下载文档原格式
高中化学竞赛预赛模拟试卷（17）第一题（9分）光气学名“碳酰氯”, 化学式COCl2, 是窒息性毒剂之一。
1．光气化学性质活泼, 具有酰卤的典型反映, 易发生水解、氨解和醇解。
（1）光气与足量乙醇反映所得产物的化学名称是【】；（2）光气与足量氨气反映的化学方程式【】；（3）足量苯在AlCl3催化剂作用下与光气反映所得产物的结构简式【】；3. BTC是一种稳定的白色结晶体, 熔点为78～82℃, 沸点为203～206℃。
1mol BTC可在一定条件下分解产生3mol光气, 所以又被称为“三光气”。
工业上可以运用碳酸二甲酯的氯代反映制备BTC。
BTC的反映活性与光气类似, 可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反映, 因此低毒性的BTC在化学反映中完全可替代剧毒（被禁用）的光气合成相关的化工产品。
（1）BTC分子中所有氯原子都等价, 试写出结构简式第二题（10分）电解食盐溶液的氯碱生产技术, 已由传统的隔阂法变革为离子膜法高新技术。
这种技术进步,如下表所示:表1 产品液碱质量比较表2 能耗与蒸汽用量比较（以NaOH质量分数为50％作比较基准）第三题（8分）有机物X具有旋光活性, 其分子由C.H、O、N 4种元素组成, 其中C.H、O的原子个数比是3︰5︰2；工业上可以用A和B以物质的量1︰4通过取代反映制备X；X能与4倍其物质的量的NaOH反映, 并能与Ca2＋等与大部分金属离子1︰1络合, 所得螯合物结构中存在5个五原子环。
第四题（9分）离子晶体X是由三种短周期元素组成, 三种短周期元素的简朴离子的核外电子排布相同, 晶胞参数a＝780pm, 晶胞中阴离子组成立方最密堆积, 阳离子（r＝102pm）占据所有八面体和四周体空隙。
1. 写出X的化学式【】和化学名称【】；2. 指出阴离子的空间构型【】；5. 另有一种晶体Y, 其阴离子也组成立方最密堆积, 且与X的阴离子互为等电子体, 而阳离子与X的阳离子相同, 但只占据所有四周体空隙, 请写出Y的化学式。
（完整word版）⾼中化学竞赛配位化合物练习配合物选择题：1、(NH4)3[CrCl2(SCN)4]的名称是（）A.⼆氯四硫氰酸根合铬（Ⅲ）酸铵B.四硫氰酸根⼆氯合铬（Ⅲ）酸铵C.四异硫氰酸根⼆氯合铬（Ⅲ）酸铵D. ⼆氯四异硫氰酸根合铬（Ⅲ）酸铵2、Ni(CO)4，Ni(CN)42－，Ni(NH3)62+的空间构型分别为（）A.正四⾯体，正四⾯体，正⼋⾯体B.平⾯正⽅形，平⾯正⽅形，正⼋⾯体C.正四⾯体，平⾯正⽅形，正⼋⾯体D.平⾯正⽅形，变形⼋⾯体，正⼋⾯体3、某⾦属离⼦在⼋⾯体弱场中的磁矩为4.90B.M，⽽在⼋⾯体强场中的磁矩为0，该离⼦是( )A.Cr3+B. Mn2+C. Fe2+D. Co2+E. Ni2+F. Fe3+4、在配位数为4的Co2+四⾯体配合物与平⾯⽅形配合物（低⾃旋）中，未成对电⼦数分别为（）A.2与0B.2与1C.3与0D.3与15、根据有效原⼦序数规则（EAN），下列配合物化学式正确的是（）A.Fe(CO)3B. Fe(CO)4C. Fe(CO)5D. Fe(CO)66、在H x Co(CO)4中，x值应为（）A.1B.2C.3D.47、已知M为配合物的中⼼原⼦，A、B、C为配体，在具有下列化学式的配合物中，哪⼀个有两种异构体（）A.MA5CB.MA6C.MA2B2C2D.MA2BC(平⾯⽅形)8.根据⼗⼋电⼦规则，[（CO）3Ni-Co（CO）3]Z中Z值为A +B 3+C 3-D 09、在下列配离⼦中，存在⼏何异构体的是（）A.[Cr(NH4)5Cl]2+B.[Pt(py)BrClNH3]C.[Cr(en)Cl4]-D.Cr(en)33+10、下列配离⼦中，属于反磁性的是（）A.Co(CN)63—B.Cu(NH3)42+C.Fe(CN)63—D.Mn(CN)64—11、下列配合物中，除存在⼏何异构体外，还存在旋光异构体的是（）A.[Pt(NH3)2Cl2]B.[Co(NH3)4Cl2]ClC.[Co(en)2Cl2]ClD.[PtNH3ClBr(py)]12、按照18电⼦规则，下列各配合物中应当以双聚体存在的是（）A.Mn(CO)4NOB.Fe(CO)5C.Cr(CO)6D.Co(CO)413、两种配合物[PtBr(NH3)3]NO2和[PtNO2(NH3)3] Br互为( )A.键合异构B.配位异构C.电离异构D.聚合异构14.已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩⼤于5.75B.M；其空间构型及中⼼离⼦的杂化轨道类型是（）。
