热重法在高聚物中的应用

热重分析法热重分析法（Thermogravimetric Analysis，简称TGA）是一种热分析技术，通过对样品在升温过程中的质量变化进行监测和分析，以了解样品的热稳定性、分解特性等信息。

本文将介绍热重分析法的原理、仪器设备、应用领域以及未来的发展趋势。

热重分析法是在恒定加热速率下，通过记录样品重量随温度或时间的变化，来研究样品的热衰减、热失重等热性能。

这种分析方法可以对各种材料进行测试，如聚合物、陶瓷、金属等。

它可以用于研究材料的热稳定性、热分解过程、腐蚀、氧化等热化学性质，并可以对化学反应、降解行为等进行动态监测。

热重分析法的仪器设备主要由称量装置、升温装置、传感器、数据采集和处理系统等组成。

在测试过程中，样品一般以小颗粒、薄片或粉末的形式存在，称量时要求准确并保持恒定性。

样品装入称量器后，通过升温装置以控制加热速率，并通过传感器可以实时监测样品重量的变化。

数据采集和处理系统可以将监测到的重量变化转化为曲线图或数字数据，进一步进行分析和解释。

热重分析法在许多领域有广泛的应用。

在研究材料的热稳定性方面，可以用于评估聚合物材料的耐高温性能，为材料选择、设计和改性提供依据。

在研究催化剂的活性和稳定性时，可以通过热重分析法来研究其在高温下的热失重和活性损失情况。

此外，热重分析法还可以用于纺织品的研究、煤炭和石油产品的分析、药物的稳定性研究等。

在未来，热重分析法有望得到进一步发展和广泛应用。

随着材料科学和工程技术的不断进步，对材料热性能的研究需求日益增加。

新的测试方法和装置将不断涌现，以满足更多领域对材料热性能测量的需求。

同时，热重分析法也将与其他热分析技术结合，如差热分析（Differential Scanning Calorimetry，简称DSC）、热导率测试等，以获取更准确、全面的热性能数据。

总之，热重分析法作为一种重要的热分析技术，具有广泛的应用前景和重要的科学意义。

通过研究样品在升温过程中的质量变化，可以了解材料的热稳定性、热分解特性等重要信息。

地测量物质的质量变化及变 化的速率，不管引起这种变 化的是化学的还是物理的。
微商热重曲线（DTG曲线）
从 热 重 法 可 派 生 出 微 商 热 重 （ Derivative Thermogravimetry）,它是TG曲线对温度（或时间）的一阶 导数。 纵坐标为dm/dt，横坐标为温度或时间
A(s) B(s) C ( g ) (1) A(s) B( s) C ( g ) (2) A(s) B( g ) C (s) D( g ) (3)
在测定过程中，通入惰性气体，对 1、2是有利的，而对3不利；如果 所通气体与反应产生的气体相同， 对1有影响，而对2无影响。
(1) 试样量
（3）其它
试样的反应热、导热性、比热等因素都对TG曲线有影响。
反应热会引起试样的温度高于或低于炉温，这将对计算动力学数据 带来严重的误差。
气体分解产物在固体试样中的吸附也会影响TG曲线。可以通过无盖 大口径坩埚，薄试样层或使惰性气氛流过炉子以减少吸附。
热重曲线的分析和计算方法
热重分析的应用
CaC2O4· H2O→CaC2O4+H2O （100-200℃，失重量12.5% ）
CaC2O4→CaCO3+CO （400-500℃，失重量18.5%）
CaCO3→CaO+CO2 （600-800℃，失重量30.5% ）
影响热重法测定结果的因素
一、仪器因素
升温速率 炉内气氛 记录纸速 支持器及坩埚材料 炉子的几何形状 热天平灵敏度
TG与DTG的测量都要依靠热天平，主要介绍热天平及 热重测量的原理。 热天平是实现热重测量技术而制作的仪器，它是在普 通分析天平基础上发展起来的，具有一些特殊要求的 精密仪器： （ 1 ）程序控温系统及加热炉，炉子的热辐射和磁场 对热重测量的影响尽可能小； （2）高精度的重量与温度测量及记录系统； （ 3 ）能满足在各种气氛和真空中进行测量的要求； （4）能与其它热分析方法联用。

