10,多氯联苯与二恶英
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生活中常见的有毒物品有以下12种有毒化学物质是我们在日常生活中有可能经常接触到的。
1. 双酚A【有何危害】双酚A,简称BPA,可能是市场上最广泛存在的内分泌干扰物。
当前的暴露水平已导致男性精子减少、女孩青春期提前以及男女不育等问题,动物研究表明它还与流产几率增加相关。
BPA还会干扰代谢激素,增加心脏病、肥胖和糖尿病风险。
【哪里有它】包括罐装食品、塑料制品在内的多种产品,以及牙齿封闭剂中,都有它的存在。
双酚A还在一些塑料制品中用作阻燃剂。
【应对措施】选择新鲜、冷冻或自制的罐头食品,以限制和减少接触双酚A的风险。
2. 二恶英【有何危害】二恶英和多氯联苯及杀虫剂DDT都是已知的致癌物,也是人类所知毒性最强的化学物质。
危害包括导致糖尿病、子宫内膜异位、免疫系统问题,降低睾丸激素水平,减少精子数量和质量以及流产等。
【哪里有它】城市垃圾焚烧产生大量二恶英,造纸业排废中也含有大量污染空气和水体的二恶英。
二恶英还会在动物脂肪组织中积累起来,进入人类食物中。
【应对措施】减少食用高脂肪的肉类和奶制品。
3. 除草剂阿特拉津【有何危害】除草剂阿特拉津也叫莠去津,它的最大危害是导致雄鱼和雄蛙变成雌性,这种农药还会导致人类不育基因突变。
【哪里有它】据美国环境保护署(EPA)称,阿特拉津是继草甘膦之后,在美国使用最广泛的第二大除草剂,86%用在了玉米种植中。
【应对措施】选择有机食物;有机农场禁止使用有毒合成除草剂阿特拉津;少吃肉(美国种植玉米销售国内外的80%用作动物饲料,被宰杀的动物体内都含有这种除草剂)。
4. 邻苯二甲酸酯【有何危害】像BPA一样,邻苯二甲酸酯近年来备受关注。
研究表明,生下生殖器畸形男孩的女性往往有高度邻苯二甲酸酯接触史。
研究还发现,较高邻苯二甲酸酯暴露水平的女性患乳腺癌的风险更高。
邻苯二甲酸酯并不总会出现在产品成分的标签上,但含有邻苯二甲酸酯的部分产品上会有化学名称的缩写,如DBP、DEP、DEHP、BzBP和DMP等。
二恶英对环境的污染及对人类的危害人类对二恶英的认识1999 年5 月比利时的二恶英污染事件, 引起全球震惊,美国、加拿大、中国、日本、香港等40 多个国家和地区的政府禁止进口和销售比利时、法国等四国可能受污染的食品。
这一事件造成巨大的经济损失和社会影响, 被认为是本世纪最大的化学毒物污染食品事件。
二恶英是一类有机氯化合物的俗称, 美国环保局确认的二恶英类物质有30 种, 其中包括多氯二苯二恶英(PCDDs) 7种、多氯二苯呋喃(PCDFs) 10 种、多氯联苯(PCBs) 13 种, 以毒性大、致癌作用强的2 , 3 , 7 , 82四氯双苯并二恶英( TCDD)为代表。
50 年代, 人类首次发现二恶英类化合物能引起一系列的健康问题,但那仅仅是在一些生产杀虫剂的生产工人中发现。
60~70 年代,以DD T 、六六六为代表的杀虫剂被广泛使用。
一种称为“橙剂”的化合物作为落叶剂在越南战场上使用。
然而人们很快发现由于这类化合物在环境中能长期存在, 不被破坏,对人类有难以估计的危害。
1962 年,美国的卡松女士在她的《寂静的春天》一书中叙述了这样一个事实: 美国密西根州东兰辛市为了杀灭榆树上的甲虫,用DD T 喷洒杀虫。
秋天树叶落在地上, 蠕虫吃了树叶, 来年春天, 树上的知更鸟吃了蠕虫, 一周之内, 全市的知更鸟几乎全部死光。
卡松女士描写的使用有机氯杀虫剂后荒芜、寂静的地球景象震惊了整个世界。
这一举动直接导致了美国环境保护局的成立,同时使有机氯杀虫剂被世界大多数国家禁止生产和使用。
80 年代, 人们发现二恶英不仅仅来源于杀虫剂, 而更广泛来源于其它含氯的工业品。
例如用氯漂白的纸张、妇女用卫生棉条、婴儿用纸尿布, 以及PVC(聚氯乙烯) 塑料制成的一次性输液用品、儿童玩具、餐具等等。
上述工业品使用后的废弃物,作为垃圾被焚烧时产生有强毒性和致癌性的TCDD ,污染空气、水体、土壤和野生动植物,从局部的农场到海洋深处,甚至北极,无所不在。
12种污染物将被淘汰——斯德哥尔摩公约今起对我国生效
本报讯(记者夏命群)昨天,国家环保总局宣布:《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》今起正式对中国生效,这标志着我国将全面履行公约所规定的各项基本义务和常规义务。
公约中首批规定的滴滴涕、灭蚁灵等12种对人类健康和自然环境最具危害的持久性有机污染物,将在中国逐步被削减、控制和淘汰。