中学化学竞赛试题资源库——影响化学平衡的条件A 组1．对已达化学平衡的下列反应2X （g ）＋Y （g ）2Z （g ）减小压强时，对反应产生的影响是A 逆反应速率增大，正反应速率减小，平衡向逆反应方向移动B 逆反应速率减小，正反应速率增大，平衡向正反应方向移动C 正、逆反应速率都减小，平衡向逆反应方向移动D 正、逆反应速率都增大，平衡向正反应方向移动2．一定条件下反应mA(g)＋nB(g)pC(G)＋qD(g)；ΔH ＜0。
在一密闭容器中进行，测得平均反应速度v(C)＝2v(B)。
若反应达平衡后保持温度不变，加大体系压强时平衡不移动，则m 、n 、p 、q 的数值可以是A 2、6、3、5B 3、1、2、2C 3、1、2、1D 1、3、2、23．在已经处于化学平衡状态的体系中，如果下列量发生变化，其中一定能表明平衡移动的是A 反应混和物的浓度B 反应物的转化率C 正、逆反应速率D 反应混和物的压强4．下列化学反应中，为使平衡体系析出更多的银，可采取的措施是Ag ＋＋Fe 2＋Ag（s ）＋Fe 3＋（正反应放热）A 常温下加压B 增加Fe 3＋的浓度C 增加Fe 2＋的浓度D 移去一些析出的银5．在反应aA ＋bB cC 的平衡体系中，无论升高温度或增加压强，C 的浓度都会增大，则以下说法正确的是A a ＋b ＜c 正反应吸热B a ＋b ＞c 正反应吸热C a ＋b ＞c 正反应放热D 无法确定系数关系 正反应吸热6．在一密闭烧瓶中，在25℃时存在着平衡：2NO 2N 2O 4（正反应放热）。
把烧瓶置于100℃的水中，则下列几项性质中不会改变的是①颜色 ②平均分子量 ③质量 ④压强 ⑤密度A ①和③B ②和④C ④和⑤D ③和⑤7．右图中的曲线是在其他条件一定时反应：2NO （g ）＋O 2（g ）2NO2（g ）（正反应放热）中NO 的最大转化率与温度的关系。
图上标有A 、B 、C 、D 、E 五点，其中表示未达到平衡状态，且v正＞v 逆的点是A A 或EBC C BD D8．一定温度下，反应2SO2＋O 22SO 3，达到平衡时，n（SO 2）︰n （O 2）︰n （SO 3）＝2︰3︰4。
高中化学竞赛专题辅导（四）配位化学（含解析）一．（12分）配位化合物A是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B；B进一步加热又失重26.66%（相对B）得到金属C；B极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。
A有2种异构体A1、A2，其中A2能与草酸盐反应得到一种式量比A略大的配合物分子D（A1无相似反应）1．写出A、B、C的化学式；2．写出B溶于盐酸后产物的名称；3．试画出A1、A2、D的结构，并比较A1、A2在水中溶解性的大小。
4．A还有若干种实验式相同的离子化合物。
它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。
（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。
（2）其中1种与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。
二．（7分）某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。
已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。
1．通过计算推理，确定A的元素符号；2．写出所涉及反应的化学方程式。
3．画出B、C阴离子的空间构型。
三．（11分）太阳能发电和阳光分解水制氮，是清洁能源研究的主攻方向，研究工作之一集中在n－型半导体光电化学电池方面。
下图是n－型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带（未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价带（已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带）之间的能量差ΔE（＝E c－E v）称为带隙，图中的e－为电子、h＋为空穴。
瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉价光电化学电池装置，其半导体电极由2个光系统串联而成。
系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成。
在光照下，系统一的电子（e－）由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。
配位化合物答案第1题（13分）1-1n M :n N =21.68/M M :31.04/14=1:(2y +2)M A =19.56×(y +1)y =2（设y 为其他自然数均不合题意），得M M =58.7(g /mol)查周期表可知，M 为镍元素。
由配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O ，故配体为NO 2-，因此，Ni 的氧化数为+2。
（4分）（推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。
）1-2设配合物中碳原子数为n C ，则：n C :n N =17.74/12:31.04/14=0.667已知n N =2×2+2=6，所以，n C =0.677×6=4，求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A 是氮氢化合物，由此得氢原子数，可推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2，配合物的结构示意图为：N C CN NC C N H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2Ni NNOO OO（4分）（合理推理过程2分，结构图2分）1-3根据VSEPR 理论，可预言NO 2-为角型，夹角略小于120°，N 原子取sp 2杂化轨道。
1-4O NONOOON O （2分）（注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也应得分，如氧桥结构、NO 2-桥结构等）（3分）第2题（7分）吡啶甲酸根的相对分子质量为122。
设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9+244=295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9+366＝417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9+488=539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9+610=661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2，相对分子质量为50.9+16.0+244=311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。
中学化学竞赛试题资源库——实验仪器、装置和操作A组1．以下仪器中，可以不在室温下使用的是A漏斗 B 量筒 C 移液管 D 滴定管2．下列仪器，刻度“0”在仪器上端的是A水银温度计 B 滴定管 C 电能表 D 量筒3．用某种量器对一种液体进行体积计算，设正确读数为nmL，仰视读数为xmL，俯视读数为ymL。
