7有机合成1

7有机合成与推断
[考纲要求]根据信息及合成路线，推断及合成指定结构简式的有机物。

[知识梳理]
一．有机推断的解题思路
二．有机合成的分析方法
⑴正向分析法：其思维程序是：原料→中间体→产物。

⑵逆向分析法：其思维程序是：产物→中间体→原料。

⑶正逆结合法：将正向和逆向推导出的几种合成途径结合起来，从而得到最佳合成路线。

三.有机合成中官能团的转化
1.官能团的引入：
⑴碳碳双键：①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃不完全加成；*③烷烃裂化
⑵卤素原子：①烃、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成；③醇与氢卤酸(HX)反应
⑶羟基：①烯烃与水加成；②醛酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下水解；④酯的水解；
*⑤葡萄糖发酵产生乙醇
2.官能团的保护：氧化反应中碳碳双键、酚羟基等容易被氧化
⑴碳碳双键的保护，先与HX加成，待其他官能团被氧化后再消去得双键。

⑵酚或醇羟基的保护，先与羧酸形成酯（或与醇形成米醚加成），待其他官能团被氧化后
再水解得羟基。

四.有机合成中碳骨架的变化
⑴链增长的反应：
①加聚反应；②缩聚反应；③酯化反应；④根据题目信息所给反应。

⑵链减短的反应：
①烷烃的裂化反应；
②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；
③根据题目信息所给反应。

如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应……
⑶常见由链成环的方法：
①双烯加成形成环
如：1,3-丁二烯与乙烯反应生成环己烯: 。

②二元醇形成环醚：
如：1,2-乙二醇生成环氧乙烷: 。

③羟基酸酯化成环：
如：4-羟基丁酸生成五元环酯: 。

④氨基酸成环：
如：两分子2-氨基乙酸生成六元: 。

五.典型的有机物转换关系
1．一元转化关系
以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：
①，②。

③，④。

⑤。

2．二元转化关系
以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：
①，②。

③，④。

⑤。

[练习]
1．由CH3CH2CH2OH制备聚丙烯，所发生的化学反应至少有：①取代反应，②消去反应，③加聚反应，④酯化反应，⑤还原反应，⑥水解反应等当中的()
A．①④B．②③C．②③⑤D．②④
2．请写出HO—CH2—CH2—COOH与浓硫酸在加热条件下的产物：
①发生消去反应：。

②发生酯化反应生成四元环化合物、八元环化合物：。

③发生缩聚反应生成高聚物：。

3.对羟基苯甲酸丁酯可用作防腐剂，对酵母和
霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基
苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应
而制得。

以下是某课题组开发的从廉价、易
得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的
合成路线：已知以下信息：
①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基：
②D可与银氨溶液反应生成银镜；
③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。

回答下列问题：
⑴A的化学名称为________；
⑵由B生成C的化学反应方程式为____________________________________反应类型为________；
⑶D的结构简式为___________________________________________；
⑷F的分子式为________________；
⑸G的结构简式为___________________________________________________；
⑹E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是____________(写结构简式)。

4.衣康酸M 是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。

A B D E M
⑴A 的官能团名称是 ，其加聚所得高分子的构型是________(填“线型”或“体型”)。

⑵B →D 的化学方程式为_________________________________________________。

⑶M 的同分异构体Q 是饱和二元羧酸，则Q 的结构简式为________(只写一种)。

⑷已知：—CH 2CN ――→NaOH 水溶液△ —CH 2COONa ＋NH 3，E 经五步转变成M 的合成反应流程为：
①E →G 的化学反应类型为________，G →H 的化学方程式为____________________。

②J →L 的离子方程式为_____________________________________________。

③已知：—C(OH)3――→自动脱水—COOH ＋H 2O ；E 经三步转变成M 的合成反应流程为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

(第二步反应试剂及条件限用NaOH 水溶液、加热)。

5．肉桂醛F() 在自然界存在于桂油中，是一种
常用的植物调味油，工业上主要
是按如右路线合成的：
已知两个醛分子在NaOH 溶液作用下可以发生反应，生成一种羟基醛：
请回答：
⑴D 的结构简式为____________；⑵反应①～⑥中符合原子经济性的是________(填序号)； ⑶写出有关反应的化学方程式：
③________________________________________________________________________， 判断有关反应的类型：⑥____________；
⑷E 物质的同分异构体中，苯环上有两个取代基，其中一个是羧基的有________种；
⑸下列关于E 的说法正确的是________。

a ．能与银氨溶液反应
b ．1 mol E 最多能和3 mol 氢气反应
c ．能与金属钠反应
d ．核磁共振氢谱中有6个峰
6．化合物A 是合成天然橡胶的单体，分子式为C 5H 8 。

A 的一系列反应如下(部分反应条件略去)；
已知： ＋ CH 2=CH 2 −→−∆
回答下列问题：
⑴A 的结构简式为 ，化学名称是__________；⑵B 的分子式为_____________； ⑶②的反应方程式为___________________________________________________；
⑷①和③的反应类型分别是__________，__________；
⑸C 为单溴代物，分子中有两个亚甲基，④的化学方程式为________________；
⑹A 的同分异构体中不含聚集双烯(C==C==C)结构单元的链状烃还有________种，写出其中互为 立体异构体的化合物的结构简式______________________。

7．已知：；
Ⅰ.冠心平 F 是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下：(此题中的环均为苯环)
⑴A 为一元羧酸，8.8 g A 与足量NaHCO 3反应生成2.24 L CO 2(标准状况)，A 的分子式为______。

⑵写出符合 A 分子式的所有甲酸酯的结构简式：_____________________________。

⑶B 是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出B →C 的反应方程式： ____________。

⑷C ＋E →F 的反应类型为________。

⑸写出 A 和 F 的结构简式：A ；F 。

⑹D 的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为 ；
写出a 、b 所代表的试剂：a ；b 。

Ⅱ.按如下路线，由C 可合成高聚物 H ： C ――――――→NaOH/C 2H 5OH △
G ――→一定条件H ⑺C →G 的反应类型为________。

⑻写出G →H 的反应方程式：__________________________________。

8．镇痛药物C 、化合物N 以及高分子树脂(
)的合成路线如下：(此题中的环均为苯环)
已知：RCHO ――→①HCN/OH
－②H 2O/H ＋△； RCOOH ――→SOCl 2−−−→−OH R 'RCOOR ′(R 、R ′代表烃基)
⑴A 的含氧官能团的名称是 。

⑵A 在催化剂作用下可与H 2反应生成B 。

该反应的反应类型是 。

⑶酯类化合物C 的分子式是C 15H 14O 3，其结构简式是 。

⑷A 发生银镜反应的化学方程式是_________________。

⑸扁桃酸()有多种同分异构体。

属于甲酸酯且含酚羟基的同分异构体共有________种， 写出其中一种含亚甲基(—CH 2—)的同分异构体的结构简式________。

⑹F 与M 合成高分子树脂的化学方程式是___________________________________。

⑺N 在NaOH 溶液中发生水解反应的化学方程式是 。