热重分析在材料研究中的应用热重分析（Thermal Gravimetric Analysis, TGA）是一种基于样品质量随温度变化的测试方法。

它能够分析热分解、氧化、还原、变质等过程对样品质量的变化。

因此，热重分析在材料研究中具有广泛的应用。

一、热重曲线及其解析热重曲线表示样品质量随温度的变化，通常包括三个阶段：失重阶段、稳定阶段和残留阶段。

失重阶段表示固态物质的挥发和裂解，稳定阶段表示化学反应出现和反应所需的能量已经被满足，残留阶段表示化学反应已经完成，残渣为功能性材料。

解析热重曲线旨在了解样品的热稳定性、反应性、蒸发、裂解、变质等过程以及相关反应动力学参数。

热重曲线是深度解析TGA结果的媒介。

二、热重分析在材料研究中的应用1. 聚合物材料研究聚合物材料在热重分析上表现为失重阶段和稳定阶段。

失重阶段是由于聚合物分子的红外伸缩振动引起的挥发和裂解；稳定阶段时，聚合物分子开始降解，表现出质量的下降。

2. 矿物材料研究常规的矿物TGA研究通常涉及热解和脱水反应的描述。

热重曲线可以展示出试样中水的（自然和化学地）失重、无机化合物的晶水失重及各种复杂反应的识别。

3. 金属和合金材料研究通过热重分析测试不同温度下金属和合金材料的热重曲线，可以分析金属和合金的相转换行为或氧化反应，进而了解金属结构的稳定性和寿命。

4. 纳米材料研究近年来，随着纳米技术的发展，热重分析被广泛应用于纳米材料的热稳定性以及纳米粒子对环境的影响研究中。

纳米颗粒的热稳定性是其在高温下应用于薄膜、复合材料及高温环境下使用颗粒摆件等研究中的核心问题。

5. 烟草材料研究热重分析是划分烟草样品烟叶组成的有效工具。

通过对各个阶段的热解特征和残留物的分析，可以了解烟草叶片中糖、含氮物、脂肪、苯丙素等成分分解行为及其影响。

三、热重分析技术的发展热重分析得到了广泛的应用，从实验准备到数据计算，科学家们都在通过各种技术进一步完善热重分析方法。

现有的热重分析仪器普遍具有高分辨率、高灵敏度、高可靠性等特点，使得样品量更小、样品组合性更强，精度也更高，从而使热重分析技术获得了长久的发展。

Temperature (°C)
Deriv. Weight (%/°C)
Weight (%)
25
8）余重法
100
280.30°C
MTGA-EVA.001
2.0
80
1.5
60
1.0
40
0.5
20
0.0
466.77°C 0.2721%
0 150
200
250
300
350
400
450
-0.5 500
Universal V4.3A TA Instruments
16
2. 气氛的影响
热天平周围气氛的改变对TG曲线的影 响也非常显著。
在流动气氛中进行TG测定时，流速大 小、气氛纯度、进气温度等是否稳定， 对TG曲线都有影响。一般，气流速度大， 对传热和逸出气体扩散都有利。使热分 解温度降低。对于真空和高压热天平， 气氛压力对TG也有很大影响。
17
3.试样用量、粒度和装填情况的影响 试样用量多时，要过较长时间内部才 能达到分解温反应面积越大，反 应更易进行，反应也越快，使TG曲线的 Ti和Tf都低，反应区间也窄。 试样装填情况首先要求颗粒均匀，必 要时要过筛。
Temperature (°C)
Deriv. Weight (%/°C)
Weight (%)
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7）外推始点温度法
100
280.30°C
MTGA-EVA.001
2.0
80
1.5
60
1.0
40
0.5
20
0.0
0 150
200
250
300
350
400
450

