水泥与外加剂的适应性
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什么是外加剂与水泥的适应性化学外加剂已成为商品混凝土的第五组分,其品种日益增多,性能不断提高。
商品混凝土新技术,如高强高性能商品混凝土、泵送商品混凝土、商品商品混凝土、流态商品混凝土、自密实商品混凝土、水下不分散商品混凝土、喷射商品混凝土等的快速发展与广泛应用,均依赖于外加剂技术的不断提高。
关于商品混凝土外加剂,除了自身必须具有良好的性能外,在使用过程中,还存在着一个普遍而又非常重要的问题,就是与水泥的适应性,如商品混凝土坍落度经时损失快就是外加剂与水泥不适应的典型例子。
对于商品泵送商品混凝土、流态商品混凝土、自密实商品混凝土及低水胶比高性能商品混凝土等来说,与外加剂的适应性是一个非常重要且必须考虑的一个问题。
如果外加剂与水泥的适应性不好,不但会降低外加剂的有效作用,增加外加剂的掺量,从而增加商品混凝土的成本,而且还可能使商品混凝土无法施工或者引发工程事故。
与水泥存在着适应性问题的外加剂包括普通减水剂、高效减水剂、缓凝剂(有机缓凝剂、缓凝减水剂、缓凝高效减水剂)、普通泵送剂、高效泵送剂、保坍剂(控制商品混凝土坍落度损失的外加剂)等。
由于这些外加剂多是减水型外加剂,且主要是减水剂组分与水泥及其他外加剂组分之间存在着适应性问题,故人们经常又将外加剂与水泥的适应性称之为减水剂与水泥的适应性,而事实上,某些有机缓凝剂、速凝剂、膨胀剂等外加剂也存在着与水泥的适应性问题。
影响外加剂检验结果的因素有很多,特别是在水泥组成和细度方面。
因此,检验减水剂及泵送剂等外加剂时,应使用G B 8076-1997标准规定的基准水泥;基准水泥除应满足42.5级硅酸盐水泥技术的要求,还应满足以下条件:C3A 含量为6%~8%、C3S 含量为50%~55%、f -C a O 含量1.2%、碱含量(N a2O+0.658K2O)1.0%、比表面积32020m2/kg 。
在实际工程中使用的水泥,由于其组成与细度同基准水泥不相同,故外加剂在实际工程中的作用效果可能与使用基准水泥的检验结果有差异。
混凝土外加剂与水泥适应性摘要:本文在总结混凝土外加剂与水泥不适应性的表现基础上,分析了影响外加剂与水泥适应性的因素,从而得到提高混凝土外加剂与水泥适应性的技术方法。
关键词:混凝土外加剂;减水剂;适应性混凝土外加剂是一种在混凝土搅拌之前或拌制过程中加入的、用以改善新拌混凝土和(或)硬化混凝土性能的材料。
混凝土外加剂是提升混凝土性能、提高混凝土耐久性、实现混凝土可持续发展的一个经济有效的技术途径。
但在其使用过程中目前存在一些问题,混凝土外加剂特别是减水剂与水泥的适应性就是问题之一。
1 混凝土外加剂的种类从功能上分,常用的混凝土外加剂主要有减水剂、缓凝剂、早强剂、引气剂、防水剂、膨胀剂、防冻剂、泵送剂、加气剂、阻锈剂、速凝剂、保水剂、增稠剂、减缩剂、保塑剂以及矿物外加剂。
实际应用中,还会涉及其他具有特殊功能的外加剂。
2 外加剂与水泥的适应性外加剂与水泥的适应性是指外加剂掺入后对水泥及新拌混凝土性能和硬化后性能的影响。
最直观的是对水泥混凝土施工和易性的影响,通常用混凝土拌和后的坍落度损失来表示。
