uaweab无_机及分析化学课后重点习题答案详解(高等教育出版社)

高等教育出版社无机化学第十八章课后习题答案第十八章1．用反应方程式说明下列现象：（1）铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿；（2）金溶于王水中；（3）在CuCl2浓溶液逐渐加入稀释时，溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。

（4）当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液时析出白色沉淀；（5）往AgNO3溶液滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl溶液时并无AgCl沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀。

答(1) 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3(2) Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O(3) [CuCl4]2- + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl-[CuCl4]2-为黄色[Cu(H2O)4]2+为蓝色，而当这两种离子共存时溶液呈绿色(4）2Cu2+ + 2Cl- + SO2 + 2H2O = 2CuCl + 4H+ + SO42-(5) Ag+ + CN- = AgCNAgCN + CN-=[Ag(CN)2]-2[Ag(CN)2]- + S2- = Ag2S + 4CN-2．解释下列实验事实：（1）焊接铁皮时，常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面；（2）HgS不溶于HCl，HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中，（3）HgC2O4难溶于水，但可溶于含有Cl 离子的溶液中；（4）热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl2；（5）HgCl2溶液中有NH4Cl存在时，加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl。

答（1）ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)]H[ZnCl2(OH)]有显著的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如：FeO + 2H[ZnCl2(OH)]2 + H2O（2）HgS不溶于HCl溶液中是因为HgS的容度积常数太小HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2HgSHgS不溶于(NH4)2S是因为(NH4)2S溶液水解为HS-，因而S2-浓度很低，不能形成配合物HgS溶于王水，它与王水反应生成HgCl42-和S3 HgS + 8H+ + 2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2OHgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS22-HgS + S2- = HgS22-（3）为H2C2O4酸性比HCl 弱得多；而Cl-与Hg2+生成的配合物较稳定，因而HgC2O4溶于盐酸HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4（4）Cu2+离子极化能力很强，HCl又为挥发性酸，CuCl22H2O 热分解时发CuCl2CuCl22H2Cl + H2O↑ + HCl↑（5）NH4Cl存在抑制了生成NH2-，且NH2HgCl 溶解度较大，因而不能生成NH2HgCl沉淀HgCl2 + 4NH3 = Hg(NH3)42+ + 2Cl- 3．试选用配合剂分别将下列各种沉淀溶解掉，并写出相应得方程式。

一．选择题1．一化学反应系统在等温定容条件下发生一变化，可通过两条不同的途径完成：（1）放热10 kJ ，做电功50 kJ ；（2）放热Q , 不做功，则（ ）A. Q = －60kJB. Q = －10 kJC. Q = －40kJD. 反应的Q V =－10kJ解：选A 。

2．在298 K ，下列反应中 与 最接近的是（ ）θm r H ∆θm r G ∆A. CCl 4 (g) +2H 2O (g) =CO 2 (g) + 4HCl (g)B. CaO (s) +CO 2 (g) =CaCO 3 (s)C. Cu 2+ (aq) + Zn (s) =Cu (s) + Zn 2+ (aq)D. Na (s) +H 2O (l) =Na +(aq)+½H 2 (g)+OH －(aq)解：选C 。

∵ θθθθθθr m r m r m r m r m r mΔG ΔH ΔS ΔS = 0 , ΔG ΔH T =-≈当时∴反应C 中反应物和生成物中无气体物质、物态也无变化，。

θr m Δ S 值较小3．已知反应 2H 2 (g) +O 2 (g)= 2H 2O (g) 的 ∆r H m Θ= -483.63 kJ·mol –1，下列叙述正确的是（ ）A. ∆f H m θ(H 2O,g) = -483.63 kJ·mol –1B. ∆r H m θ= -483.63 kJ·mol –1 表示Δξ = 1 mol 时系统的焓变C. ∆r H m θ= -483.63 kJ·mol –1 表示生成1 mol H 2O (g) 时系统的焓变D. ∆r H m θ= -483.63 kJ·mol –1 表示该反应为吸热反应解：选B 。