2.升温速率的影响：升温速率越大，所得特征温 度越高 3.气氛的影响：一般采用动态气氛，热降解用氮 气，热氧降解用空气或氧气
TG在聚合物研究中的应用
比较不同高聚物的相对热稳定性
五种聚合物的TGA曲线
实验条件
相同测试条件 温度范围：室温~800oC； 升温速率：10oC/min；
流动N2保护
同一热失重仪上 分解温度顺序为： PI>PTFE>HDPE>PMMA>PVC.
热氧稳定性
TG thermograms of LLDPE filled with different nano-SiO2 content (air atmosphere) 1:LLDPE 2:U1 3:U2 4:U3
基体热氧稳定性提高的原因
由于纳米SiO2比表面积大，表面活性 高，孔体积大，对抗氧剂的吸附作用显 著，控制释放作用较强所致。 吸附与控 制释放作用导致抗氧剂的活性降低，试 样的热氧稳定性显著提高
6.聚合物热降解和热氧降解动 力学研究
热分析联用技术
• DTA-TGA联用 • DSC-TGA联用 • 高温裂解质谱-TGA 联用 • IR-TGA联用
综合实例：纳米SiO2填充LLDPE复合材料
的热稳定性和热氧稳定性研究
• LDPE（LLDPE）具有优异的柔韧性和延展性， 广泛应用于吹塑薄膜、制造器皿、挤出管材等。 其主要缺点是刚性较差、软化点较低等。 • 纳米SiO2是一种新型无机填料，具有特殊纳米 尺寸效应和表面界面效应。纳米SiO2与LDPE 填充共混可提高基体的模量，热稳定性和改善 基体的保温性
聚酰亚胺（PI--Polyimide)的结构
• PI分子结构中含有大量芳杂环，因而其热稳定性很好； 长期使用温度可达到250oC，短期使用温度可达到450源自oCOCO

• 灰分/残余物/填料分析（Ash/residue/filler analysis）
• 热稳定性（Thermal stability）
聚合物热重分析
近现代聚合物分析方法—第二章热分析技术
热重
7
American Society for Testing and Materials (ASTM)的标准测试方法中，热重法用作：
3.1仪器因素的影响 3.1.1气体浮力的影响 3.1.2试样皿的影响 3.1.3挥发物冷凝的影响 3.1.4温度测量误差的影响
热重
15
3.2实验条件的影响
3.2.1升温速率的影响
3.2.2气氛的影响
3.2.3满量程标尺引起的 表观误导
3.3试样的影响 3.3.1试样量的影响 3.3.2试样粒度、形状、装 填的影响 3.3.3试样性质的影响 聚合物热重分析
都观察不到，误以为实验出了故障。
聚合物热重分析
近现代聚合物分析方法—第二章热分析技术
热重
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3.3 试样的影响
聚合物热重分析
近现代聚合物分析方法—第二章热分析技术
热重
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3.3.1 试样量的影响
试样量的大小对热传导、热扩散、挥发物逸出 都有影响。试样量越大，则热效应和温度梯度 越大，对热传导和气体逸出不利，导致温度偏 差，偏差程度随试样量增多而变大。试样量过 小，噪声（仪器灵敏度和表观增重等）所占比 重增大，图形失真。
止温度越低，反应区间变窄，分解反应进行的
完全。
聚合物热重分析
近现代聚合物分析方法—第二章热分析技术
热重
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试样粒度对TG曲线的影响
% 细粒 粗粒 片
T
聚合物热重分析
近现代聚合物分析方法—第二章热分析技术