2.1外加剂与水泥不适应性的表现(1)水泥异常凝结水泥以硬石膏为调凝剂时,由于这类石膏对木质素系减水剂、糖钙类减水剂以及多元醇类减水剂有很强的吸附作用,导致石膏的溶解度降低,无法提供足够的硫酸根离子与C3A反应生成钙矾石,会使C3A急剧水化,当水泥中C3A含量较高时(大于8%),可使混凝土产生“假凝”现象。
案例:某搅拌站用所在地区某品牌水泥给建筑工地供应C40混凝土,由于没有坚持对每一批水泥在开盘前做与外加剂的适应性试验,致使出厂混凝土拌合物坍落度目测有200mm,而到工地往混凝土泵车中卸料时,却发现该车混凝土已经卸不出来,通知厂内送一桶减水剂加入搅拌后,目测坍落度有170mm,基本可以满足泵送要求,但刚卸1m左右时,又卸不出来,立即把该车混凝土返厂,加入大量水及少量的减水剂,才勉强卸出,险些凝固在搅拌车中。
此外,水泥过分缓凝是减水剂导致水泥异常凝结的另一种表现形式。
混凝土外加剂与水泥的适应性问题及解决方法在工程施工过程中,外加剂与水泥的适应性问题十分关键。
若因外加剂与水泥不相适应,而导致混凝土过于快凝或者是坍落度损失过大等问题,总是会归咎于外加剂。
混凝土如果不能满足施工要求,将会导致严重的工程质量,甚至埋下安全隐患,仅归咎于外加剂是较为片面的。
从具体实践来看,通过分析外加剂与水泥不适应导致混凝土不达标的原因,可以看出原因是很多的,既有外加剂质量的影响,也有水泥化学成分的影响,因为水泥本身就是由各种矿物构成的,其所用的石膏种类、掺和物、所含碱量高低等,也都会直接影响混凝土的质量。
1水泥矿物构成对外加剂的影响分析从结构上来看,水泥矿物主要是由铝酸三钙(C3A)、硅酸二钙(C2S)、硅酸三钙(C3S)、铁铝酸四钙(C4AF)等构成,其中,C3A 的水化速度最快,其次是C3S,再次是C2S和C4AF。
以回转窑生产的水泥熟料为例,其矿物构成通常是C3S:45%~65%。
C4AF:10%~18%。
C2S:15%~32%。
C3A:4%~11%。
不过,从实际情况来看,在与外加剂匹配程度上,C3A水化最快,而且,其对外加剂的吸附也最快,其次是C3S。
可见,C3A和C3S对水泥与外加剂适应性产生主要影响。
根据多年来的经验与教训,只要C3A,C3S能达到如下两个条件,一般都能满足施工要求:C3A不大于8%或C3A+C3S不大于65%,即只要能确保C3A不大于8%,C3S在50%~55%范围内,同时,采用二水石膏进行配制,这样的水泥强度通常能有良好的外加剂适应性。
将其与萘系高效复合减水剂、一般木质素类减水剂、泵送剂等进行配制,混凝土的坍落度损失都是比较小的,能较好地满足施工标准要求。
但如果C3A大于8%或C3A+C3S大于65%,即会发生水泥与外加剂不适应的问题,混凝土的坍落度损失也会比较大。
在水泥各种矿物中,C3A是影响外加剂的主要因素。
因此,为提高水泥早期强度,水泥厂都会提高C3A含量,但也给外加剂应用带来很大难度。
1混凝土外加剂与水泥的适应性混凝土外加剂与水泥的适应性是指,在混凝土外加剂应用技术规范的基础之上,将检验合格的部分外加剂,按照标准投入水泥之中,若两者间能产生应有的效果,就说明该水泥与这种外加剂相适应,反之,则不适应。
混凝土外加剂与水泥的适应性涉及水泥化学、高分子材料科学、表面物理化学、电化学等方面的知识。