《公约》中规定首批消除的12种持久性有污染物是:艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、滴滴涕、七氯、氯丹、灭蚁灵、毒杀芬、六氯苯、多氯联苯、二恶英和呋喃。
国家环保总局相关负责人称,这一清单是开放性的,将来会依照一定的筛选程序和标准对其进行扩充。
但是,我国对滴滴涕、氯丹、灭蚁灵第六氯苯等四种持久性有机污染物申请了特定豁免,而它们作为杀虫剂在我国的生产和使用最长不超过十年。
按照《公约》规定,我国将在今后两年内制订国家实施方案并尽快组织实施,并利用必要的法律、行政和技术措施,削减、
控制和淘汰持久性有机污染物。
链接·持久性有机污染物
持久性有机污染物与常规污染物不同,在自然环境中极难降解,能够在全球范围内长距离迁移;被生物体摄入后不易分解,并沿着食物链浓缩放大,对人类和动物危害巨大。
很多持久性有机污染物不仅具有致癌、致畸、致突变性,而且还具有内分泌干扰作用。
什么是二恶英二恶英类化学物质:能与芳香烃受体结合,并导致机体产生各种生物化学变化的一大类物质的总称。
主要结构有:多氯代二苯并二恶英(PCDDs or CDDs)、多氯代二苯并呋喃(PCDFs or CDFs)、共平面多氯联苯(PCBs)、多溴代二苯并二恶英(PBDDs)等等。
二英英的毒性当量因子多氯二苯并二恶英和多氯代二苯并呋喃都是三环的芳香烃化合物,具相似的理化特性及结构。
部分多氯联苯(共平面或无邻位代共平面同系物)的结构和理化性质都是相似的。
在这类物质中,2,3,7,8-四氯代二苯并二恶英(TCDD)的研究最广,而且它的毒性也是最大的,其他物质的毒性都以它为参照。
在有毒性作用的氯代物中,在一共同特点:凡是2,3,7,8位有氯原子则有高毒性,没有被氯原子全部取代的则毒性小,还有的是若有其他取代基取代,其毒性亦低(取代基越多则毒性越低)理化性质水溶性低、辛醇-水分配系数高(主要评估植物根部吸收污染物的情况,亦可评估从大气到植物部的蒸气相生物浓缩因子)、脂溶性好、蒸气压较低、易于生物富集且在自然条件下不易降解。
物理\化学性质p20污染来源主要有两方面:工业生产过程中的副产物、焚烧过程中形成。
PCDDs\PCDFs:1)包括氯在内及一些氯化物生产过程中的副产物。
2)含氯原料在各种燃烧过程中产生,如垃圾焚烧、冶金等等。
3)生物产生。
4)积聚于土壤、底泥、有机物中,随灰尘或底泥的重新悬浮而重新分布(对某些地区而言可能是主要污染源)。
PCBs广泛应用于工业和商业等方面已有40多年,主要用于电容器和变压器的绝缘油、耐火增塑剂和液压油。
产生机理PCDD\Fs通过焚烧产生主要有三种,不相互排斥1.原料已被污染,在焚化或燃烧过程中由于部分污染物没有被破坏,可能发生再次污染。
不是PCDD\Fs主要,是PCBs唯一,因其有相当好的热稳定性。
2.PCDD\Fs通过前体化合物的热降解和分子重排而形成。
前体物通常是氯代芳香烃(与PCDD\Fs结构相似)。
历史上的二噁英类污染事件1937年,美国木材防腐剂生产工人出现氯疮事件,这是最早发现的二噁英类引起的临床中毒事件。
1962年开始,美国在越南战争中发动“环境战”,在森林地区喷洒脱叶剂(含高浓度副产品二噁英类),后来在污染地区地人群出现了大量非正常流产、畸形和怪胎等生殖异常以及其他怪症。
1968年,日本福冈和长崎地区发生米糠油中毒事件,出现大量“油症”皮肤病患者,后来发现其原因是人们吃了被多氯联苯(PCBs)和二噁英类沾污的米糠油。
11年后在中国台湾再次发生2000人的米糠油中毒事件,原因是在米糠油脱色除味处理中采用日本生产的PCBs混合液作为导热剂,因渗漏使米糠油受到多氯联苯污染,在油症患者的组织和血液样品中检出了高浓度的多氯联苯。
1976年7月10日,意大利塞维索农药厂发生反应器喷发事故,大约600公斤三氯酚钠和未知数量的二噁英类随3吨反应物喷入大气,污染了周围1430公顷的土地。
意大利政府在随后10年里花费了大量人力物力迁移污染区的居民并对事故进行长期和全面的影响评价。
污染区居民普遍患氯痤疮等疾病,妇女的自然流产率增加,跟踪调查还发现污染区居民的死亡率上升,癌症病例增加。
1981年美国纽约州的一座18层办公大楼发生变压器失火事故,造成PCBs泄漏和二噁英类污染,导致大楼被封闭数年,清理费用高达2000万美元。
1999年,比利时、荷兰、法国、德国相继发生因二噁英类污染导致畜禽类产品及乳制品含高浓度二噁英类的事件。
我国卫生部等部门随即要求各地暂停从这些国家进口乳制品、畜禽类制品(包括原料、半成品),已进口的有关产品一律封存,暂停销售。
据当年度上半年的统计表明,这一事件给比利时造成的直接经济损失达3.55亿欧元,加上与之关联的食品工业,损失超过10亿欧元。