热重分析法2篇热重分析法1热重分析法是一种研究样品在高温下的热稳定性和热分解性质的常用方法之一。

该方法利用热重天平测定样品在升温过程中失去的质量，从而得到样品的热重曲线，进而分析不同组分在升温过程中的分解特性和反应动力学。

热重分析法的原理是根据样品在高温下的化学反应规律和热分解过程的特性，通过对样品的质量变化与温度变化的关系进行研究，得到样品的热重曲线。

在热重分析实验中，一般采用量热器或炉的方式，将样品加热至一定温度，然后通过称量失去的质量来计算不同温度下的分解程度和反应动力学参数。

热重分析法的应用十分广泛，可用于研究聚合物材料、无机化合物、金属材料、生物质等各种类型的样品。

其中，聚合物材料的热稳定性研究是热重分析法的重要应用之一。

通过研究聚合物在高温下的分解和热稳定性，可以为聚合物的生产和加工提供有价值的信息。

除了研究样品的热稳定性和热分解性质外，热重分析法还可用于表征样品的物理性质和化学反应特性。

例如，通过分析热重曲线的斜率和峰值来研究样品的热传导性质和焓值，从而得到关于样品热传导和热化学反应的信息。

总的来说，热重分析法是化学、材料科学和工程领域常用的一种分析方法，可用于了解材料的热稳定性、化学特性和物理性质，为材料的研究和应用提供重要的信息。

热重分析法2热重分析法是一种通过测定样品在高温下的重量变化来研究其热稳定性和热分解性质的分析方法。

该方法可用于研究聚合物、无机化合物、金属材料、生物质等材料的热稳定性和热分解特性。

在热重分析实验中，一般采用专门设计的热重天平或量热仪。

实验中，样品被放置在量热仪或热重天平中，升温程序根据样品性质进行调整。

在升温过程中，样品的重量被记录下来，从而得到一个重量随温度递增的曲线，称为热重曲线。

通过分析热重曲线，可以研究样品在高温下的分解行为和热稳定性，确定样品的热分解温度和反应动力学参数等。

例如，聚合物材料的热重分析可用于研究其热稳定性和分解品的组成，为聚合物的生产和加工提供有价值的信息。

（3）其它
试样的反应热、导热性、比热等因素都对TG曲线有影响。
反应热会引起试样的温度高于或低于炉温，这将对计算动力学数据 带来严重的误差。
气体分解产物在固体试样中的吸附也会影响TG曲线。可以通过无盖 大口径坩埚，薄试样层或使惰性气氛流过炉子以减少吸附。
热重曲线的分析和计算方法
热重分析的应用
DTG 曲线峰的面积精确对应着 变化了的样品重量，较TG能更精 确地进行定量分析。
能方便地为反应动力学计算提 供反应速率（dm/dt）数据。 DTG与DTA(差热分析）具有可比 性，通过比较，能判断出是重量 变化引起的峰还是热量变化引起 的峰。TG对此无能为力。
例 ： 含 有 一 个 结 晶 水 的 草 酸 钙 的 TG 曲 线 和 DTG 曲线
利用热重法测定发泡剂含量
m = f(T)
是使用最多、最广泛的热分析技术。 类型： 两种


1.等温（或静态）热重法：恒温
2.非等温（或动态）热重法：程序升温
热重曲线（TG曲线）
由 TG 实验获得的曲线。记录质量变化对温度的 关系曲线。 纵坐标是质量（从上向下表示质量减少） ，横 坐标为温度或时间。
TG特点:定量性强，能准确
热分析概述
定义
热分析是在程序控制温度下，测量物质的 物理性质与温度关系的一类技术。国际热分 析协会ICTA （International Confederation for Thermal Analysis) 所谓“程序控制温度”是指用固定的速率 加热或冷却，所谓“物理性质”则包括物质 的质量、温度、热焓、尺寸、机械、电学及 磁学性质等。
二、试样因素
试样对热重分析 的影响很复杂
试样用量、粒度
(1) 升温速率