若x＞n＞y，则所用量器是A量筒 B 酸式滴定管 C 容量瓶 D 碱式滴定管4．下列实验操作中所用的仪器合理的是A用25mL的碱式滴定管量取14.80mL的NaOH溶液B 用100mL的量筒量取5.2mL盐酸C 用托盘天平称取25.20g氯化钠D 用100mL容量瓶配制50mL 0.1mol/L盐酸5．进行下列实验操作时，一般情况下不应该相互接触的是A用移液管移取10mL NaOH溶液并放于锥形瓶中B 用滴定管向锥形瓶内滴加液体时，滴定管的尖嘴和锥形瓶的内壁C 实验室将HCl气体溶于水时，漏斗口与烧杯内的水面D 用玻璃棒粘上湿润的红色石蕊试纸，检验试管口处产生的少量氨气6．下列实验操作正确的是A将氢氧化钠固体放在滤纸上称量B 用10mL量筒量取8.58mL蒸馏水C 制取氯气时，用二氧化锰与浓盐酸在常温下反应，并用排水集气法收集D 配制氧化铁溶液时，将一定量氯化铁溶解在较浓的盐酸中，再用水稀释到所需浓度7．某学生用天平称量固体时将样品和砝码错放位置，待天平平衡时，称得样品质量为10.5（1g以下用游码），如按正确称法，此样品质量应为A10.5g B 10.0g C 9.5g D 11.0g8．用托盘天平称取一盛用粉剂的烧杯，若左盘上放有21g砝码，当天平指针为零，游码位置在2.2g时，则烧杯和粉剂的质量为A22.2g B 20g C 17.8g D 2.2g9．在托盘天平的两盘中各放入一个质量相等的烧杯，两烧杯中各盛有100mL1mol/L 的HCl，使之平衡，然后向两烧杯中分别加入Xg NaHCO3与Yg KHCO3，反应后天平仍平衡，则X.Y的关系正确的是A X＞Y≥8.4B Y＞X≥10gC X＝Y≥8.4D X＝Y≥10g10．托盘天平的两边放置等质量的烧杯分别盛放等质量的MgCl2和FeCl2溶液，然后两烧杯中分别加入等质量的NaOH溶液，1小时后托盘天平A指针仍保持平衡位置 B 指针偏向FeCl2溶液一边C 指针偏向MgCl2溶液一边D 由于MgCl2、FeCl2的物质量未定，故无法确定11．在托盘天平的两盘中各放入一个质量相等的烧杯，两烧杯中各盛有等浓度等体积的稀硫酸，此时天平是平衡的，然而分别向两烧杯中加入等质量的Na2CO3和NaHCO3，最后天平两端的质量是A放Na2CO3的一端重 B 一样重 C NaHCO3和一端重 D 无法判断12．在托盘天平的左盘中放盛有足量HCl的烧杯，右盘放盛足量水的烧杯，使天平平衡，左盘放入0.5mol Mg，右盘放0.5mol Na，则天平A左重 B 右重 C 平衡 D 无法判断13．在托盘天平的左盘放一只盛100mL 3mol/LHCl溶液的小烧杯，右盘放一盛有100mL 3mol/LNaOH溶液的小烧杯，使天平处于平衡。
中学化学竞赛试题资源库——化学平衡A组1．一定条件下的下列可逆反应：2A B＋3C 在下列四组状态中，处于平衡状态的是正反应速度逆反应速度A v A＝2mol/(L·min) v B＝2 mol/(L·min)B v A＝1 mol/(L·min) v C＝6mol/(L·min)C v A＝1 mol/(L·min) v B＝1.5 mol/(L·min)D v A＝3 mol/(L·min) v C＝4.5 mol/(L·min)2．可逆反应N2＋3H22NH3的正、逆反应速率可用各反应物或生成物浓度的变化来表示。
下列各关系中能说明反应已达到平衡状态的是A 3v正（N2）＝v正（H2）B v正（N2）＝v逆（NH3）C 2v正（H2）＝3v逆（NH3）D v正（N2）＝3v逆（H2）3．V1L H2和V2L N2在一定条件下反应，反应达平衡后混和气体为V3L（都在同温同压下测得），则生成NH3的体积是A V1＋V2－V3B V1＋V2＋V3C 2(V1＋V2)－V3D 不知氮气的转化率，无法计算4．假如在接触室里参加反应的SO2和O2的物质的量之比为2︰1，反应达到平衡时，混和气体中SO2占12%（体积比），则SO3体积百分比为A 12%B 24%C 64%D 82%5．将1mol N2和3mol H2反应，达到平衡时，混和气体中含92%（体积百分含量）的NH3，则H2体积百分含量为A 2%B 3%C 4%D 6%6．合成氨中，把1体积N2和3体积H2混和进入合成塔进行反应。
若塔里排出的混和气体里NH3占12%，则N2占A 12%B 22%C 33.3%D 66.7%7．在一定条件下，合成氨反应达到平衡后，混和气体中NH3的体积占25%。
若反应前后条件保持不变，则反应后缩小的气体体积与原反应物体积的比值为A 1/5B 1/4C 1/3D 1/28．进入接触室的混和气体体积组成是：SO2 7%、O2 11%、N2 82%。
2023高中化学竞赛预赛模拟试卷（39）第一题（2分）235 92U原子吸取一个慢中子后，分裂成13654Xe和9038Sr，写出核反映方程式。
第二题（4分）H2N－－NHNH－COCF3可作为增强基团用于释放显影促进剂的成色剂的合成。
