亚硝酸钠滴定法测定盐酸普鲁卡因注射液的含量

盐酸普鲁卡因及其制剂的分析盐酸普鲁卡因为常用的局部麻醉药，是对氨基苯甲酸和二乙氨基乙醇的酯与盐酸形成的盐，其结构式如下：盐酸普鲁卡因分子结构中的芳香第一胺(通常称为芳伯氨)基能发生重氮化反应；酯键可发生水解。

盐酸普鲁卡因易溶于水，在乙醇中略溶，在氯仿中微溶，在乙醚中几乎不溶。

一、盐酸普鲁卡因的分析(一)鉴别1．水解反应 取供试品约0.1g ，加水2ml 溶解后，加10%氢氧化钠溶液1ml ，即生成白色沉淀；加热，变成油状物，继续加热，发生的蒸气使润湿的红色石蕊试纸变为蓝色；热至油状物消失后，放冷，加盐酸酸化，即析出白色沉淀。

盐酸普鲁卡因遇氢氧化钠试液即游离出普鲁卡因白色沉淀，该沉淀熔点低，受热成为油状，继续加热则水解，产生挥发性二乙氨基乙醇和对氨基苯甲酸钠。

二乙氨基乙醇使湿润的红色石蕊试纸变为蓝色。

含有对氨基苯甲酸钠的水溶液放冷后，加盐酸酸化，生成对氨基苯甲酸的白色沉淀，加入过量的盐酸，生成其盐酸盐而溶解。

2．红外光谱法 盐酸普鲁卡因分子结构中存在芳伯氨基、苯环、酯基等基团，其红外光谱中显示相应的吸收峰：波数(cm －1) 振动类型 归属3315、3200 νNH2 氨基2585 νNH +氨基 盐酸普鲁卡因1692νC=O羰基1645νN－H氨基1604、1520νC=C苯环1271、1170、1115νC－O酯基《中国药典》规定，本品的红外吸收图谱应与对照的图谱一致。

3．氯化物的反应盐酸普鲁卡因中的Cl－，按《中国药典》附录“一般鉴别试验”中“氯化物”项下的沉淀反应和氧化还原反应进行鉴别。

沉淀反应：取供试品溶液，加稀硝酸使成酸性后，滴加硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加稀硝酸酸化后，沉淀复生成。

氧化还原反应：取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰，混匀，加硫酸润湿，缓缓加热，即发生氯气，能使润湿的碘化钾淀粉试纸显蓝色。

4．芳香第一胺反应此反应又称重氮化-偶合反应，用于鉴别芳香第一胺(即芳伯氨)，收载于《中国药典》附录“一般鉴别试验”项下。

药物分析复习题一、选择题：1．药物中的杂质限量是指（ B ）。

A 药物中所含杂质的最小容许量B 药物中所含杂质的最大容许量C 药物中所含杂质的最佳容许量D 药物的杂质含量2．药物中的重金属是指（ A ）。

A 在规定条件下与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质B 影响药物安全性和稳定性的金属离子C 原子量大的金属离子D Pb 2＋3．古蔡氏检砷法测砷时，砷化氢气体与下列哪种物质作用生成砷斑（ B ）。

A 氯化汞B 溴化汞C 碘化汞D 硫化汞4．检查某药品杂质限量时，称取供试品W(g)，量取标准溶液V(ml)，其浓度为C(g/ml)，则该药的杂质限量(%)是（ C ）。

A %100⨯C VW B %100⨯V CW C %100⨯W VC D %100⨯CVW 5．用古蔡氏法测定砷盐限量，对照管中加入标准砷溶液为（ D ）。

A 1mlB 2mlC 依限量大小决定D 依样品取量及限量计算决定6．砷盐检查法中，在检砷装置导气管中塞入醋酸铅棉花的作用是（ C ）。

A 吸收砷化氢B 吸收溴化氢C 吸收硫化氢D 吸收氯化氢6．中国药典规定的一般杂质检查中不包括的项目（ C ）。

A 硫酸盐检查B 氯化物检查C 溶出度检查D 重金属检查7．重金属检查中，加入硫代乙酰胺时溶液控制最佳的pH 值是（ B ）。

A 1.5B 3.5C 7.5D 11.58. 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应为（ C ）。

A 紫色B 蓝色C 绿色D 黄色9．巴比妥类药物不具有的特性为：（ A ）A 弱碱性B 弱酸性C 与重金属离子的反应D 具有紫外吸收特征10．下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥（ D ）。

A 与三氯化铁反应，生成紫色化合物B 与亚硝酸钠－硫酸反应，生成桔黄色产物C 与铜盐反应，生成绿色沉淀D 与溴试液反应，使溴试液褪色11．双相滴定法可适用于的药物为（ D ）。