高分子材料分析方法引言高分子材料是一种广泛应用于材料科学和工程领域的材料，其具有独特的物理和化学性质。

为了深入了解高分子材料的结构、性能和应用，需要使用一些分析方法来对高分子材料进行研究和表征。

本文将介绍几种常用的高分子材料分析方法。

热分析方法热分析方法是一种通过对材料在不同温度条件下的热行为进行分析的方法。

以下是两种常用的热分析方法：差示扫描量热法（DSC）差示扫描量热法是一种通过测量材料在升温或降温过程中吸热或放热的能力来研究高分子材料热性质的方法。

该方法常用于测定高分子材料的玻璃化转变温度、熔融温度和热稳定性等参数。

热重分析法（TGA）热重分析法是一种通过测量材料在升温过程中质量的变化来研究高分子材料热性质的方法。

该方法可以用于测定高分子材料的热分解温度、热稳定性和降解动力学等参数。

显微镜分析方法显微镜分析方法是一种通过观察高分子材料的微观形态来研究其结构和性能的方法。

以下是两种常用的显微镜分析方法：光学显微镜（OM）光学显微镜是一种使用可见光对材料进行观察的显微镜。

它可以用于观察高分子材料的形态、晶体结构和表面缺陷等。

此外，通过增加偏光光源和旋转样品台，还可以进行光学显微镜偏光显微镜（POM）分析，用于研究高分子材料的晶体方向和相变等性质。

电子显微镜（EM）电子显微镜是一种使用电子束对材料进行观察的显微镜。

它可以提供高分辨率的图像，用于观察高分子材料的微观结构、形态和界面特征等。

电子显微镜包括扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）。

光谱分析方法光谱分析方法是一种通过观察高分子材料在不同波长或能量下与光的相互作用来研究其结构和性能的方法。

以下是两种常用的光谱分析方法：红外光谱（IR）红外光谱是一种通过测量高分子材料在红外光区域内吸收或反射光的能力来研究其结构和化学组成的方法。

红外光谱可以用于确定高分子材料的官能团、化学键和晶体结构等。

核磁共振（NMR）核磁共振是一种通过测量高分子材料中核自旋与外加磁场相互作用产生的共振信号来研究其结构和分子动力学的方法。

探讨热分析技术在高分子材料中的应用研究摘要：热分析技术指的是在程序控制温度的环境下，全面测量物质物理性质与温度之间关系的一种技术，能够准确、快速的测量物质的变化，是检测高分子材料、有机物质、无机物质化学及物理性能的重要技术。

关键词：高分子材料热分析技术应用至今，热分析技术是一个比较广泛的概念，是对物质物理参数与温度变化之间进行深入研究的一种技术。

以其明显的应用优势与特点，在各个领域中广泛应用。

其在高分子材料中的应用，将会大大促进两者之间的相互发展。

一、热分析技术的概念与作用分析（一）热分析技术概念1977 年国际热分析协会将“热分析技术”明确定义为：热分析技术指的是在程序控制温度的环境下，全面测量物质物理性质与温度之间关系、以及温度依赖与物理性质关系的一种技术。

集合不同的物力参数测定方式，又可以分为不同方法。

在定义中提到的程序控制温度，通常情况下指的是线性温度（升温或降温），与此同时，也包含非线性温度、循环温度或恒温。

物理性质包括光学特性、声学、机械、电学等特性。

（二）热分析技术作用因为热分析技术是对物质温度变化所引起的各种物理、化学变化的研究，因此，其在动力学、热力学以及各种学科中占有非常重要的作用。

与此同时，其在显示生活中的应用领域不断扩大，目前来说，热分析技术主要应用于以下领域：1、在材料性能、结构的研究中以及产品生产与质量控制过程中提供检验方式。

2、为生物材料以及分子生物学研究提供提理论分析工具。

3、为各种学科的动力学研究与热力学研究提供快速、便捷的研究手段，应用范围广、样品用量比较少。

4、进一步丰富研究内容，为分析化学与热化学提供新的研究方法。

5、通过建立各种物质的热分析曲线图，为物质鉴定提供重要的依据。

二、热分析技术在高分子材料中的应用研究（一）差热分析法在高分子材料中的应用差热分析指的是在程序温度控制下，研究两种物质的温度差随着温度变化的新技术。

在持续升温或者降温环境下，对照物没有吸热、防热反应。

热分析技术还可以用于研究生物医用高分子材料的药物控释性能，例如 通过测定药物载体材料的热分解温度和熔点，预测其在体内的释放行为。
高分子功能材料
高分子功能材料是指具有特殊性能或特种功能的合成高分 子材料，如导电、导热、发光、磁性、阻尼等，热分析技 术可以用于研究这些材料的热学性质和功能特性。
例如，通过热分析技术可以研究高分子功能材料的热膨胀 系数、热容和热稳定性等性质，为其在电子器件、传感器 和执行器等领域的应用提供依据。
VS
界面稳定性研究
热分析技术还可以用于研究高分子复合材 料的界面稳定性，如界面相容性和界面稳 定性等。通过分析不同温度下的热行为， 可以了解界面层的稳定性和相容性，有助 于提高复合材料的长期稳定性和使用寿命 。
04
热分析在高分子性能研究中 的应用
高分子材料的热稳定性研究
高分子材料的热稳定性是指材料在受热时保持其物理和化 学性质稳定的能力。通过热分析技术，可以研究高分子材 料的热分解温度、热失重等参数，评估材料的热稳定性。
高分子合成过程中的热行为分析
高分子合成过程中，由于化学键的断 裂和形成，会伴随着能量的吸收和释 放，热分析技术可以用来研究这些热 量变化。
通过分析热量变化，可以了解高分子 合成过程中的热行为，有助于优化合 成工艺，提高高分子材料的性能。
新材料开发中的热分析应用
在新材料开发中，热分析技术可以用来评估材料的热稳定性、热分解温度等性能 指标。
热分析在高分子材料领域的 应用
目录
• 热分析技术简介 • 热分析在高分子合成中的应用 • 热分析在高分子结构表征中的应
用 • 热分析在高分子性能研究中的应
用 • 热分析在高分子材料应用领域的
前景展望
01