1．系统命名法命名该有机物；2．合成该有机物可用对硝基苯肼和另一重要有机原料，写出结构简式，并指出该步合成反映的反映类型；3．本合成工艺中采用高压催化加氢还原硝基，相对用“Fe/盐酸”还原的优点是什么？第三题（7分）1．H2O的沸点（100℃）比HF的沸点（20℃）高，为什么？2．气态氯原子与一个电子结合比气态氟原子与一个电子结合放出更多的能量，为什么？3．Li3V2(PO4)3是一种新型的锂离子正极材料。
其阴离子是由2种多面体组合而成的三维网状结构。
请具体指出其阴离子中各原子的连接形式。
第四题（10分）钾盐A与氧化物B（等物质的量）在熔融状态下反映，生成C和气体D；C极易与水反映，生成沉淀E和溶液F；E干燥易失水生成B；F溶液中通入气体D生成A的溶液；C易被氧化剂氧化为G，G是一种常用的水消毒剂。
1．写出A～G所代表物质的化学式；2．写出与A与B反映具有相似化学原理。
且在教材上出现过的化学方程式；3．选用合适的氧化剂，写出C氧化为G的反映方程式。
第五题（13分）目前工业上通用的铬盐生产工艺是铬铁矿与纯碱及碳酸钙辅料混合、高温焙烧氧化、冷却、水浸、硫酸酸化、结晶除去硫酸钠转化为重铬酸钠产品；然后再进一步加工为其它铬盐产品。
该工艺三废污染严重，污染的同时导致铬资源的浪费。
中科院过程工程研究所研究开发出液相氧化－循环碳氨转化铬盐清洁生产新工艺，反映过程中极易析出产品NaNH4CrO4·2H2O。
1．分两步写出新工艺中的反映方程式。
NaNH4CrO4·2H2O的TG－DTG曲线见右图图。
由图中曲线可以看出NaNH4CrO4·2H2O的热分解分为三步进行：第一步分解温度范围为50～95℃，失重率19.91%（理论18.66%）；第二步分解温度范围为100～180℃，总失重率为27.9%（理论25.40%）；第三步分解温度范围为215～385℃，总失重率为32.20%（理论32.16%）2．请按失重的理论值，写出两步反映方程式；3．某学生在实验后发现残留固体质量明显小于67.8%。
2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷（34）（时间：3小时满分：100分）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 满分 3 9 11 6 7 11 5 7 12 6 10 13H** 相对原子质量He **Li ** Be**B**C**N**O**F**Ne**Na ** Mg**Al**Si**P**S**Cl**Ar**K ** Ca**Sc**Ti**V**Cr**Mn**Fe**Co**Ni**Cu**Zn**Ga**Ge**As**Se**Br**Kr**Rb ** Sr**Y**Zr**Nb**Mo** Tc[98]Ru**Rh**Pd**Ag**Cd**In**Sn**Sb**Te**I**Xe**Cs ** Ba** La－LuHf**Ta**W**Re**Os**Ir**Pt**Au**Hg**Tl**Pb**Bi** Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题（3分）在近中性溶液中，1mol高碘酸与过量碘化物反应产生1mol I2，将所得溶液酸化，又产生3mol I2。
用配平的化学方程式来说明上述现象。
第二题（9分）当前对饮用水进行消毒的一种较好消毒剂为ClO2。
制备它的一种方法是电解NaCl 溶液，用电解产物制成NaClO3，然后用草酸和适量盐酸还原NaClO3制得ClO2。
1．写出NaCl溶液电解和制备NaClO3的化学反应方程式并注明反应条件。
2．写出NaClO3与草酸反应的离子方程式。
3．若电流强度为1000安培，电解8.0小时，能制备多少千克ClO2？4．如何分离ClO2？反应后剩余溶液如何处理？第三题（11分）硼烷化学是二十世纪的产物，由于它有可能作为高能燃料而促使其化学迅速发展，五十年代后，硼烷的立体化学、结构和键合理论有很大发展，已成为现代无机化学的重要内容之一。
化学竞赛（酸碱中和滴定分析含答案）配制标准液：•例题1：0.02000 mol.L-1标准溶液的配制题目：欲配制0.02000 标准溶液250.0 mL，问应称取多少克？解：用直接法配制该标准溶液，需准确称取基准,并定容至250.00 mL。