A 阿司匹林B 对乙酰氨基酚C 水杨酸D 苯甲酸钠12．两步滴定法测定阿司匹林片的含量时，每1ml氢氧化钠溶液（0.1mol/L）相当于阿司匹林（分子量180.16）的量是（A ）A 18.02mg B180.2mg C 90.08mg D 45.04mg E 450.0mg13．下列那种芳酸或芳胺类药物，不能用三氯化铁反应鉴别（ E ）A 水杨酸B 苯甲酸钠C 对氨基水杨酸钠D 丙磺舒E 贝诺酯14．盐酸普鲁卡因常用鉴别反应有（A ）A 重氮化-偶合反应B 氧化反应C 磺化反应D 碘化反应15．不可采用亚硝酸钠滴定法测定的药物是（B ）A Ar-NH2B Ar-NO2C Ar-NHCORD Ar-NHR16．亚硝酸钠滴定法测定时，一般均加入溴化钾，其目的是：（C ）A 使终点变色明显B 使氨基游离C 增加NO+的浓度D 增强药物碱性17．亚硝酸钠滴定指示终点的方法有若干，我国药典采用的方法为（A ）A 电位法B 自身指示剂法C 内指示剂法D 比色法18．关于亚硝酸钠滴定法的叙述，错误的有（A ）A 对有酚羟基的药物，均可用此方法测定含量B 水解后呈芳伯氨基的药物，可用此方法测定含量C 芳伯氨基在碱性液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐D 在强酸性介质中，可加速反应的进行E 反应终点多用永停法显示19．用于吡啶类药物鉴别的开环反应有（B ）A 茚三酮反应B 戊烯二醛反应C 坂口反应D 硫色素反应20．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应（ C ）A 地西泮B 阿司匹林C 异烟肼D 苯佐卡因21．有氧化剂存在时，吩噻嗪类药物的含量测定方法为（D ）A 非水溶液滴定法B 铈量法C 荧光分光光度法D 钯离子比色法22．异烟肼不具有的性质和反应是（ D ）A 还原性B 与芳醛缩合呈色反应C 弱碱性D 重氮化偶合反应23．用非水滴定法测定生物碱氢卤酸盐时，须加入醋酸汞，其目的是（ C ）A 增加酸性B 除去杂质干扰C 消除氢卤酸根影响D 消除微量水分影响24．提取容量法最常用的碱化试剂为（ B ）A 氢氧化钠B 氨水C 碳酸氢钠D 氯化铵26．非水溶液滴定法直接测定硫酸奎宁含量时，反应条的摩尔比为（C ）A 1：1B 1：2C 1：3D 1：427．酸性染料比色法中，水相的pH值过小，则（C ）A 能形成离子对B 有机溶剂提取能完全C酸性染料以分子状态存在 D 生物碱几乎全部以分子状态存在28．下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是（B ）。

药物分析笔记：胺类药物的分析芳胺类药物的分析1、基本结构与化学性质：（一）盐酸普鲁卡因：1、芳伯氨基特征：重氮化偶合反应2、酯键易水解：光、热、碱，3、产物为对氨基苯甲酸（paba）。

4、游离碱难溶水且碱性弱：非水滴定法，5、亚硝酸钠法测定含量。

（二）对乙酰氨基酚：1、水解产物呈芳伯氨基特性：酸性中易水解2、水解产物易酯化：水解后产生醋酸3、与三氯化铁呈色：紫外、红外、均可2、鉴别试验：1、重氮化偶合反应：盐酸普鲁卡因、对乙酰氨基酚（水解成对氨基酚）2、三氯化铁反应：对乙酰氨基酚水液加三氯化铁显蓝紫色。

3、水解产物的反应：4、红外吸收光谱3、对乙酰氨基酚的杂质检查：1、乙醇溶液的澄清度与颜色：检查中间体对氨基酚的有色氧化产物。

2、有关物质：药典用薄层色谱法检查对氯乙酰苯胺。

3、对氨基酚：中间体或水解产物，4、毒性大。

有芳胺反应，而5、对乙酰氨基酚没有。

4、盐酸普鲁卡因注射液中对氨基苯甲酸的检查：药典规定检查水解产物对氨基苯甲酸小于1.2%.5、含量测定：（一）亚硝酸钠滴定法：有芳伯氨基的药物（普）以及水解后有芳伯氨基的药物（对）均可测定。

测定条件：1、加入溴化钾（2g）：加速反应。

2、加入强酸加速反应：反应加快、重氮盐酸性中稳定、防偶氮氨基化合物生成。

3、室温10——30 c 温度太高，亚硝酸逸出4、滴定管尖端插入液面下滴定：避免滴定过程中亚硝酸挥发和分解。

（二）紫外分分光度法：对乙酰氨基酚苯乙胺类药物的分析1、基本结构与典型药物：肾上腺素2、鉴别试验：1、三氯化铁反应：2、氧化反应：盐酸异丙肾上腺素偏酸性下与碘迅速氧化。

3、甲醛——硫酸反应：4、紫外特征吸收与红外吸收谱：3、酮体检查：四种都需检查酮体，4、酮体在310nm处有吸收，5、小于0.06% .6、含量测定：（一）非水溶液滴定法：冰醋酸为溶剂，醋酸汞消除氢卤酸干扰，结晶紫指示终点。