A 错，根据Δf H m θ定义,H 2O (g)的系数应为1。

C 错，该方程为表示生成2 mol H 2O (g) 时系统的焓变。

高等教育出版社分析化学第六版 第二章 误差及分析数据的统计处理思考题答案1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。

答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。

精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。

误差表示测定结果与真实值之间的差值。

偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。

即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。

2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。

校正或更换准确砝码。

（2）天平两臂不等长； 答：系统误差。

校正天平。

（3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。

进行校正或换用配套仪器。

（4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。

分离杂质；进行对照实验。

（5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。

增加平行测定次数求平均值。

（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。

做空白实验或提纯或换用分析试剂。

3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？答：标准偏差。

因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。

4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。

通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。

5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。

试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。

答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。

x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%)%030.01/)(1)(2221=-∑-∑=--∑=n nx x n x x s i %035.01/)(222=-∑-=∑n nx x s i6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。

⾼等⽆机化学课后习题答案第3-7章第三章习题答案2概述弱场和强场⽅法的处理步骤并⽐较其结果。

弱场⽅法：⼀、电⼦相互作⽤具有⼀定电⼦组态的原⼦或离⼦通过电⼦的轨道⾓动量之间，⾃旋⾓动量之间以及轨道⾓动量和⾃旋⾓动量的偶合作⽤，产⽣具有不同能量的状态或谱项，利⽤微扰理论计算谱项分裂后的能量得到分裂的能级。

⼆、配体场作⽤：⾦属离⼦受到配体电场的影响，电⼦状态发⽣改变，导致⾃由⾦属离⼦的谱项2S＋1L也相应地改变，主要表现为⾃由⾦属离⼦谱项分裂产⽣配离⼦谱项，即光谱项。

最后的光谱项通过群论得出。

其中配体场球对称部分的作⽤使离⼦谱项能量升⾼，配体场对称性部分的作⽤使离⼦谱项分裂。

强场⽅法：⼀、配体场作⽤：⾦属离⼦的d轨道在配体场的作⽤下产⽣分裂形成电⼦组态，并按能量⾼低进⾏排列。

⼆、电⼦相互作⽤在每⼀电⼦组态中，电⼦间的相互作⽤进⼀步产⽣具有不同能量的谱项（即配体场状态），每⼀电⼦组态所产⽣的谱项可以通过群论的知识得到。

对⽐两种处理⽅法的结果：A.得到谱项的种类和数⽬相同B.得到的谱项能量都是B, C和Dq的函数，决定了谱项能量标度上的相对位置C.两种⽅法的谱项能量有别，是⽅法上近似结果造成的3. Co(NH3)+36和Fe(H2O)+36离⼦是⾼⾃旋组态还是低⾃旋组态？利⽤表3-7，表3-8和表3-9的数据加以验证。

Co(NH3)+36：＝f氨×g钴＝1.25×18.2＝22.75 kK＝22750 cm-1P＝23625 cm-1理论上分裂能⼩，所以分裂，⾼⾃旋（实验上应该是低⾃旋）。

⼜因为配合物⾦属离⼦的成对能要⽐⾃由⽓态离⼦时的成对能值⼩15％到30%,综合考虑后Co(NH3)+36是低⾃旋。

Fe(H2O)+36：＝f⽔×g铁＝1×14＝14 kK＝14000 cm-1P＝29875 cm-1 配合物⾦属离⼦的成对能要⽐⾃由⽓态离⼦时的成对能值⼩15％到30% 综合考虑后，成对能⼤，所以不成对，⾼⾃旋。

一、选择题1．在电位分析中，指示电极的电极电位与待测离子浓度的关系（ ） A. 成正比 B. 符合能斯特方程 C. 符合扩散电流公式 D. 与浓度的对数成反比 解：选B 。