使用掺合料的目的是改善新混凝土、砂浆、水泥砂浆的性能与和易性,减少水的消耗,并根据实际施工需要缩短或延长凝结时间,减少滑坡损失,提高性能,提高混凝土的强度、耐久性,降低钢筋腐蚀,减少扩张损伤等。
经过多年的发展和实践,混凝土外加剂有了很大的改进,品种较多,适应性也更加广泛,但同时也存在着不足。
从工程使用来看,同种类、同剂量的外加剂对不同水泥品种有不同的效果;同种水泥品种因环境和时间段的不同,其水泥净浆流动度也会时大时小,甚至泌水情况与凝结时间也都有差异。
因此,外加剂可根据现场实际情况和现场环境方便、快捷地进行调配,在生产过程中,水泥企业应尽量提高水泥质量,以避免因水泥质量导致的混凝土外加剂不适应问题。
2水泥生产质量中影响水泥和外加剂适应性的因素2.1熟料质量的影响外加剂是由熟料矿物的水化速率和产物的比表面积所决定的,它主要吸附在水化产物上。
熟料中所含矿物材料有铝酸三钙(CsA)、铁铝酸四钙(GAF)、硅酸三钙(C3S).硅酸二钙(C2S)4种。
此4种矿物对外加剂的吸附量不同,按吸附量排序为:GA>C4AF>C3S>C2S,特别是铝酸三钙(GA),其吸附量远超其他3种,但高CsA含量的外加剂适应性却相对较差,另外,铝酸三钙含量相同的不同熟料,与外加剂的适应性也•定都相同。
在水泥生产过程中,部分工厂为了控制熟料中C3A的含量,通常都会增加氧化铁(Fe2O3)的含量来降低熟料的口1,途中,如果烧成温度不够,就会对熟料质量产生较大影响,甚至会出现大量黄色芯材,影响熟料密度,使熟料f-CaO增大。
适应性试验:如何调整外加剂与水泥的适应性第一步宜从检测计划使用的水泥PH值开始,也就是水泥的碱度。
用PH试纸就可以完成这项工作,当然用PH计更好。
可以用三份水溶解一份水泥,充分搅拌后沉淀澄清,取清液一滴置于广泛PH试纸上,察看试纸背面变色程度以确定水泥的碱性。
一般PH值应在12以上,但也有的普硅水泥只有9~10,个别还更低。
试验结果让我们能初步判定:水泥中可溶性碱量大还是小;水泥中的混合材是否含偏酸性的材料或石粉类惰性材料使PH值偏低。
第二步是考察。
考察的第一部分是要尽量设法取得该种水泥的熟料分析结果。
水泥厂每班做一次熟料的萤光快速分析,每个月有一个平均值,虽然不可能写在水泥合格证上,但也不是一个保密资料。
假如我们能得到近期任何一日的熟料分析结果也可以。
依据分析的数据可以计算出水泥中的四种矿物:铝酸三钙C3A,铁铝酸四钙C4AF,硅酸三钙C3S和硅酸二钙C2S的数量。
影响水泥适应性的矿物是铝酸三钙、硅酸三钙和铁铝酸四钙。
这些数据可以帮忙我们选择缓凝剂的品种。
另外依据熟料分析中的碱和硫含量数据,我们能计算出塑化度值SD,作为复配外加剂时要适当加硫酸盐还是加碱的参考依据。
虽然熟料分析单中的碱是总碱量而非单纯的可溶性碱量,但对我们快速认定SD值仍有紧要的参考价值。
而将水泥溶于水后,溶液的碱含量是包括混合材在内的可溶性碱含量,对我们调整适应性的试验可能更有意义。
考察的第二部分是了解熟料磨成水泥时加多少什么种类的混合材。
这对分析诸如混凝土泌水,凝结时间异常(过长、过短)的成因都很有帮忙。
粉磨熟料时混合材只是矿渣(水渣)或粉煤灰,则出来的成品水泥对外加剂尤是缓凝剂的适应性好, 但以水渣作混合材的水泥有时泌水, 这是因水渣硬度大于熟料,不易磨得与熟料同样细的原因。