三种（6）溴量法：盐酸去氧肾上腺素及注射液用此法。

要点：防游离溴及碘逸出，溴过量2%，空白试验。

比旋度：左氧氟沙星、盐酸麻黄碱、硫酸奎宁、醋酸地塞米松、丙酸睾酮、黄体酮、雌二醇、维生素E、葡萄糖、右旋糖酐40吸收系数：维生素E 醋酸地塞米松折光率：维生素E、维生素K1熔点：氟康唑、磷酸可待因、丙酸睾酮、黄体酮、雌二醇、司可巴比妥钠、注射用硫喷妥钠碘试液反应：碘试液，棕黄色5分钟内消失：司可巴比妥钠衍生物测熔点：司可巴比妥钠、硫喷妥钠、磷酸可待因醋酸铅反应（硫喷妥钠）：氢氧化钠试液，醋酸铅-白色沉淀，加热，变黑色氢氧化钠试液反应（硝苯地平）：丙酮，氢氧化钠试液-橙红色，形成p-π共轭有机氟化物（氟康唑、醋酸地塞米松）：氧瓶燃烧，茜素氟蓝+硝酸亚铈-蓝紫色Vitali反应（托烷类生物碱反应）：发烟硝酸-黄色残渣，氢氧化钾-深紫色钼硫酸反应（盐酸吗啡）：紫色-蓝色-棕绿色铁氰化钾（盐酸吗啡）：生成普鲁士蓝；可待因阴性氨试液反应（磷酸可待因）：溶解；吗啡阴性绿奎宁反应（奎宁）：溴试液，氨试液-翠绿色；亚硝基铁氰化钠反应（黄体酮）：亚硝基铁氰化钠-蓝紫色异烟肼反应（黄体酮）：异烟肼-黄色硫色素反应（VB1）：碱性下正丁醇蓝色荧光，酸化荧光消失二氯靛酚钠试液反应（VC）：二氯靛酚钠颜色消失氢氧化钾反应（VK1）：氢氧化钾甲醇溶液-绿色，水浴深紫色；放置后红棕色醋酸地塞米松在碱性条件下先水解成醋酸，然后在硫酸存在条件下与乙醇发生酯化反应，产生乙酸乙酯的香气甲氧苄啶结构中的含氮杂环具有弱碱性，在稀硫酸的作用下，可与碘生成棕褐色沉淀。

色谱法薄层色谱：阿莫西林、硫酸庆大霉素、阿奇霉素、复方磺胺甲噁唑高效液相色谱：阿莫西林、头孢羟氨苄、硫酸庆大霉素、盐酸四环素、阿奇霉素、VK、VE、丙酸睾酮、复方磺胺甲恶唑、异烟肼、左氧氟沙星检查有关物质绝大多数药物有该项高效液相色谱法离子对色谱法：对乙酰氨基酚中的对氨基酚及有关物质（四丁基氢氧化铵）；肾上腺素的有关物质（庚烷磺酸钠）；VB1中的有关物质（庚烷磺酸钠）薄层色谱法：布洛芬、硫喷妥钠、磺胺甲噁唑气相色谱法：VE中的有关物质、残留溶剂溶液澄清度45℃碳酸钠试液：阿司匹林中无羧基杂质，如苯酚、苯酯乙醇溶液澄清度：苯巴比妥中的苯巴比妥酸盐；地西泮中的醇不溶性杂质；葡萄糖中的糊精溶液澄清度：司可巴比妥钠中的司可巴比妥；磷酸可待因新沸过冷水的不溶性杂质酸性溶液的澄清度：肾上腺素中的氧化产物碱性溶液的澄清度：磺胺甲噁唑和磺胺嘧啶中的氢氧化钠碱不溶物三氯甲烷-乙醇中不溶物：硫酸奎宁中的杂质典型特殊杂质与对应的药物游离水杨酸：阿司匹林中性或碱性物质：苯巴比妥对氨基酚、对氯苯乙酰胺：对乙酰氨基酚酮体：肾上腺素游离肼：异烟肼光学异构体：左氧氟沙星氟，含氯化合物：氟康唑莨菪碱：硫酸阿托品阿扑吗啡、罂粟酸：盐酸吗啡三氯甲烷-乙醇中不溶物、金鸡纳碱：硫酸奎宁硒：醋酸地塞米松硝酸盐、总氯量：VB1草酸、铁和铜、细菌内毒素：VC甲萘醌、顺式异构体：VK1庆大霉素C组分、细菌内毒素：硫酸庆大霉素结晶性：阿奇霉素亚硫酸盐、蛋白质、微生物限度：葡萄糖5-羟甲基糠醛：葡萄糖注射液氮、分子量与分子量分布：右旋糖酐40异常毒性、过敏反应、细菌内毒素：右旋糖酐40氯化钠注射液葡萄糖杂质亚硫酸盐和可溶性淀粉与碘试液反应应显黄色。

