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聚乙烯-丙烯酸的应用研究

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而共混物熔融时存在 的较大表面张力， 使其在混合
过程及加工过程 中相与相不能相容。 改进聚合共混物相容性的常用方法是使用增容 剂 。增容剂以界面活性剂的形式分布于共混物两相 界面处 ， 使界面张力降低 。增容剂的加入 ， 一方面提 高 了共混的分散度， 使分散相颗粒细微化并 均匀分 布； 另一方面也加强了共混物两相间的黏合力， 使不
改善 Ｅ 的光学性能和加工性能 ， 从 提高产品韧性和 稳 定性 引。
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２１ ０ ０年 ４月
２ Ｅ Ａ的生产工艺及特性 Ａ
Ｅ Ａ由乙烯与丙烯酸在高压下通过 自由基机 Ａ 理共聚制得 ， 其生产工艺与高压聚乙烯 的生产工艺 相似即， 将乙烯、 丙烯酸、 过氧化物引发剂加入高压
反应器 中 ， 温度 １０℃ 一 ５ 在 ０ ２０℃ 、 力 １８ＭＰ 压 ０ ａ～
崭 新功 能 的多 相 共 聚 物 ， 以达 到 事半 功倍 的 效 果 。
但是 ， 绝大多数高分子材料是互不相容的， 这种不相 容 的行 为是 由于共混 物 之 间 缺乏 有 利 的相 互 作 用 ，
比 Ｅ Ａ贵 ， Ｖ 但其性 能优 于 Ｅ Ａ Ｖ 。联碳公司 ２ Ｏ世纪 Ｏ年代也 出售乙烯一 丙烯 酸共聚物 ， 它主要用作金 力， 是各种包装复合膜密封的理想材料 ， 常用于肉类 ７ 真空包装、 电子产品表皮包装 以及一些运 动器材表 属箔和塑料薄膜的热密封黏合剂和挤塑涂层 。 Ｊ 面的包敷。近几年， 随着绿色环保概念 的兴起 ， Ａ ＥＡ 的应用范围进一步扩大 ， 尤其在环保降解塑料方面 ， 它的作用正在受到各国研究人员的重视。 美国 Ｄ Ｗ 化学公司 于 １６ Ｏ ９３年开始生产 Ｅ 从
树脂 ， 过不 断研 究 ， 发 出许 多 Ｅ Ａ 生产 新 技 术 通 开 Ａ
和新产品。到 ２ Ｏ世纪 ７ ０年代 ， 已经能够生产 出丙
１ Ｅ Ａ的研究进展 Ａ
１３ 年 ， ９７ 英国 ＩＩ Ｃ 研究人员首先采用高压法制
烯酸单体质量分 数为 ３ ５ ～１． ％、 ．％ ５ ０ 熔融指数为 ２ ５ ４ 的７ ．— １ 种牌号 的 Ｅ 。２ 从 ０世纪 ８ Ｏ年代 ， 该公
乙烯的补充 ， 不仅价格昂贵 ， 而且用量少。由于它们
具 有各种 独特 的性 能 ， 几 年 来 在其 他 方 面 的用 途 近
不断地得到拓展 ， 其商业生产 和应用发展很快。美 国 Ｄ Ｗ 化学公司 曾预计 ， Ｏ 在复合膜黏结层领域用 Ｅ Ａ替 代 Ｅ Ａ（ 烯一 酸 乙烯 共 聚物 ） 虽然 价 格 Ａ Ｖ 乙 醋 ，
摘 要： 聚乙烯－ 丙烯酸 （ Ａ ） Ｅ Ａ 是一种具有 良好粘接性 的高分子材料 ， 主要应 用于 黏合剂 、 热熔胶 、 包