电极电位随溶液中待测离子（i ）活度（或浓度）而变化的指示电极插入试液中，其电极电势ϕ与活度α的关系服从能斯特方程：ϕϕ=θ a nFRTln ±i 2．pH 玻璃电极在使用前一定要在蒸馏水中浸泡24小时，其目的是为了（ ） A. 清洗电极 B. 校正电极 C. 活化电极 D. 检查电极好坏 解：选C 。

pH 玻璃电极使用前要浸泡24 h 以上。

因为玻璃膜对H +没有响应，浸泡后形成水化层且稳定需要一定的时间，另外可以使不对称电位降低并稳定，否则会造成测量误差。

3．离子选择性电极的内参比电极常用（ ）A. pH 玻璃电极B.甘汞电极C. Ag-AgCl 电极D. KCl 电极 解：选C 。

一般离子选择性电极的内参比电极为Ag-AgCl 电极。

pH 玻璃电极为指示电极，甘汞电极作为参比电极，而KCl 电极并不常见。

4．比较不同电解质的导电能力时，最好采用A. 电导B. 电导率C. 摩尔电导率D. 无限稀释摩尔电导率 解：选C 。

电解质溶液的电导不仅与温度、离子淌度有关，还与电解质的正、负离子所带的电荷和电解质的含量有关。

因此电解质溶液与金属导体不同，用电导率作为直接衡量溶液的导电能力的标准不太理想。

为了比较电解质的导电能力，引入“摩尔电导率”的概念。

摩尔电导率是指两个相距1 cm 的平行电极间放置含有1mol 电解质溶液时的导电能力。

二、填空题1．电化学分析法是以测量 电池电动势（或电极电位）及其变化 为基础的分析方法。

2．用离子选择性电极的标准加入法测定离子浓度时，标准溶液加入的体积一般要求V x ≥100 V s ；浓度一般要求c s ≥100 c x ； 目的是 保持溶液的离子强度无明显变化 。

3．溶液的导电能力与溶液中的 离子总数 、 离子所带电荷 和 离子迁移速率 有关。

第2章 习题答案2-1苯和氧按下式反应：C 6H 6(l) + 215O 2(g) → 6CO 2(g) + 3H 2O(l) 在25℃，100kPa 下，0.25mol 苯在氧气中完全燃烧放出817kJ 的热量，求C 6H 6的标准摩尔燃烧焓∆c H m 和燃烧反应的∆r U m 。

解： ξ = νB -1∆n B = (-0.25mol)/( -1) = 0.25mol∆c H m =∆r H m = ξH r ∆= -817 kJ/0.25mol= -3268 kJ ⋅mol -1∆r U m = ∆r H m -∆n g RT= -3268kJ ⋅mol -1-(6-15/2)⨯8.314⨯10-3⨯298.15kJ ⋅mol -1= -3264kJ ⋅mol -12-3已知下列化学反应的反应热：（1）C 2H 2(g) + 5/2O 2(g) → 2CO 2(g) + H 2O(g)； ∆r H m = -1246.2 kJ ⋅mol -1（2） C(s) + 2H 2O(g) → CO 2(g) + 2H 2(g)； ∆r H m = +90.9 kJ ⋅mol -1（3）2H 2O(g) → 2H 2(g) + O 2(g)； ∆r H m = +483.6 kJ ⋅mol -1求乙炔(C 2H 2,g)的生成热 ∆f H m 。

解：反应2⨯(2)-(1)-2.5⨯(3)为：2C(s)+H 2(g)→C 2H 2(g)∆f H m (C 2H 2,g)=∆r H m =2⨯∆r H m (2)-∆r H m (1)- 2.5∆r H m (3)=[2⨯90.9-(-1246.2) -2.5⨯483.6] kJ ⋅mol -1=219.0 kJ ⋅mol -12-5计算下列反应在298.15K 的∆r H m ，∆r S m 和∆r G m ，并判断哪些反应能自发向右进行。