药物分析 -典型药物的分析练习题一、A11、取某药品约10mg，加水1ml使溶解，加硝酸5滴即显红色，渐变淡黄色的药物是A、氯丙嗪B、地西泮C、阿托品D、异烟肼E、普鲁卡因2、《中国药典》青霉素钠含量测定的方法是A、汞量法B、高效液相色谱法C、红外广谱法D、焰色反应E、抗微生物检定法3、具有β-内酰胺环结构的药物是A、普鲁卡因青霉素B、丙酸睾酮C、异烟肼D、阿托品E、苯佐卡因4、《中国药典》规定检查游离肼的方法是A、银量法B、TLC法C、HPLC法D、旋光法E、碘量法5、《中国药典》规定鉴别某药物的方法：取药物约10mg，置试管中，加水2ml溶解后，加氨制硝酸银试液1ml，即发生气泡与黑色浑浊，并在试管壁上形成银镜，该药物是A、奥沙西泮B、地西泮C、异烟肼D、盐酸氯丙嗪E、奋乃静6、异烟肼中的特殊杂质为A、酸度B、乙醇溶液澄清度C、游离肼D、游离吡啶E、游离水杨酸7、结构中具有烯二醇基，具有强还原性，可被AgNO3氧化，产生黑色银沉淀的药物是A、地西泮B、异烟肼C、奋乃静D、奥沙西泮E、维生素C8、维生素C注射液碘量法含量测定溶液中应加入的掩蔽剂是A、甲酸B、甲醇C、丙酮D、丙醇E、氢氧化钠试液9、可以采用碘量法测定药物含量的是A、炔雌醇B、青霉素C、维生素CD、奎宁E、苯巴比妥10、测定维生素C注射液的含量时，在操作过程中要加入丙酮，这是为了A、保持维生素C的稳定B、增加维生素C的溶解度C、使反应完全D、加快反应速度E、消除注射液中抗氧剂的干扰11、普鲁卡因的鉴别：取本品约50mg，加稀盐酸1ml，缓缓煮沸溶解后，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性β-萘酚试液数滴，生成猩红色沉淀。

该鉴定反应的名称是A、重氮化—偶合反应B、双缩脲反应C、Rimini反应D、茚三酮反应E、氧化显色反应12、盐酸普鲁卡因分子结构中含有芳香伯胺，《中国药典》采用的含量测定方法为A、酸碱滴定法B、亚硝酸钠滴定法C、HPLC法D、TLC法E、非水溶液滴定法13、盐酸普鲁卡因易水解失效的功能基是A、芳伯氨基B、酯键C、醚键D、酚羟基E、酰胺键14、盐酸普鲁卡因可与NaNO2液反应后，再与碱性β-萘酚偶合成猩红色物质，其依据为A、生成NaClB、叔胺的氧化C、酯基水解D、因有芳伯氨基E、苯环上的亚硝化15、《中国药典》直接用芳香第一胺反应进行鉴别的药物是A、维生素EB、青霉素C、肾上腺素D、盐酸普鲁卡因E、盐酸利多卡因16、采用亚硝酸钠滴定法测定普鲁卡因含量时，lml的亚硝酸钠滴定液（0.1mol／L）相当于盐酸普鲁卡因的量是（盐酸普鲁卡因的分子量是272.77）A、27.28gB、27.28mgC、54.56gD、13.64mgE、54.56mg17、下列药物中，可发生重氮化合反应的是A、苯巴比妥B、普鲁卡因C、泼尼松D、链霉素E、青霉素18、采用非水溶液测定法测定地西泮的含量时，溶解供试品的溶剂是A、三氯甲烷B、乙酸乙酯C、冰醋酸D、醋酐E、冰醋酸与醋酐19、《中国药典》2015年版规定，地西泮片剂和注射剂的含量测定方法为A、HPLC法B、非水溶液滴定法C、亚硝酸钠滴定D、直接酸碱滴定法E、碘量法20、《中国药典》中地西泮的药物鉴别方法是A、银镜反应B、芳香第一胺反应C、制备衍生物测定熔点D、硫酸-荧光反应显黄绿色荧光E、银盐反应21、地西泮的药物鉴别方法是A、制备衍生物测定熔点B、硫酸-荧光反应显黄绿色荧光C、水解后的重氮化-偶合反应D、高效液相色谱法E、氧化反应22、地西泮中“有关物质”的检查主要控制的杂质是A、去甲基地西泮B、2-甲氨基-5-氯二苯酮C、酮体D、游离肼E、游离水杨酸23、地高辛含量测定采用A、TLCB、HPLCC、UVSD、IRE、GC24、可用Keller-Kiliani反应进行鉴别的药物是A、异烟肼B、链霉素C、维生素CD、阿托品E、地高辛25、结构中含有丙二酰脲结构，可在碱性条件下，与某些重金属离子反应，生成沉淀或有色物质的药物是A、异烟肼B、地西泮C、苯巴比妥D、阿司匹林E、普鲁卡因26、《中国药典》采用银量法测定A、苯巴比妥的含量B、阿司匹林的含量C、盐酸普鲁卡因的含量D、异烟肼的含量E、地西泮的含量27、下列鉴别试验中属于巴比妥鉴别反应的是A、硫酸反应B、银盐反应C、戊烯二醛反应D、重氮化偶合反应E、二硝基氯苯反应28、采用银量法测定含量的药物有A、苯巴比妥B、苯佐卡因C、苯甲酸D、阿托品E、硫酸奎宁29、阿托品水解后，经发烟硝酸加热处理，与氢氧化钾反应的现象为A、呈深紫色B、呈橙红色C、呈红色D、呈蓝色E、生成白色沉淀30、可与生物碱类药物产生沉淀的是A、苦味酸试液B、三氯化铁试液C、亚硝酸钠试液D、三氯化锑试液E、硝酸银试液31、阿司匹林的片剂在空气中放置一段时间后，颜色会变黄→红棕色，原因是A、水解后，脱羧B、水解后，消旋化C、水解后，被氧化D、水解后，被还原E、水解后，产生芳伯胺32、《中国药典》中规定阿司匹林需要检查的特殊杂质是A、酚类B、间氨基酚C、易炭化物D、游离水杨酸E、溶液澄清度33、水杨酸为以下哪种药物需检查的特殊杂质A、对乙酰氨基酚B、阿司匹林C、对氨基水杨酸钠D、异烟肼E、普鲁卡因34、阿司匹林制剂(片、栓剂)中需要检查的杂质是A、游离水杨酸B、易炭化物C、溶液澄清度D、间氨基酚E、酚类35、直接酸碱滴定法测定阿司匹林含量时，指示剂应选用A、甲基橙B、甲基红C、荧光黄D、酚酞E、结晶紫36、取某药物0.1g，加水10ml使溶解，煮沸，放冷，加三氯化铁试液，即显紫堇色。