装材料及密封材料等方面 。由于 Ｅ Ａ同 时具有极性 和非极性 成分 ， Ａ 因而在增 容剂 方 面也有较 广 泛 的应用 。此外 ， 良 的抗蚀性 、 好 抗老化性 和防渗透性 ， 使其成 为热喷涂 的理想材料 。随着绿 色环保概念的兴起 ，Ａ Ｅ Ａ在 可降解塑料方面的应用也受到越来越 多的关注 。
司的 Ｅ Ａ生产技术得到进一步改进 ， Ａ 并开拓出 Ｅ 从
的新用途 ， 其新建的 ２ ７× ０ ｔａＥ Ａ生产装置不 ． １‘／ Ａ
收稿 日期 ：０ ００ ４ ２ １－１） ４
仅可 以生产 出不 同丙烯酸含量的 Ｅ 产品 ， 从 而且可
基金项 目： 国家高技术研究发展计划（６ ） ８３ 资助项 目（ｏ ２ ３ ２ ｏ ） ２ｏ ￣ ｏ ６ ７ 作者简介 ： 萌 ， ，９２年出生 ， Ｏ 连 男 １８ ２ ￥年毕业 于河南农 业大学 。 Ｏ 硕 士研究生 ， 助教 ， 职于黄河水利职业技术学 院。 现就
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聚 乙烯 一 丙烯 酸 的应 用 研 究
连 萌 徐翔 民 张予东２ 张治 军２ ， ， ，
（ ． 河水利职业技术 学院 ， １黄 河南 开封 ４ ５ ０ ；． ７ ０ ４２ 河南大学特种功能材料 重点 实验 室 ， 南 开封 ４ ５ ０ ） 河 ７０ ４
可形成氢键 的丙烯酸（ Ａ 单元 ， Ａ） 因而它具有与其他 乙烯共 聚 物不 同 的特 性 和 用途 。例 如 ， 从 可 以用 Ｅ 作与其他材料复合的增容剂 ， 也可用作 塑料粉末火 焰喷涂原料 ， 还可以作为 电缆材料 的改性剂等。此
外 ，从 还 被广泛 应用 于 塑料 包 装 行 业 ， Ｅ 为 Ｅ 以 从 基 础 生产 的 金 属 离 子 键 聚 合 物 具 有 非 常 高 的 黏 合
第３ ０卷第 ２期
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备 出聚乙烯… ， 从此 ， 高压 聚乙烯工业得到 了迅速
的发展 。与 此 同时 ， 究人 员基 于 改性 的 目的 ， 研 又开 发 出许 多 乙烯 高 压共 聚 的新 产 品 。 乙烯一 丙烯 酸及 其 酯类 共 聚 物 就 是 其 中之 一 Ｊ 。这 类 共 聚 物 初 期 发 展较 为缓慢 ， 主要 原 因 是 此 类 产 品有 时仅作 为聚
关键词 ： 聚乙烯－ 丙烯酸 ； 增容剂 ； 喷涂 ； 热 可降解塑料
中图分类号 ：Ｑ ２ ． ２ Ｔ ３５ １ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０ ４７ ５ （ ００）２０ ３ －５ １０ －００ ２ １ ０ －０ ９０
引 言
乙烯 一 烯 酸共 聚物 （ｔｙ ｎ ｃ ｌ ｃ ， 丙 ｅ ｌ ｅａｒ ｉ ａｉ 简称 ｈｅ ｙｃ ｄ Ｅ Ａ） 一种具 有 极 高粘 接 性 的 热 塑性 聚 合 物 。 由 Ｘ 是 于 Ｅ Ａ结构 中包 含非 极 性 的乙烯 链 部 分 和极 性 且 Ａ