聚合物纯度检测方法在化学领域中，聚合物的纯度检测是一个至关重要的步骤。

因为聚合物的纯度直接关系到其性能和最终应用。

因此，科学家们一直在探索各种有效的方法来准确检测聚合物的纯度。

本文将介绍几种常见的聚合物纯度检测方法，以帮助读者更好地了解并选择合适的检测方法。

首先，红外光谱法是一种常用的聚合物纯度检测方法之一。

该方法通过测量样品对不同波长红外光的吸收情况来分析样品的成分和纯度。

不同的聚合物在红外光谱上会呈现出不同的吸收峰，从而可以确定聚合物的成分和杂质情况。

红外光谱法操作简单，快速，非破坏性，广泛应用于聚合物材料的纯度检测和结构表征。

其次，凝胶渗透色谱法（GPC）也是常见的聚合物纯度检测方法之一。

GPC是一种基于溶液中聚合物分子大小分布的分析方法。

通过将溶液样品注入到特定的柱中，利用溶剂推动聚合物分子在柱中分离，从而根据不同聚合物分子的分子量大小进行纯度检测。

GPC方法对于高分子聚合物的纯度检测具有高灵敏度和准确性。

此外，热重分析法（TGA）也可以用于聚合物的纯度检测。

TGA通过加热样品并测量样品质量随温度变化的情况来分析样品的成分和杂质含量。

由于不同成分的聚合物在加热过程中会表现出不同的质量变化特征，因此可以通过TGA方法对聚合物的纯度进行检测并定量分析。

最后，核磁共振（NMR）技术也是一种常用的聚合物纯度检测方法。

NMR技术通过测量样品中原子核的共振现象来研究聚合物的分子结构和纯度。

不同聚合物分子会在NMR谱图中呈现出不同的谱峰，从而可以准确识别和分析样品的成分和纯度情况。

NMR 技术具有高分辨率和灵敏度，广泛应用于聚合物材料的纯度检测和结构表征。

综上所述，红外光谱法、GPC、TGA和NMR技术是常见的聚合物纯度检测方法，每种方法都有其独特的优势和适用范围。

在实际应用中，可以根据实验需求和样品特性选择合适的检测方法，以确保对聚合物的纯度进行准确和可靠的检测。

希望本文能够为读者提供一定的参考和帮助。

聚合物热分析技术甄选应用摘要热分析是最古老的分析技术之一。

1887年法国著名科学家Henry Le Chatelier对黏土进行了第一次温度测试，被认为是当今热分析的开端。

1899年，英国科学家William Roberts-Austen进行了第一次温差实验，由此推动了DTA技术的发展。

自那时起，热分析经过了50多年的迅猛发展。

如今，由于具有重量轻、制造成本低、物理及化学性能优异等特性的聚合物材料已经广泛应用于各个领域。

而热分析，则是用来测定材料性能及转变、表征聚合物材料特性的理想技术手段。

本文选取几类主要的热分析技术和两个典型的应用做介绍，希望通过介绍的分析技术，使热分析技术在工程塑料、橡胶和纤维等聚合物研发及生产领域中得到更好的理解与应用。

一、热分析技术简介DSC差示扫描量热仪(Differential Scan- ning Calorimetry, DSC)在DSC测试中，随着样品被加热、冷却或置于恒温下，通过样品和参比物的热流作为温度的函数来测量。