药物分子1. 巴比妥类药物具有的特性为：A. 弱碱性B. 弱酸性C. 易与重金属离子络合D. 易水解E. 具有紫外特征吸收2. 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生成物为:A. 紫色B. 绿色C. 蓝色D. 黄色E. 紫堇色3．巴比妥类药物在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成配位化合物，显绿色的药物是:A. 苯巴比妥B. 异戊巴比妥C. 司可巴比妥D. 巴比妥E. 硫喷妥钠4. 用于鉴别反应的药物:A. 硫喷妥钠B. 苯巴比妥C. A和B 均可D. A和B 均不可(1) 与碱溶液共沸产生氨气(c)(2) 在碱性溶液中与硝酸银试液反应生成白色沉淀(c)(3) 在碱性溶液中与Pb2+离子反应，加热后有黑色沉淀(a)(4) 与甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色环(b)5. 巴比妥类药物的鉴别方法有:A. 与钡盐反应生成白色化合物B. 与镁盐反应生成红色化合物C. 与银盐反应生成白色沉淀D. 与铜盐反应生成有色产物E. 与氢氧化钠反应生成白色沉淀6. 凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠，中国药典（2005年版）采用的方法是:A. 酸量法B. 碱量法C. 银量法D. 溴量法E. 比色法7. 于Na2CO3溶液中加AgNO3试液，开始生成白色沉淀经振摇即溶解，继续加AgNO3试液，生成的沉淀则不再溶解，该药物应是:A. 盐酸可待因B. 咖啡因C. 新霉素D. 维生素CE. 异戊巴比妥8. 与NaNO2～H2SO4反应生成橙黄至橙红色产物的药物是:A. 苯巴比妥B. 司可巴比妥C. 巴比妥D. 硫喷妥钠E. 硫酸奎宁9. 中国药典（2005年版）采用AgNO3滴定液（0.1 mol/L）滴定法测定苯巴比妥的含量时，指示终点的方法应是:A. K2CrO4溶液B. 荧光黄指示液C. Fe(III)盐指示液D. 电位法指示终点法E. 永停滴定法10. 银量法测定苯巴比妥钠含量时,若用自身指示法来判断终点,样品消耗标准溶液的摩尔比应为:A. 1:2B. 2:1C. 1:1D. 1:4E. 以上都不对11. 非水溶液滴定法测定巴比妥类药物含量时，下面哪些条件可采用:A. 冰醋酸为溶剂B. 二甲基甲酰胺为溶剂C. 高氯酸为滴定剂D. 甲醇钠为滴定剂E. 结晶紫为指示剂12. 下列哪些性质适用于巴比妥类药物:A. 母核为7-ACAB. 母核为1,3-二酰亚胺基团C. 母核中含2个氮原子D. 与碱共热，有氨气放出E. 水溶液呈弱碱性13. 用酸量法测定巴比妥类药物含量时，适用的溶剂为:A. 碱性B. 水C. 酸水D. 醇－水E. 以上都不对14. 司可巴比妥钠（分子量为260.27）采用溴量法测定含量时，每lml溴滴定液(0.1mol/L)相当于司可巴比妥钠的毫克(mg)数为:A. 1.301B. 2.603(对)C. 26.03D. 52.05E. 13.0115. ChP（2005）注射用硫喷妥钠采用的含量测定方法为:A. 紫外分光光度法B. 银量法C. 酸碱滴定法D. 比色法E. 差示分光光度法16. 可用以下方法鉴别的药物是：A. 苯巴比妥B. 司可巴比妥C. 硫喷妥钠D. 异戊巴比妥E. 异戊巴比妥钠(1)在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成绿色配位化合物(c)(2)与亚硝酸钠—硫酸反应生成橙黄色，随即转为橙红色(a)(3)与甲醛—硫酸反应生成玫瑰红色环(c)(4)与碘试液发生加成反应，使碘试液橙黄色消失(b)(5)在氢氧化钠液中可与铅离子反应生成白色沉淀，加热后，沉淀变成黑色(c)17. 中国药典（2005年版）采用银量法测定苯巴比妥片剂时，应选用的试剂有:A. 甲醇B. AgNO3C. 3％无水碳酸钠溶液D. 终点指示液E. KSCN鉴别水杨酸及其盐类，最常用的试液是A. 碘化钾B. 碘化汞钾C. 三氯化铁D. 硫酸亚铁E. 亚铁氰化钾测定阿司匹林片和栓中药物的含量可采用的方法是A. 重量法B. 酸碱滴定法C. 高效液相色谱法D. 络合滴定法E. 