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聚乙烯醇对阳离子型丙烯酸酯乳液性能的影响研究

聚乙烯醇对阳离子型丙烯酸酯乳液性能的影响研究

聚乙烯醇对阳离子型丙烯酸酯乳液性能的影响研究孟凡磊;徐丽丽;马凤国【摘要】以聚乙烯醇(PVA)为保护胶体,采用预乳化种子半连续乳液聚合工艺合成阳离子型聚丙烯酸酯乳液.探讨了不同乳化剂体系条件下,PVA种类及含量等因素对乳液聚合及乳液稳定性的影响,并对保护胶体的作用机理进行了分析.研究表明:采用m(十六烷基三甲基溴化铵CTAB)∶m(脂肪醇聚氧乙烯醚B9)∶m(脂肪醇聚氧乙烯醚B20)=2∶1∶1乳化体系、PVA-124为保护胶体的聚合体系,所制得阳离子丙烯酸酯乳液的粒径较小,乳液最稳定.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2016(046)002【总页数】6页(P42-47)【关键词】聚乙烯醇;阳离子型;丙烯酸酯乳液;稳定性【作者】孟凡磊;徐丽丽;马凤国【作者单位】山东省烯烃催化与聚合重点实验室,橡塑材料与工程教育部重点实验室/山东省橡塑材料与工程重点实验室,青岛科技大学高分子科学与工程学院,山东青岛266042;山东省烯烃催化与聚合重点实验室,橡塑材料与工程教育部重点实验室/山东省橡塑材料与工程重点实验室,青岛科技大学高分子科学与工程学院,山东青岛266042;山东省烯烃催化与聚合重点实验室,橡塑材料与工程教育部重点实验室/山东省橡塑材料与工程重点实验室,青岛科技大学高分子科学与工程学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TQ637.81阳离子型聚丙烯酸酯乳液具有耐候、耐酸碱、耐老化、耐沾污、成膜性好、无毒无害等优点[1-2]，此外，阳离子型聚丙烯酸酯乳液还具有防腐、杀菌、抗静电的作用，从而在皮革[3]、压敏胶、废水处理、造纸[4]、涂料[5]、织物整理[6]等领域有广泛应用。

但由于阳离子型聚丙烯酸酯乳液的聚合对乳化体系及引发体系有较高要求，通常需要加入阳离子型功能单体来提高乳液稳定性，成本较高，阻碍了其发展。

保护胶体聚乙烯醇(PVA)是一种水溶性高聚物，在乳液聚合过程中加入PVA，可以控制乳胶粒的粒径及其分布，并且PVA不会向表面迁移 [7-8]。

GMA交联阳离子聚乙烯醇接枝丙烯酸酯乳液的形态及性能研究

GMA交联阳离子聚乙烯醇接枝丙烯酸酯乳液的形态及性能研究

GMA用量对乳液粒子形态的影响(a)(b)图1乳液粒子形态a.未加GMA乳液b.加入GMA乳液TEM image of the polymer a.without GMA b.with 主要从事天然产物的改性研究。

Science&Technology Vision科技视图2GMA用量对胶体颗粒的流体动力学半径及分布的影响Fig.2Effect of w(GMA)on hydrodynamic radius and distributingof the colloidal particle从图1可以看出为加GMA(占单体总量wt%=0.82%)的乳液较未加GMA的乳液(a)出现了更小的粒子;从图2中可清晰地看到GMA在单体总量的0.4%~1.22%的范围内,随着该单体用量的增加胶粒的平均粒径先减小后增大。

这主要是由于增加GMA的用量.使得聚合物大分子链上的亲水性基团含量增加,树脂在水中的分散性提由图2还可以看到GMA用量为单体总量的0.40%~0.82%时的粒径分布较窄,粒子粒径较小,表现为单分散性。

当GMA用量提高到1.22%时,粒径增大且粒径分布带明显变宽,粒径分布曲线上出现了个峰值,说明体系中存在2种粒径差别很大的胶体颗粒,这可能是由于随着GMA用量的增加,使GMA自聚的几率增大,导致一部分聚合物大分子链中GMA结构单元数量较多,另一部分相对较少。

分布不均最终导致体系中的聚合物大分子链的亲水能力不一,含较多GMA 元的大分子链部分形成小的颗粒而含较少的部分可能形成大的颗粒所以出现了两组峰。

有文献报道,在水性体系中胶体颗粒粒径分布过2.2GMA用量对乳液流变性的影响图3不同GMA用量乳液的表观粘度与剪切速率的关系Fig.3Effect of w(GMA)on apparent viscosity and shear ratethe emulsion高聚物流体多为幂率流体,可用下面的幂函数来描述:τ=kγn式中:τ为剪切应力,γ为剪切速率,k为经验常数,n为非牛顿指。

乙烯–丙烯酸类共聚物开发技术和市场调研

乙烯–丙烯酸类共聚物开发技术和市场调研

乙烯–丙烯酸类共聚物开发技术和市场调研摘要：对乙烯–丙烯酸类共聚物的国内外生产企业和技术情况、国内市场需求情况等进行了广泛调研，重点调研了此类共聚物中的乙烯–丙烯酸、乙烯–丙烯酸乙酯、乙烯–丙烯酸丁酯等共聚物产品在涂覆包装和屏蔽电缆等应用领域的市场情况，调研过程中收集了国内市场中使用的进口产品，并进行红外、核磁共振、力学性能、热性能等全性能分析，通过分析乙烯–丙烯酸类共聚物的特性和用途，对今后石化企业装置开发生产乙烯–丙烯酸类共聚物产品提出开发建议。