(1) 2CO(g)+O 2(g)→2CO 2(g)(3) Fe 2O 3(s)+3CO(g)→2Fe(s)+3CO 2(g)解：(1) ∆r H m = [2⨯(-393.509) -2⨯(-110.525)] kJ ⋅mol -1 = -565.968 kJ ⋅mol -1∆r S m = [2⨯213.74 -2⨯197.674 - 205.138] J ⋅mol -1⋅K -1 = -173.01 J ⋅mol -1⋅K -1∆r G m = [2⨯(-394.359) -2⨯(-137.168)] kJ ⋅mol -1 = -514.382kJ ⋅mol -1(3) ∆r H m = [3⨯(-393.509) -3⨯(-110.525) -(-824.2)] kJ ⋅mol -1 = -24.8 kJ ⋅mol -1∆r S m =[2⨯27.28+3⨯213.74-3⨯197.674 - 87.4]J ⋅mol -1⋅K -1 =15.4 J ⋅mol -1⋅K -1∆r G m = [3⨯(-394.359) -3⨯(-137.168) -(-742.2)] kJ ⋅mol -1 = -29.6kJ ⋅mol -1∆r G m 均小于零，反应均为自发反应。

无机及分析化学课后习题第十章答案Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】一、选择题在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

1. 水溶液中不能大量共存的一组物质为( D )A. Mn 2+ ， Fe 3+B. CrO 42- ， Cl -C. MnO 4- ， MnO 2D. Sn 2+ ， Fe 3+2. 298K ，p (O 2)=100kPa 条件下，O 2+4H ++4e －=2H 2O 的电极电势为( D )A. /V =/V +/VB. /V =/ V – pH)/VC. /V =/V + pH)/VD. /V =/V – pH)/V3. 电极电势与溶液的酸度无关的电对为（ B ）A. O 2/H 2OB. Fe(OH)3/ Fe(OH)2C. MnO 4- /MnO 42-D. Cr 2O 72- /Cr 3+4. 根据(Cu 2Cu) = , (Zn 2Zn) = ，可知反应Cu+Zn 2(1105molL 1) = Cu 2 ( molL -1 )+Zn 在298 K 时平衡常数约为( A )A. 1037B. 1037C. 1042D. 10425. 已知K sp (CuI)< K sp (CuBr)< K sp (CuCl)，则 (Cu 2+/ CuI)， (Cu 2+/ CuBr)， (Cu 2+/ CuCl)由低到高的顺序为( D )A. (Cu 2+/ CuI) < (Cu 2+/ CuBr) < (Cu 2+/ CuCl)B. (Cu 2+/ CuBr)< (Cu 2+/ CuI) < (Cu 2+/ CuCl)C. (Cu 2+/ CuCl)< (Cu 2+/ CuI) < (Cu 2+/ CuBr)D. (Cu 2+/ CuCl) < (Cu 2+/ CuBr) < (Cu 2+/ CuI)6. 根据V 77.0,V 34.0θ/FeFe θ/Cu Cu 232==+++ϕϕ，标准态下能将Cu 氧化为Cu 2+、但不能氧化Fe 2+的氧化剂对应电对的 值应是( C )A. <B. >C. < <D. <, >7. 铜元素的标准电势图为则下面说法正确的是( C )A. Cu + 在水溶液中能稳定存在B. 水溶液中Cu 2+与Cu 不能共存C. Cu + 在水溶液中会发生歧化反应D. Cu +的歧化产物是Cu 2+8. 在硫酸一磷酸介质中，用K 2Cr 2O 7标准溶液滴定Fe 2+试样时，其化学计量点电势为，则应选择的指示剂为( B )A. 次甲级蓝（ =）B. 二苯胺磺酸钠（ =）C. 邻二氮菲亚铁（ =）D. 二苯胺（ =）9. 某氧化还原指示剂， =,对应的半反应为Ox+2e -↔Red,则其理论变色范围为( A )A. ～B. ～C. V ～D. ～10. 测定维生素C 可采用的分析方法是( C )A. EDTA 法B. 酸碱滴定法C. 重铬酸钾法D. 碘量法二、填空题1．标出带*元素的氧化数：Na 2*S 4O 6 +，(NH 4)2*S 2O 8+7，K 2*Cr 2O 7+6。