高锰酸钾法两步滴定法测定阿司匹林片的含量时，每1ml氢氧化钠溶液（0.1mol/L）相当于阿司匹林（分子量=180.16）的量是A. 18.02mgB. 180.2mgC. 90.08mgD. 45.04mgE. 450.0mg苯甲酸钠的含量测定，Ch.P（2000）采用双相滴定法，其所用的溶剂体系为A. 水—乙醇B. 水—冰醋酸C. 水—氯仿D. 水—乙醚E. 水—丙酮双相滴定法可适用的药物为A. 阿司匹林B. 对乙酰氨基酚C. 水杨酸D. 苯甲酸E. 苯甲酸钠含量测定方法(Ch.P 2000）为:A. 直接中和滴定法B. 两步滴定法C. 两者均可D. 两者均不可阿司匹林片（B）阿司匹林原料药（A）阿司匹林栓剂（D）阿司匹林肠溶剂（B）A．两步酸碱滴定法B．直接酸碱滴定法C．两者皆是D．两者皆不是1. 苯甲酸钠的测定（D）2. 盐酸的测定（B）3. 酸碱滴定法（C）4. 阿司匹林片的测定（A）阿司匹林加碳酸钠试液加热后，再加稀硫酸酸化，此时产生的白色沉淀应是A. 苯酚B. 乙酰水杨酸C. 水杨酸D. 醋酸钠E. 醋酸苯酯水杨酸与三氯化铁试液生成紫堇色产物的反应，要求溶液的pH值是A. pH10.0B. pH2.0C. pH7～8D. pH4～6E. pH2.0±0.1两步滴定法测定阿司匹林片或阿司匹林肠溶片时，第一步滴定反应的作用是A. 测定阿司匹林含量B. 消除共存酸性物质的干扰C. 使阿司匹林反应完全D. 便于观测终点E. 有利于第二步滴定能用与FeC13试液反应产生现象鉴别的药物有A．苯甲酸钠B．水杨酸C．对乙酰氨基酚D．氢化可的松E．丙酸睾酮采用双相滴定法测定苯甲酸钠含量时，加入乙醚的目的是A.防止反应产物的干扰B. 乙醚层在水上面，防止样品被氧化C. 消除酸碱性杂质的干扰D. 防止样品水解E. 以上都不对采用双步滴定法测定阿司匹林制剂含量时，被测组分与标准溶液的反应摩尔比为A. 2:1B. 1:2C. 1:1D. 3:1E. 以上都不对区别水杨酸和苯甲酸钠，最常用的试液是A. 碘化钾B. 碘化汞钾C. 三氯化铁D. 硫酸亚铁E. 亚铁氰化钾在中性条件下，可与三氯化铁试液反应，生成赭色沉淀的药物是A. 水杨酸钠B. 对氨基水杨酸钠C. 乙酰水杨酸D. 苯甲酸钠E. 扑热息痛用直接滴定法测定阿司匹林含量A. 反应摩尔比为1：1B. 在中性乙醇溶液中滴定C. 用盐酸滴定液滴定D. 以中性红为指示剂E. 滴定时应在不断振摇下稍快进行1.盐酸普鲁卡因胺常用的鉴别反应有A. 重氮化—偶合反应B. 羟肟酸铁盐反应C. 氧化反应D. 磺化反应E. 碘化反应2.采用亚硝酸钠法测定含量的药物有（）A. 苯巴比妥B. 盐酸丁卡因C.苯佐卡因D. 醋氨苯砜E. 盐酸去氧肾上腺素3.下列药物中不能用亚硝酸钠滴定法测定含量者A. 乙酰水杨酸B. 对氨基水杨酸钠C. 对乙酰氨基酚D. 普鲁卡因E. 苯佐卡因4. 亚硝酸钠滴定法中，加KBr的作用是A. 添加BrB. 生成NO+·BrC．生成HBrD. 生成Br2E. 抑制反应进行5.中国药典（1990年版）所收载的亚硝酸钠滴定法中指示终点的方法为A. 电位法B. 永停法C. 外指示剂法D. 内指示剂法E. 自身指示剂法6.亚硝酸钠滴定法中，可用于指示终点的方法有A. 自身指示剂法B. 内指示剂法C. 永停法D. 外指示剂法E. 电位法例1. ChP（2000）亚硝酸钠滴定法测定对氨基水杨酸钠的含量时，指示滴定终点的方法为A. 自身指示终点法B. 电位法指示终点C. 永停滴定法D. 氧化还原指示剂法E. 酸碱指示剂法例2. 以下那种药物中应检查对氨基苯甲酸A. 盐酸普鲁卡因B. 盐酸普鲁卡因胺C. 注射用盐酸普鲁卡因D. 盐酸普鲁卡因胺片E. 盐酸普鲁卡因注射液例3. 盐酸普鲁卡因采用亚硝酸钠滴定法测定含量时的反应条件是（）A. 强酸B. 加入适量溴化钾C. 室温（10～30℃）下滴定D. 滴定管尖端深入液面E. 永停法指示终点例1. 能和重酒石酸去甲肾上腺素发生颜色反应的试液为（）A. 浓硫酸B. 甲醛试液C. 氨试液D. 甲醛—硫酸试液E. 茚三酮试液例 2. 盐酸异丙肾上腺素的检查项目是（）A. 有关物质B. 二苯酮C. 盐酸D. 醛E. 酮体1. 下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应A. 地西泮B. 阿司匹林C. 异烟肼D. 