关键词：乙烯–丙烯酸类共聚物；涂覆包装；屏蔽电缆乙烯–丙烯酸类共聚物包括乙烯–丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯–丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯–丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯–丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯–甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、离子型树脂(由乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸共聚后再与多价金属等进行交联)六类[1–2]。

乙烯–丙烯酸类共聚物具有良好的低温性能和柔软性，优良的耐弯曲开裂及耐环境应力开裂性，具有较大弹性等。

与乙烯–乙酸乙烯酯共聚物(EVAC)相比，具有更高的热稳定性，并属于非腐蚀性产品，能适应的加工条件范围更宽[3]。

1 乙烯–丙烯酸类共聚物生产情况1．1 国外产品生产企业及技术1961 年，美国UCC 公司和陶氏DOW 化学公司采用高压本体法生产EEA 树脂，之后，1970 年和1979 年，日本的尤尼卡公司和比利时的British Petroleum Chemicals 公司分别开始生产EEA 树脂，生产设备均购自美国UCC，期间又有若干家公司生产[4]。

目前，美国UCC 技术为世界上生产EEA 树脂的主要技术。

上述技术基本上不转让，国内也无企业生产。

另外，美国ECI 公司收购了英国Simon Carves 公司，Simon Carves 公司拥有ICI 高压法聚乙烯技术的知识产权，因此ECI 公司也开始介入EVAC 及乙烯–丙烯酸系共聚物产品的研发，具备了技术转让的能力。

乙烯丙烯酸酯共聚物的合成研究

乙烯丙烯酸酯共聚物的合成研究

乙烯丙烯酸酯共聚物的合成方法研究进展王昶昊施云海* 王以元（华东理工大学化学工程研究所，上海）摘要:本文对高压自由基聚合法和插入聚合法合成乙烯丙烯酸酯共聚物进行了简单的介绍，以引领国内进行该产品的合成与研究。

关键词：乙烯丙烯酸（酯）共聚物，自由基聚合，插入聚合，高压反应引言乙烯丙烯酸（酯）共聚物是系列化高分子聚合物[]，国外可供的主要产品有：乙烯丙烯酸共聚物（，）、乙烯丙烯酸甲酯共聚物（，）、乙烯丙烯酸乙酯共聚物（，）、乙烯丙烯酸丁酯共聚物（，）、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物（，）等等，由于这类物质的特殊性能，而广泛应用于包装、粉末涂层、粘合剂、热熔胶、密封材料、水性溶剂等领域。

乙烯丙烯酸酯共聚物的一般结构如图和图所示。

C H2H2CCHH2CCH2H2CCH2H2CCHH2CCOCH2CH3COH3CH2O OH2CH2H2CCHH2CCHH2CCHH2CCOCH2CH3O COCH2CH3O COCH2CH3OCH2图、乙烯丙烯酸酯共聚物(含支链较多) 图、乙烯丙烯酸酯共聚物(含支链较少)其中图的乙烯丙烯酸酯共聚物中含有的支链较多，图要比图的结构规整一些。

通常，在超高压下聚合制备的乙烯丙烯酸酯共聚物的支链数相对地要多一些。

从图和图可看出，乙烯丙烯酸(酯)共聚物由于主链的饱和结构和较低的α含量，拥有远优于同类丙烯酸酯共聚物耐臭氧老化，耐紫外线老化的能力，更适合于用作低表面张力材料，如塑料薄膜之间的粘结和复合，塑料管材之间的粘结，防水管材的搭缝粘结。

然而制造反应过程涉及高压与超高压，国内迄今没有工厂生产，所有产品均依赖进口解决。

．合成方法概述搅拌釜式反应器中的共聚反应以搅拌反应釜作为共聚反应器，在溶剂介质中进行乙烯和丙烯酸（酯）的聚合反应，通常可以大幅度地降低反应压力，以下列举了一些实例来说明[]。

1.1.1乙烯丙烯酸共聚物的合成方法在 4.55L带磁力搅拌的高压釜中加入1600g纯水、300g叔丁醇和30g丙烯酸溶液。