考察的第三部分是要把握混凝土掺合料的品种和细度情况。
全掺矿粉易泌水,但改善了混凝土多种性能。
全掺一般需水量高于105%的粉煤灰需要较多的拌和水量,而且凝结时间长,不过却明显抑制了泌水,但优质粉煤灰可以削减减水剂用量,假如掺的是统灰、因其中含一部分三级灰,则往往就是使高效减水剂“失效”的紧要原因。
外加剂(减水剂)对水泥适应性试验方法1 适应范围本方法适应于间接评价混凝土中外加剂(一般指减水剂)对水泥的适应性试验。
2 方法提要比较测定水泥砂浆全分散状态下的外加剂饱和掺量、坍落扩展和流动度损失,以此评价若干种外加剂对水泥的适应性好坏。
3 试验仪器a 胶砂搅拌机符合JC/T681 的要求;b 截锥圆模及模套、卡尺,均应符合CB/T2419的规定;c 抹刀;d 玻璃板厚度5mm,尺寸500mm*500mm;e 药物天平称量100g,分度0.1g;f 台秤称量5kg;4 材料一次试验用材料水泥500g;砂和水量按预定混凝土中的砂灰比和水灰比计算确定。
5 试验方法5.1 测量外加剂饱和掺量和最大坍落扩展度5.1.1 标准方法将称量好的水泥、砂倒入胶砂搅拌机锅内,搅拌30s后,再加水和外加剂搅拌3min。
搅拌好后,立即将砂浆一次性装入放在玻璃板上的截锥圆模内,上口用刀刮平,然后将截锥圆模垂直向上提起,测量砂浆坍落扩展度d,以砂浆扩展面得两个垂直方向为直径的平均值(mm)表示。
出现最大坍落扩展度且砂浆又不泌水时的外加剂掺量为外加剂饱和掺量p(按水泥质量的百分比表示)。
5.1.2 简便方法水泥、砂和水量与前相同,外加剂先估计一个掺量区间,由低到高分成若干级,并预先将外加剂每级之间的差量称好。
(1)将称量好的水泥、砂倒入胶砂搅拌机锅内,搅拌30s后,再加水和最低一级的外加剂搅拌3min。
拌好后,立即将砂浆一次性装入放在玻璃板上的截锥圆模内,上口用抹刀刮平,然后将截锥圆模垂直向上提起,测量砂浆坍落扩展度d.(2)将测量完扩展度的砂浆从玻璃板上刮起(注意尽量减少损失),重新放入胶砂搅拌机锅内,并加入一级差量的外加剂,搅拌3min后,测这级掺量的坍落扩展度。
(3)逐次增加一级外加剂掺量,重复上述实验,当砂浆扩展度不再增加或出现泌水时,不再继续增加外加剂掺量试验。
上一级的外加剂总参量即为外加剂饱和掺量,上一级测得的坍落扩展度即为最大坍落扩展度。
新鲜水泥与外加剂适应性的探讨水泥与外加剂的适应性,是商品混凝土在试验和应用时经常碰到的比较突出的问题,其原因存在于水泥和外加剂各自方面的诸多因素。
本试验通过对几种新鲜水泥的技术数据对比,初步论述了新鲜水泥由于存放时间的不同,对商品混凝土外加剂的兼容性存在很大的差异,提出了解决该差异的办法及其对策,并建议采用净浆流动度的方法来分析新鲜水泥对外加剂的影响。
1研究背景水泥新标准在2001年4月1日正式施行后,各水泥厂已采取了一系列重大技术措施来提高水泥质量以适应新标准的要求,主要从提高水泥早期强度、细度(增大比表面积)、提高C3S的含量、提高混合料的质量,使水泥达到新标准的要求。
与此同时各商品混凝土外加剂厂也紧紧跟上,对各类外加剂进行了性能调整以达到与新水泥指标的兼容性。