苯佐卡因E. 苯巴比妥2．用于吡啶类药物鉴别的开环反应有A. 茚三酮反应B．戊烯二醛反应C．坂口反应D. 硫色素反应E．二硝基氯苯反应3. ChP（2005）异烟肼的测定方法为A. 溴酸钾滴定法B. 溴量法C. TCLD. NaNO2E. 比色法4. 能和2,4一二硝基氯苯发生呈色反应的药物是A. 异烟肼B. 硫酸奎宁C. 阿莫西林D. 四环素E. 炔孕酮5. 能和硫酸铜及硫氰酸铵反应，生成草绿色沉淀的药物为A. 对乙酰氨基酚B. 异烟肼C. 尼可刹米D. 地西泮E. 维生素E6. 经高锰酸钾或溴水氧化后，可发生开环形成戊烯二醛反应的药物为A. 葡萄糖B. 皮质酮C. 维生素CD. 土酶素E. 异烟肼7. 溴酸钾法测定异烟肼含量的方法是A. 属于氧化还原滴定法B. lmol溴酸钾相当于3/2mol的异烟肼C. 采用永停滴定法指示终点D. 在HCl酸性条件下进行滴定E. 还可以用于异烟肼制剂的含量测定8. 异烟肼可由原料反应不完全或贮藏中的降解反应而引入哪种杂质A. 间氨基酚B. 水杨酸C. 对氨基苯甲酸D. 游离肼E. 其他甾体9. 可用于异烟肼鉴别的反应有A. 与氨制硝酸银的反应B. 戊烯二醛反应C. 坂口反应D. 硫色素反应E. 二硝基氯苯反应1．非水溶液滴定法测定硫酸奎宁含量的反应条件为A．冰醋酸一醋酐为溶剂B. 高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定C．1mol的高氯酸与⅓mol的硫酸奎宁反应D. 仅用电位法指示终点E．溴酚蓝为指示剂2. 非水溶液滴定法测定硫酸奎宁原料的含量时，可以用高氯酸直接滴定冰醋酸介质中的供试品，1摩尔硫酸奎宁需要消耗高氯酸的摩尔数为A. 1B. 2C. 3D. 4E. 53：[116—118]滴定反应中A. 被测物与HClO4的摩尔比为1∶1B. 被测物与HClO4的摩尔比为1∶3C. 两者均是D. 两者均不是99x：116．硫酸奎宁片经氯仿提取后用HClO4滴定(d)99x：118. 硫酸奎宁原料药用HClO4滴定(b) 1．硫酸阿托品在冰醋酸中用HClO4滴定(1:1)2 酸件染料比色法中，水相的pH值过小，则A. 能形成离子对B. 有机溶剂提取能完全C. 酸性染料以阴离子状态存在D. 生物碱几乎全部以分子状态存在E. 酸性染料以分子状态存在：阿托品95：111. 具有酯结构y95：112. 为两性化合物n95：113. 显较强碱性y95：114. 用提取容量法测定y95：115. 用碱性染料比色法n95：131．盐酸氯丙嗪的含量测定方法有A. 中和法B. 非水滴定法C. 紫外法D. 旋光法E. 铈量法99x：87. 中国药典（1995年版）对盐酸异丙嗪注射液的含量测定，选用299nm波长处测定，其原因是A. 299nm处是它的最大吸收波长B. 为了排除其氧化产物的干扰C. 为了排除抗氧剂的干扰D．在299nm处，它的吸收系数最大E. 在其他波长处，因其无明显吸收99x：78. 有氧化产物存在时，吩噻嗪类药物的鉴别或含量测定方法为A. 非水溶液滴定法B. 紫外分光光度法C. 荧光分光光度法D. 钯离子比色法E. pH指示剂吸收度比值法例1. 中国药典(2000年版)中地西泮原料药中2-甲氨基-5-氯二苯酮的检查法为A. TLCB. HPLCC. GCD. 沉淀法E. 显色法例2. 检查盐酸氯丙嗪中―有关物质‖时，采用的对照溶液为A. 杂质的标准溶液B. 标准―有关物质‖溶液C. 供试品溶液D. 供试液的稀释溶液E. 对照溶液例3. 某药物于酸性溶液中，加硫酸铈试液则产生红色，继续滴加硫酸铈试液，红色由浅变深，继由深又变浅直至红色消失，该药物应为A. 雌二醇B. 氯丙嗪C. 诺氟沙星D. 硫酸镁E. 苯巴比妥钠例4. 吩噻嗪类药物与钯离子反应，需在以下哪种酸性条件下进行A. pH4B. pH3～3.5C. pH2±0.1D. pH1E. pH597：[116—120]A. 氯氮卓（利眠宁）B．地西泮（安定）C．两者均能D. 两者均不能97：116．分子母核属于苯并二氮杂卓(c)97：117．用氧瓶燃烧法破坏后，显氯化物反应(c)97：118．水解后呈芳伯胺反应(a)97：119．与三氯化锑反应生成紫红色(d)97：120．溶于硫酸后，在紫外光下显黄绿色荧光(b)99：85. 硫酸—荧光反应为地西泮的特征鉴别反应之一。