2004年,乌克兰政治家维克托·尤先科参加了2004年乌克兰总统大选,被竞争者在食物中投放二噁英类而中毒,原本相貌英俊的他中毒后,皮肤增生,角化过度、色素沉着,面部出现大量氯痤疮,并伴随胸腺萎缩及废物综合症,这种症状将会持续数月乃至数年。
二恶英(Dioxin)全称分别是多氯二苯并二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小,因此,环境中的二恶英很难自然降解消除。
它包括210种化合物。
它的毒性十分大,是砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。
国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。
环保专家称,“二恶英”,常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。
日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。
另外,电视机不及时清理,电视机内堆积起来的灰尘中,通常也会检测出溴化二恶英。
而且含量较高,平均每克灰尘中,就能检测出4.1微克溴化二恶英。
大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。
含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。
聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。
二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2,4,5-T等中。
城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。
目前认为主要有三种途径:1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中,焚烧温度低于800℃,含氯垃圾不完全燃烧,极易生成二恶英。
燃烧后形成氯苯,后者成为二恶英合成的前体;2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。
3.在制造包括农药在内的化学物质,尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂(美军用于越战)、多氯联苯等产品的过程中派生。
二恶英是一种剧毒物质,万分之一甚至亿分之一克的二恶英就会给健康带来严重的危害。
二恶英除了具有致癌毒性以外,还具有生殖毒性和遗传毒性,直接危害子孙后代的健康和生活。
第18卷 第3期2003年6月大学化学知识介绍《斯德哥尔摩公约》禁用的12种持久性有机污染物任仁(北京工业大学环境与能源工程学院 北京100022) 摘要 、特点以及《斯德哥尔摩公约》禁用的12种持久性有机污染物的种类、组成、结构、应用和危害。
2001年5月23日,包括中国在内的127个国家和地区的环境部长和高级官员在瑞典首都斯德哥尔摩签署了一项国际公约,决定在世界各地禁止或限制使用12种持久性有机污染物。
这是自从1997年2月以来,长达4年的多轮政府间谈判取得的重要成果。
1 什么是持久性有机污染物(POPs) 持久性物质(persistent substance)是指化学稳定性强,难于降解转化,在环境中不易消失,能长时间滞留的物质。
符合这些条件的有机污染物就叫作持久性有机污染物(persistent organic pollutants,缩写为POPs)。
通常用污染物在环境中消失一定百分率所需的时间作为判断其持久性的指标。
如消失50%所需的时间,称为半衰期(t1/2)。
《斯德哥尔摩公约》的附件D对持久性的规定是:“在水中的半衰期大于2个月、或在土壤中的半衰期大于6个月、或在水体沉积物中的半衰期大于6个月”。
持久性有机污染物具有生物积累性,由于它们具有低水溶性、高脂溶性的特性,可以被生物有机体在生长发育过程中直接从环境介质或从所消耗的食物中摄取并积蓄。
生物积累的程度可以用生物浓缩系数来表示。
某种化学物质在生物体内积累达到平衡时的浓度与所处环境介质中该物质浓度的比值叫生物浓缩系数。
各种化学物质的生物浓缩系数变化范围很大,与其水溶性或脂溶性有关。
有人测定农药等多种有机化学物质的生物浓缩系数(K oc)是其水溶性(S)或正丁醇/水分配系数(P)的函数,而分配系数可以由水溶性资料估计出来,也可以根据生物的摄取和排出速率常数估计出来,这样可以大大节约实验时间,因为有些持久性化学物质达到积累平衡要持续很长时间。
