. Polym Degrad Stab 2004;83:289–300.[23] Lu X, Windle AH. Crystallization of random copolymers of poly(ethylene terephthalate) andpoly(ethylene naphthalene-2,6-dicarboxylate). Polymer 1995;36:451–9.[24] Lee JH, Jeong YG, Lee SC, Min BG, Jo WH. Cocrystallization behavior of poly(hexamethyleneterephthalate-co-hexamethylene 2,6-naphthalate) random copolymers. Polymer 2002;43:5263–70.[25] Ohtani Y, Okumura K, Kawaguchi A. Crystallization behaviorof amorphous poly(l-lactide). JMacromol Sci Part B: Phys 2003; B42: 875–88.。