第六章 胺类药物分析学习目标知识目标：● 了解对氨基苯甲酸酯类药物，酰胺类药物，苯乙胺类药物的结构特征● 理解盐酸普鲁卡因、对乙酰氨基酚、肾上腺素的构性关系与质量分析方法的联系● 掌握盐酸普鲁卡因、对乙酰氨基酚、肾上腺素的鉴别试验、杂质检查方法和含量测定方法能力目标：● 根据胺类药物的化学结构，能够选择相应的鉴别、杂质检查及含量测定方法● 依据药典，能够正确分析胺类药物质量胺类药物涉及面广，国内外药典收载品种较多。

依据化学结构，胺类药物包括芳胺类、芳烃胺类、脂肪胺类、磺酰胺等。

本章重点讨论其中的对氨基苯甲酸酯类药物、酰胺类药物以及芳烃胺类药物中的苯乙胺类药物。

这三类药物的化学结构中均具有苯环和氨基，有些药物还含酚羟基、芳伯氨基等官能团，这些官能团是选择药物质量控制方法的重要依据。

第一节 对氨基苯甲酸酯类药物的分析对氨基苯甲酸酯类药物具有对氨基苯甲酸酯母核，基本结构如下C R 1HN OOR 2一、对氨基苯甲酸酯类药物结构与性质、分析方法的关系（重点，掌握）1. 弱碱性：多具有脂烃胺侧链且为叔胺氮原子，显弱碱性，能与生物碱沉淀剂发生沉淀反应，可用非水碱量法测定含量。

2. 芳伯氨基特性：多具有芳伯氨基，可发生重氮化－偶合反应，可与芳醛缩合反应。

3. 水解特性：具有酯键或酰胺键，易水解，影响药品质量。

4. 紫外吸收特性二、鉴别试验（重点）（一）重氮化-偶合反应/芳香第一胺反应（掌握）分子结构中具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物，可在酸性条件下与亚硝酸钠试液作用，发生重氮化反应，生成的重氮盐再与碱性β-萘酚偶合生成橙红色偶氮化合物，此即为芳香第一胺反应，属于“一般鉴别试验”。

中国药典（2010年版）收载盐酸普鲁卡因、盐酸普鲁卡因注射液、注射用盐酸普鲁卡因、苯佐卡因均可采用此法鉴别。

盐酸丁卡因不具有芳伯氨基，无重氮化-偶合反应，但其结构中的芳香仲胺在酸性溶液中也可与亚硝酸钠发生反应，生成乳白色的N-亚硝基化合物沉淀，可与含有芳伯氨基的同类药物区别。

第六章胺类药物的分析一、选择题（一）单选题相同知识点：鉴别与反应1．取某药物约50mg，加稀盐酸1ml使溶解，加入0．1mol／L亚硝酸钠溶液数滴，再滴加碱性β-萘酚试液数滴，则生成橙黄到猩红色沉淀。

该药物应为（）。

A．对乙酰氨基酚 B．盐酸普鲁卡因 C．盐酸去氧肾上腺素D．盐酸丁卡因 E．盐酸苯海拉明正确答案:B2．取某药物适量，加水溶解，加氢氧化钠试液使溶液呈碱性，即析出白色沉淀，加热沉淀则变为油状物，继续加热，则产生可使红色石蕊试纸变蓝的气体。

所产生使红色石蕊试纸变蓝的气体应为（）。

A．氨气 B．盐酸水汽雾 C．二乙氨基乙醇D．胺气 E．三乙胺正确答案:C3．直接与三氯化铁试液反应显蓝紫色的药物是（）。

A．苯佐卡因 B．阿司匹林 C．对乙酰胺基酚D．丙磺舒 E．盐酸利多卡因正确答案:C4．某药物在碳酸钠试液中与硫酸铜反应，生成蓝紫色配位化合物；加氯仿，有色物可被萃取，氯仿层显黄色。

该药物是（）。

A．对乙酰氨基酚 B．盐酸丁卡因 C．盐酸普鲁卡因D．盐酸利多卡因 E．司可巴比妥钠正确答案:D5．某药物于5％醋酸溶液中，加25％硫氰酸铵溶液，则产生白色沉淀，滤过，经80℃干燥，熔点约为131℃。

该药物是（）。

A．盐酸利多卡因 B．苯佐卡因 C．盐酸普鲁卡因D．肾上腺素 E．盐酸丁卡因正确答案:E6．取某药物适量，加水溶解，加氢氧化钠试液使溶液呈碱性，即析出白色沉淀，加热沉淀则变为油状物，继续加热，则产生可使红色石蕊试纸变蓝的气体。

该药物应为（）。

A．对乙酰氨基酚 B．磺胺甲吧唑 C．盐酸普鲁卡因D．盐酸苯海拉明 E．二巯丙醇正确答案:C7．某药物的水溶液加三氯化铁试液，即显蓝紫色，该药物应为（）。

A．盐酸普鲁卡因 B．苯佐卡因 C．对乙酰氨基酚D．水杨酸 E．对氨基水杨酸钠正确答案:C8．下列药物经水解后可发生重氮化偶合反应的是（）。

A．苯佐卡因 B. 肾上腺素 C. 对乙酰氨基酚D. 盐酸普鲁卡因E. 盐酸丁卡因答案：C9. 盐酸普鲁卡因常用鉴别反应有：（）。