(M()=294.18 g.mol-1)在实际工作中，称取1.471 g样品是不容易的。
常采取称量大致量的样品(本例中可称取(1.5±0.1)g,称准至0.1 mg位)，然后溶解并定容于250 mL容量瓶中，再根据所称样品及容量瓶体积计算出的准确浓度。
•例题2：用硼砂标定HCl溶液题目：为标定HCl溶液，称取硼砂(Na2B4O7·10H2O) 0.4710 g，用HCl溶液滴定至化学计量点，消耗25.20 mL。
求HCl溶液的浓度。
(M(Na2B4O7·10H2O)=381.36 ) 解：根据滴定反应，有1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。
（参考答案）答：2.标定HCl溶液时，准确称取0.3042克，灼烧成以后，溶于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl22.38 mL,计算HCl溶液的浓度。
（参考答案）答：3.有一含与NaOH的混合物。
现称取试样0.5895克，溶于水中，用0.3000 mol·L-1 HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl 24.08 mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl 12.02 mL.试计算试样中与NaOH的百分含量。
（参考答案）答：4.某试样含有、及其它惰性物质。
称取试样0.3010克，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060mol·L-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl47.70 mL,计算试样中与的百分含量。
中学化学竞赛试题资源库——配位异构、平衡、滴定A组1．已知[Co(NH3)6]3＋呈正八面体结构：各NH3分子间距相等，Co3＋位于正八面的中心。
若其中二个NH3分子被Cl－取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的同分异构体的种数有A 2种B 3种C 4种D 5种2．Co(NH3)63＋离子是正八面体而非三棱柱或平面六边形构型的理由是A 其一氯取代物不存在同分异构体B 它是非极性分子C 它的键长与键角都相等D 其二氯取代物只存在两种同分异构体3．CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H 2O)4]2＋（蓝色）＋4Cl－[CuCl4]2－（黄色）＋4H2O现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法：①，②。
4PbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最小，请说出可能原因。
5．（1）写出Fe（Ⅲ）和I－在溶液中的反应现象和反应方程式。
（2）有足量F－时，Fe（Ⅲ）不和I－反应。
请说出原因。
（3）往（1）的溶液中加足量F－，有什么现象？原因何在。
（4）在足量2mol/dm3HCl溶液中加Fe（Ⅲ）、I－、F－。
请说出反应现象，它可能和实验（2）的现象有何不同？6．水的硬度常用一种规定的标准来衡量。
通常把1L水中含有10mg CaO（或相当于10mgCaO）称为1°。
Ca2＋、Mg2＋的硬度之和称为总硬度。
用配位滴定法分析某水样的硬度时，取50.00mL水样放入250mL锥形瓶中，加入稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加入2mL 1︰1的三乙醇胺溶液和10mL NH3·H2O－NH4Cl缓冲溶液（pH＝10），及3滴酸性铬蓝K－素酚绿B混合指示剂。
用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗EDTA溶液12.5mL。
另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20％的，NaOH溶液使pH＞12，用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液7.50mL。