测量信号是被样品吸收或者放出的能量，单位为毫瓦(mW)。

通过DSC可以检测熔点、结晶点、玻璃化温度、吸热或放热效应、测试峰面积(转变或反应焓值)、确认所表征的峰或其他热效应所对应的温度以及测试比热容。

TGA热重分析(Thermogravimetric Anal- ysis, TGA)TGA是测量样品在特定气氛下，经历升温，降温或者恒温时候重量变化的技术。

它是聚合物材料耐温性、热降解和氧降解试验的主要手段，它还可以通过与质谱和红外光谱联用应用于产品含量及组分的分析。

通过TGA可以检测样品质量的变化(增重或失重)，分析质量变化台阶(通常以样品起始质量百分比的形式)，以及在失重或增重曲线中确认某一台阶所对应的温度。

EGA逸出气体分析(Evolved Gas Analy- sis, EGA)EGA是一系列技术的总称。

EGA将样品试验中逸出的气态挥发性产物的性质及数量测定为温度的函数。

热分析法在高分子材料中的应用一、前言热分析法是指在程序控制温度的条件下, 测量物质的性质与温度关系的一种技术[1]。

在加热或冷却的过程中, 随着物质的结构、相态、化学性质的变化，质量、温度、热熔变化、尺寸及声光电磁及机械特征性都会随之相应改变。

因此，热分析法在定性、定量表征材料的热性能、物理性能、机械性能以及稳定性等方面有着广泛地应用。

随着高分子工业的迅速发展，为了研制新型的高分子材料，控制高分子材料的质量和性能，测定高分子材料的熔融温度、玻璃化转变温度、混合物的组成、热稳定性等是必不可少的。

在这些参数的测定中，热分析是主要的分析工具。

热分析技术主要包括：热重分析法（TG）、差热分析法（DTA）、差示扫描量热法（DSC）、热机械分析法（TMA）、动态热机械分析法（DMA）等。

本文简要介绍了这些热分析技术的原理、仪器及其在高分子材料研究领域的应用。

二、热重分析法（TG）及其在高分子材料方面的应用热重法是在程序控温下，测量物质的质量与温度的关系。

通常热重法分为非等温热重法和等温热重法。

它具有操作简便、准确度高、灵敏快速以及试样微量化等优点。

热重分析主要研究在惰性气体中、空气中、氧气中材料的热的稳定性、热分解作用和氧化降解等化学变化；还广泛用于研究涉及质量变化的所有物理过程，如测定水分、挥发物和残渣，吸附、吸收和解吸，气化速度和气化热，升华速度和升华热；有填料的聚合物或共混物的组成等[2]。

用来进行热重分析的仪器一般称为热天平。

它的测量原理是，在给被测物加温过程中，由于物质的物理或化学特性改变，引起质量的变化，通过记录质量变化时程序所走出的曲线，分析引起物质特性改变的温度点，以及被测物在物理特性改变过程中吸收或者放出的能量，从而来研究物质的热特性。

例如，热重分析法可以准确地分析出高分子材料中填料的含量。

根据填料的物理化学特性，可以判断出填料的种类。

一般情况下，高分子材料在500℃左右基本全部分解，因此对于600-800℃之间的失重，可以判断为碳酸盐的分解，失重量为放出的二氧化碳，并可以计算出碳酸盐的含量。

第三节 热重分析（TG ）一、基本原理热重法是在程序控温下，测量物质的质量随温度(或时间)的变化关系的一种技术，简称TG 。

如熔融、结晶和玻璃化转变之类的热行为，试样确无质量变化，而分解、升华、还原、解吸附、吸附、蒸发等伴有质量改变的热变化可用TG 来测。

如果在程序升温的条件下不断记录试样的重量的变化，即可得到TG 曲线。

如图1所示。

一般可以观察到二到三个台阶，第一个失重台阶W 0—W 2多数发生在100℃以下，这多半是由于试样的吸附水或试样内残留的溶剂挥发所致。

第二个台阶往往是试样内添加的小分子助剂，如高聚物增塑剂、抗老剂和其他助剂的挥发（如纯物质试样则无此部分）。

第三个台阶发生在高温是属于试样本体的分解。

为了清楚地观察到每阶段失重最快的温度。

经常用微分热重曲线DTG （如图1b ）。

这种/dW dt 曲线可以利用电子微分电路在绘制TG 曲线的同时绘出。

对于分解不完全的物质常常留下残留物W R 。

在某种特殊的情况下还会发生增重现象，这可能是物质与环境气体（如空气中的氧）进行了反应所致。

另外目前又出现了一种等温TG 曲线。

这是在某一定温度条件下，观察试样的重量随时间的变化，所以又称“等温热失重法”即：W=f （t ）（温度为定值）W 0 W 1 W 2 W 3重量图1 热重分析曲线（a ）与微商热重曲线（b ）微量天平计算机温度程序器试样和坩埚炉子图2-1 热天平方块图它能提供很多有用的信息，如在某温度下物体的分解速度或某成分的挥发速度等。