从外加剂厂来说,尽管作出了很大的努力,但从工程实践的情况来看,问题仍然很多,如使用同一批外加剂的水泥净浆流动度时大时小,其商品混凝土的坍落度损失有时忽大忽小、甚至有时泌水、有时又不泌水、凝结时间的差异也很大,时而还会出现促凝现象等等。
我们认为:水泥新标准给商品混凝土外加剂的生产同样也提出了更新更高的要求,同时也是一个新的课题,也是一次新的技术革新。
尽管影响商品混凝土指标的因素是诸多方面的,然而水泥出厂后新鲜程度的不同,也是影响商品混凝土指标的一个不可忽视和低估的重要因素。
2试验方法2.1原材料选择水泥:采用京阳嘉兴P·O42.5普通硅酸盐水泥、中国水泥P·O42.5普通硅酸盐水泥和南通华新P·O42.5普通硅酸盐水泥,分别从出厂28d与从新出厂3d~28d的水泥做净浆流动度的对比。
外加剂:TH高效减水剂,用三个品种:AF液、氨基液、萘系液。
掺量为水泥用量的 1.5%。
试验标准:执行《商品混凝土外加剂匀质性试验方法》GB/T8077-2000中水泥净浆流动度试验方法。
2.2试验结果3结果分析当新水泥出厂12d时,对三种外加剂影响都比较大,对AF液的影响要延迟到15d后,也趋于正常。
水泥对外加剂的适应性
2006-01-11 配制流态化混凝土所使用的外加剂主要有萘磺酸盐甲醛缩合物、多环芳烃磺酸盐甲醛缩合物、三聚氰胺磺酸盐甲醛缩合物、改性木质素磺酸盐、多元醇系等,单一外加剂不能满足流态混凝土的流化效果、强度、干缩、抗冻性、耐久性及运输过程中的经时损失要求,为达到综合效果,视混凝土的特性要求,需加入一部分缓凝剂、膨胀剂、早强剂以及上述外加剂的复合。
目前较难控制的是混凝土经时损失,从外加剂的调制和加入方式上均应能得到解决,但搅拌站使用的是多家厂商的水泥,有不同的外加剂适应特点,不便于对各种水泥进行专配。
为此,对水泥外加剂适应性的控制达到施工特性要求是水泥厂需采取一些技术措施,这也是本文章所要解决的问题。
1 水泥外加剂的作用
外加剂均是表面活性剂,水泥厂所关注的是外加剂的分散作用,尽可能降低立方混凝土用水量,保持混凝土的流动性和稳定性,达到高强度的目的。
水泥与水接触即发生水化反应,机械搅拌过程使水泥分散成碎片,但这样的分散体系是不稳定的,特别是过粉磨的小粒径的粒子更容易絮凝,一部分游离水被包裹在絮凝水泥粒子团中间,水泥的持水量与水泥的物理、化学性质、水泥的矿物组成及水泥的分散度有一定关系,不同厂家的水泥持水量在很大范围内变化,持水量决定水泥混凝土用水量,这就构成了各厂家水泥的使用特点。
外加剂的分散作用能够提高水泥凝聚体的分散度,改变结合水、吸附水和游离水的比例,提高游离水,以提高水泥浆的流动性和稳定性,其作用机理有:
1)在固-液界面产生吸附,降低颗粒表面能,使水泥分散体的热力学不稳定性降低,获得相对稳定。
2)增大水泥粒子表面的动电电位,从而增大粒子之间的静电排斥,破坏了水泥粒子的絮凝结构。
3)吸附在粒子表面的外加剂形成熔剂化膜,阻止凝聚结构的形成。
4)由于在水泥粒子表面形成吸附层,产生对水泥初期水化的抑制作用,提高了游离水和水泥浆的流动性。
5)引入稳定均匀的微小气泡,减少水泥粒子之间的摩擦,以提高水泥浆的分散性和稳定性。
水泥分散体系是固-液分散体系,同时伴随着水泥水化过程和相变过程,随着水化的进行,液体量减少,固相量增大,逐渐失去流动性,在运输及泵运过程中保持一定的流动性,满足施工要求。