已知Ca2＋与EDTA以物质的量1︰1发生络合反应。
（1）试计算水样的总硬度、钙硬度；（2）为什么要加入数滴稀盐酸并煮沸？（3）为什么要加入三乙醇胺溶液？（4）为什么要加入NH3·H2O－NH3Cl缓冲溶液？B组7．[Pt(NH3)2Cl2]分子有两种同分异构体，其中一种是治癌药物，它能与乙二胺（en）反应生成[Pt(NH3)2en]。
写出该[Pt(NH3)2Cl2]的结构式。
8．若配体的分子组成为C4H7OH它和金属离子M（电荷省略）形成配合物，问可有多少种配合物异构体存在？9．如图所示，[Co(en)3]3＋螯合离子是正八面体构型的，六个配位点被三个双齿配体乙二胺（en）所占据，请问该离子是否存三重轴（该离子绕轴旋转120º与原离子图形完全重合）；与已知三重轴垂直的二重轴（绕轴旋转180º后与原图形完全重合）有几条。
10．已知配离子[Co(en)3]3＋存在两种旋光异构体，说明由此能够证明它不是六方形或三棱形结构，又能否由此证明它为八面体结构。
11．已知：配位化合物和[Co(NH3)4Cl2]有两种异构体。
试判断其空间体构型是八面体型还是三棱柱型？12．今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。
（1）画出全部异构体的立体结构。
（2）指出区分它们的实验方法。
13．下列结构中哪些是①几何异构体②光学异构体③完全相同的结构①②③④⑤⑥⑦⑧14．电子构型相同的Ni2＋、Pd2＋和Pt2＋均能形成配合物。
Pd（Ⅱ）、Pt（Ⅱ）配合物为平面四方形构型，而多数Ni（Ⅱ）配合物为四面体构型，只有少数是平面四方形构型，为什么？何种Ni（Ⅱ）配合物最可能是平面四方形构型？15．A、B、C为三种不同的配合物，它们的化学式都是CrCl3·6H2O，但颜色不同：A呈亮绿色，跟AgNO3溶液反应，有2/3的氯元素沉淀析出；B呈暗绿色，能沉淀1/3的氯；而C呈紫色，可沉淀出全部氯元素。
则它们的结构简式分别为：A ，B ，C 。
这三种配离子的空间构型为面体，其中配离子一中的2个Cl可能有两种排列方式称为顺式和反式。
它们的结构图分别为：_______和。
16．瑞士苏黎士大学的维尔纳（Werner）对配位化学有重大贡献，因此曾荣获第13届诺贝尔化学奖。
他在化学键理论发展之前，提出了利用配合物的几何异构体来确定配合物的空间构型。
现有[Cr(H2O)4Br2]Br和[Co(NH3)3(NO2)3]两种配合物，其内界分别表示为MA4B2和MA3B3，其中M代表中心离子，A、B分别代表不同的单齿配位体。
为了获得稳定的配合物，中心离子周围的配位体相互之间的距离尽可能远，形成规则的平面或立体的几何构型。
（1）MA4B2和MA3B3可能存在哪几种几何构型（用构型名称表示）？（2）每种几何构型中，分别存在多少种异构体？（3）实际上，MA4B2和MA3B3巨型配合物（或配离子）都只存在两种几何异构体。
根据上面分析，判断它们分别是什么几何构型？试写出它们各自的几何异构体。
17．亚硝酸根NO2－作为配位体有两种配位方式：其一是氮原子提供孤对电子与中心原子配位，另一是氧原子提供孤对电子与中心原子配位。
前者称为硝基（合），后者称为亚硝酸根（合）。
试画出这两种配位方式的结构式（可用M表示中心原子）。
[Co(NH3)5(NO2)]Cl2有两种存在形式；[Co(NH3)5H2O]Cl3和NaNO2反应得一种红棕色粉末A，这种红棕色粉末在热盐酸溶液中会转变成棕黄色晶体B，B比A更稳定。
试命名这两种化合物。
18．NaCl电离出的Cl－会对AgCl的溶解产生同离子效应，但随着Cl－离子浓度增大，Ag＋与Cl－生成配合物将使AgCI在NaCl溶液中的溶解度增大。
（1）计算AgCl在0.0010mol/L和0.10mol/L NaCl溶液中的溶解度；（2）计算AgCl在NaCl溶液中的最小溶解度，由此说明Cl－对AgCl溶解度的影响（忽略离子强度的影响）。
已知K sp（AgCl）＝1.8×10－10，Ag＋－Cl－配合物的lgβ1＝3.04，lgβ2＝5.04，lgβ3＝5.04，lgβ4＝5.30。
19．欲使0.0010mol AgCl沉淀完全溶于100mL氨水中。