焚烧烟气中二噁英类的产生与控制本文简介了二噁英的产生机理,总结了一些有关烟气中二噁英类的控制技术和措施。
标签:二噁英产生控制0 前言二噁英类是一类多氯代平面环状结构的有机物,主要包括多氯代二苯并对二噁烷,(poly-chlorinated dibenzo-p-dioxins, PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(polychlorinated didenzofurans, PCDFs)两大类[1],此外,一些国家还将共平面多氯联苯(CoplanarPolychlorinated Biphenyl,Co-PCBs)列入二噁英类[2]。
它们的结构如1所示:二噁英类是高毒性、高累积性的化合物,能够在人体内积累富集,危害极大。
他具有高熔点、高沸点的特点,且化学性质很稳定,不仅对酸碱,而且在氧化还原作用下都很稳定[3]。
其在低温下很稳定,但是温度超过750℃时,容易分解,另外,在紫外线的照射下也容易被分解,而在生物作用下则分解得很缓慢,极易被土壤吸附,在环境中常常对大气、土壤、河流、湖泊、海洋等造成严重污染[1]。
二噁英类在自然界并不天然存在,主要通过人类的活动如焚烧、冶炼、造纸、化工生产等过程产生,其中垃圾和工业废物等焚烧过程是二噁英最主要的来源[4]。
1 焚烧过程产生二噁英的机理目前,焚烧过程中的二噁英来源主要可以分为四种:1.1 直接释放机理部分垃圾、工业废弃物在焚烧前本身就含有一定量的二噁英,在焚烧温度较低时,其在燃烧过程中不发生变化,或经过不完全的分解破坏后继续存在,通过固体残渣和烟气进入环境[5]。
试验表明,炉内温度在800℃时,99.95%的PCDDs得以分解,温度越高,二噁英的分解速率越快。
实际上焚烧炉燃烧产生的二噁英量远高于垃圾本身带有量,即二噁英主要是在垃圾焚烧以后重新生成[6]。
1.2 高温气相生成。
许多学者发现二噁英可由不同的前驱物(如氯酚、多氯联苯) 在高温气相中生成,如多氯联苯在氧气过量、500℃~800℃的温度范围和极短的反应时间内可以生成二噁英。
二噁英简介二恶英(Dioxin),又称二氧杂芑(qǐ),是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质,二恶英实际上是二恶英类(Dioxins)一个简称,它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。
由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英(PCDDs);由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃(PCDFs)。
每个苯环上都可以取代1~4个氯原子,从而形成众多的异构体,其中PCDDs 有75种异构体,PCDFs有135种异构体。
自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小,因此,环境中的二恶英很难自然降解消除。
二恶英包括210种化合物,这类物质非常稳定,熔点较高,极难溶于水,可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,所以非常容易在生物体内积累。
它的毒性十分大,是砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。
国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。
环保专家称,“二恶英”,常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。
日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。
另外,电视机不及时清理,电视机内堆积起来的灰尘中,通常也会检测出溴化二恶英。
而且含量较高,平均每克灰尘中,就能检测出4.1微克溴化二恶英。
二恶英的毒性二恶英结构与性质二恶英是指含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物 ,它的英文名字“Dioxin” 。
由于Cl原子在 1~9的取代位置不同 ,构成 75种异构体多氯代二苯 (PCDD)和 135种异构体多氯二苯并呋喃 (PCDF) ,通常总称为二恶英 ,其分子量 321.96,为白色结晶体,m. p. : 302~305℃, 500℃开始分解,800℃ 时 21s完全分解。
其中有17种 (2、3、7、8位被Cl取代的 )被认为对人类和生物危害最为严重。