水泥的持水量和水化速度是决定用水量及经时损失的主要因素,同时构成了各厂家水泥的特点,有些适应性好,有的较差。
水泥用水量可在水泥生产中适当加入一些表面活性剂,即助磨剂,加以解决。
2 坍落度及经时损失
坍落度6cm~8cm的基准混凝土,掺外加剂后可得到坍落度为20~22cm的流态混凝土,配置基准混凝土时,用水量越小越好,水灰比低,混凝土强度越高。
现原则上要求每立方混凝土用水量控制在185kg内,各水泥厂用水量相差较大,这与水泥熟料、混合材种类及水泥细度有很大关系,用水量低的水泥混凝土强度较好。
新配混凝土随时间的延长,坍落度逐渐减小,最终失去流动性,其损失的速度取决于外加剂的品种。
拌和温度及水泥的早期硬化特性!坍落度及经时损失机理主要是水泥水化反应所引起的物理凝聚现象,在这里只谈一谈水泥的水化影响。
水泥的水化速度影响有矿物组成及水泥细度,
其矿物还取决于矿物晶形及组成,结晶完整水化速度较慢,对外加剂的适应性相对较好。
矿物组成中铝酸三钙、铁铝酸四钙、水泥中碱含量及硅酸三钙影响较大,硅酸三钙水化速度最快,为控制水泥的初始凝结过程,水泥生产中石膏掺入量应与熟料中的硅酸三钙及碱含量相匹配,浆体中的铝酸盐、硫酸盐、钙离子比例合适,所形成的钙矾石沉淀在水泥颗粒的表面使硅酸三钙水化速度减慢,这样浆体在整个诱导期保持流动性。
由于流态化混凝土中所掺
外加剂含有硫酸盐及碱,降低了水泥中SO
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的含量,影响矾石形成量不足,大量外加剂难
以控制混凝土使用特征,我们称为欠硫化现象;另外水泥颗粒在20μm内含量特别是3μm以下颗粒水化速度较快,对初始用水量及经时损失影响较大。
3 解决水泥对外加剂适宜性的措施
基于上述对混凝土工作特性影响,本文提出思路性措施,可根据本情况在实验基础上解决,高硅率配料的熟料各矿物组成较合理,解决途径主要从混合材种类及水泥颗粒组成着手;对低硅率配料的熟料融矿物相对较多,除了细度与混合材种类外,可考虑在水泥中加入表面活性剂、碳酸钠、硫酸纳及糖钙加以解决
腾辉水泥采用湿法生产,用高细磨粉磨,硅酸三钙及颗粒控制较差,3μm以下颗粒占20%。
从实验看,有欠硫及水化快的特点,采取相应措施混凝土使用特性能得到控制。
1)控制熟料中的铝酸三钙的含量!
2)粉磨水泥最好采用圈流系统,减少3μm以下颗粒含量。
3)水泥中加入助磨剂,可减少立方混凝土用水量。
4)在实验的基础上确认是否有欠硫现象,可加入少量的硫酸钠及糖钙,糖钙要适量,稍过量有泌水现象。
总之,水泥外加剂适用性是一个系统问题,通过外加剂的调整及掺入方法均能得到解决,但各搅拌站使用各种品牌水泥,外加剂调整有一定难度,水泥厂根据自身产品特点采取上述措施对产品进行改进,适应顾客的这一特性要求。
腾辉水泥采用湿法生产,用高细磨粉磨,硅酸三钙及颗粒控制较差,3μm以下颗粒占20%。
从实验看,有欠硫及水化快的特点,采取相应措施混凝土使用特性能得到控制。
1)控制熟料中的铝酸三钙的含量!
2)粉磨水泥最好采用圈流系统,减少3μm以下颗粒含量。
3)水泥中加入助磨剂,可减少立方混凝土用水量。
4)在实验的基础上确认是否有欠硫现象,可加入少量的硫酸钠及糖钙,糖钙要适量,稍过量有泌水现象。