二、基本结构热重法的仪器称为热天平，给出的曲线为热重曲线。

热重曲线以时间t 或炉温T 为横坐标，以试样的质量变化（损失）为纵坐标。

热天平的基本单元是微量天平、炉子、温度程序器、气氛控制器以及同时记录这些输出的仪器。

热天平的示意图如图2-1所示。

通常是先由计算机存储一系列质量和温度与时间关系的数据完成测量后，再由时间转换成温度。

三、影响因素虽然由于技术的进步，在设计TG 仪器时进行了周密的考虑，尽量减少各种因素的影响，但是客观上这些因素还不同程度在存在着，为了数据的可靠性，有必要分述如下：1.坩埚的影响坩埚是用来盛装试样的，坩埚具有各种尺寸、形状并由不同材质制成。

6物的热重曲线五种聚合物的热重曲线热重分析法tg在比较热稳定性时除了失重的温度外还需在比较热稳定性时除了失重的温度外还需比较失重速率比较失重速率热重分析法tg乙烯乙烯乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯共聚物的tg曲线曲线热重分析法tgeva的的tg和化学分析结果的比较和化学分析结果的比较乙酸乙烯化学分析乙酸的失重tg乙酸乙烯tg绝对偏差43831121492713113258761021892174683109146271311030003030000热重分析法tgtheend谢谢观看此课件下载可自行编辑修改供参考
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六、 TG曲线的处理和计算
TG曲线关键温度表 示法 ： A—起始分解温度； B—外延起始温度； C—外延终止温度； D—终止温度； E—分解5％的温度； F—分解10％的温度； G—分解50％的温度
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TG曲线失重量表示方法及曲线图：
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增重量表示方法及曲线图：
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三、热重法的试样要求
适于热重分析的试样的特点 （1）要在反应中有质量变化； （2）是不同的样品组成，质量变化的大小不同。
热重法测定，试样量要少，一般2～5mg。一方面是因为仪 器天平灵敏度很高(可达0.1μg)，另一方面如果试样量多， 传质阻力越大，试样内部温度梯度大，甚至试样产生热效 应会使试样温度偏离线性程序升温，使TG曲线发生变化， 粒度也是越细越好，尽可能将试样铺平，如粒度大，会使 分解反应移向高温。
分析)
4.3
3.2
4.6
8.3
5.8
8.3
11.2
7.6
10.9
14.9
10.2
14.6

材料科学中的聚合物结构分析技术随着人类工业和科技的发展，材料科学逐渐成为了一个重要的研究领域，其中聚合物材料更是近年来发展迅速的一个领域。

在聚合物材料的研究过程中，结构分析技术则起到了至关重要的作用，本文将围绕聚合物结构分析技术展开探讨。

一、聚合物的结构特点聚合物是由大量单体分子通过化学键相互连接而成的高分子化合物，其结构特点主要有以下几个方面：1. 高分子链的长链结构，其通常是成千上万个重复单元所组成的2. 高分子链的末端没有功能基团3. 高分子链段中可能存在侧链和分支4. 高分子链的背景中可能出现多种异构体，其构象和排列方式会对聚合物材料的物理化学性能产生重要影响。

5. 高分子的分子量通常较大，常常介于数千到数万不等二、常见的聚合物结构分析技术1. X射线衍射（XRD）X射线衍射技术是一种通过衍射分析样品晶体结构的技术，它适用于结晶材料和非晶态材料的结构分析，在聚合物材料中应用广泛。

XRD技术可以发现聚合物晶体、晶态相和非晶态相、玻璃化转变，以及聚合物结晶度等信息。

2. 热重分析（TGA）热重分析是一种通过加热分析材料质量变化的技术，在材料科学中具有广泛的应用。

热重分析中通常使用为所研究的聚合物加热，根据样品重量的变化，可以获得聚合物热稳定性、合成引发剂、添加剂的热降解行为等信息。

3. 红外光谱（FTIR）红外光谱技术是一种通过测定材料对红外辐射的吸收谱来分析材料结构和成分的技术，在化学和材料科学中应用广泛。

红外光谱检测聚合物分子内部的跃迁与挠曲运动，可以发现聚合物分子的功能基团、骨架结构、分子量以及分子结构的变化与分布等信息。

4. 核磁共振光谱（NMR）核磁共振技术是一种基于原子核剖离分裂的现象分析反应物、产物或者化学物质结构的技术，在化学、医学和材料科学研究领域应用广泛。

利用核磁共振技术，可以发现聚合物分子内部化学键的类型和数量、聚合物分子共聚物的分子结构、缩聚物结构和构象的变化等信息。