问：（1）溶解平衡时，游离氨浓度为多少？（mol/L）（2）溶解AgCl沉淀，需此氨水的总浓度为多少（mol/L）？（3）已知浓氨水密度为0.9g/mL，其含量为28%，则浓氨水的浓度为多少（mol/L）（4）应取浓氨水多少毫升可配成上述氨水100mL？（已知AgCl的K sp＝1.8×10－10，Ag(NH3)2＋的lgK稳＝7.0）C组20．已知配合物[Pt(NH3)(OH)2Cl3]是八面体结构，请求出它的几何异构体数目。
21．配合物A是1986年Jenesn合成的，它的化学式为Ni[P(C2H5)3]Br3。
化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水而易溶于苯，其苯溶液不导电。
试写出配合物A所有可能的立体结构。
若有对映体必须标明对应关系。
22．二甲基亚硫酰Me2SO是两可配体。
（1）确定其结构。
即可通过S或O原子进行键合，确定哪一个原子与M结合，可以根据络合物S－O键红外伸缩振动频率v S－O＝1/2π(k/μ)1/2（μ折合质量μS－O＝m s·m o/(m s ＋m o)（k为键力常数）与自由的Me2SO的v S－O对比，来确认配合物中是以S或O原子配位。
（2）试加以说明。
23．金属离子与酸H2L形成一种配合物ML，该配合物的形成常数为K1。
M＋L ML，K 1＝[ML]/{[M]·[L]}，溶液中还含有另一种金属离子N，它与酸H2L生成配合物NHL。
配合物ML的条件形成常数K1’有下列关系：K1”＝[ML]/{[M’]·[L’]}，其中[M’]为未结合成ML的含M型体的总浓度，[L’]为未结合成ML的含L型体的总浓度。
推导出用[H＋]和有关K值表示的K1’的关系式。
K值中除ML的形成常数外，还知道H2L的酸常数Ka1和K a2以及配合物NHL 的形成常数K NHL 。
N ＋L ＋H ＋NHL ，K HNL ＝[NHL]/{[N]·[H ＋]·[L]}，还可假定平衡浓度[H ＋]和[N]为已知值。
以上为简单起见，略去了除H ＋以外各型体的电荷。
24．在315K 下，将某中性单齿配体X 加到NiBr 2的CS 2溶液中，反应产物是红色抗磁性配合物A ，化学式为NiBr 2X 2。
冷至室温，A 转变成化学式相同的绿色配合物B ，测得B 的磁矩为3.20B.M.。
若将B 溶解在氯仿中，得到一带微红色的绿色溶液，测得配合物B 在氯仿中的磁矩为2.69B.M.，右图为配合物A 和B 的吸收光谱。
（1）画出A 和B 可能存在的所有几何异构体。
（2）指出谱图中曲线Ⅰ和Ⅱ分别属于哪个配合物，说明原因。
（3）谱图中哪些吸收峰与A 和B 的颜色对应？（4）说明异构体B 在氯仿中的颜色和磁矩变化的原因。
（5）如果选用波长为510nm 的单色光照射A ，A 呈什么颜色？25．金属金常常可以在铝硅酸盐岩石中发现，它很细地分散在其他矿物之中。
通过暴露在空气中的氰化钠溶液处理破碎后的矿石来提取，在这个过程中金慢慢地转变成可溶于水的Au[(CN)2]－（反应1）。
达到平衡后，被泵出的水相用锌与金的配合物反应转化为金属金，而锌则转变成Zn[(CN)4]2－（反应2）（1）写出反应（l ）和（2）的配平的离子方程式。
金在自然界中经常和银形成合金，银也可以被暴露在空气中的氰化钠溶液氢化。
（2）500L 0.0100mol/L 的Au[(CN)2]－和0.0030mol/L 的Ag[(CN)2]－的溶液经蒸发掉三分之一体积的液体后用锌处理（40 g ）。
假设偏离标准条件是不重要的，而且所有的氧化还原反应都进行到底了，试计算在反应停止后Au[(CN)2]－和Ag[(CN)2]－的浓度。
已知：Zn[(CN)4]2－＋2e → Zn ＋4CN － E o ＝－1.26VAu[(CN)2]－＋e →Au ＋2CN － E o ＝－0.60VAg[(CN)2]－＋e →Ag ＋2CN － E o ＝0.31V（3）Au[(CN)2]－在一定条件下是很稳定的络合物。
欲使99%的金在溶液中以该氰配合物的形式存在，问需要多大浓度的氰化钠？已知：Au[(CN)2]－：K f ＝4×1028（4）已经发展了另一些提取金的方法来代替氰化法，为什么？选择一个答案A 氰化钠溶液腐蚀采矿机械B 氰化钠流失在地下水中会生成氢化氰，后者对许多动物是有毒的C 用氰化法得到的金是不纯的26．由银（74%）、铅（25%）、锑（1%）等制成的合金是一种优良的电镀新材料。
