第11章醛酮习题参考答案1.用系统命名法命名下列醛、酮。
2.比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大
小。
答：
(1)
①Ph2CO②PhCO CH3③Cl3CCH O
③＞②＞①
(2)
①ClCH2CHO②PhCH O③CH3CH O
①＞③＞②
3.将下列各组化合物按羰基活性排序。
（1）
①CH3CH2CH O②PhCHO③Cl3CCHO
答：③＞①＞②
（2）
①O
②
O
③
O
④O
CF3答：④＞③＞②＞①
（3）
①
O
②
O
③
O
答： ③＞②＞①
4.在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 （1）O 2NCH 2NO 2 (2) C 6H 5COCH 2COCH 3 (3) CH 3COCH 2COCH 3 (4) C 6H 5COCH 2COCF 3
答： (1)＞(4)＞(2)＞(3)
5.下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。
（1）
CH 3CCH 2CH 3O
(2) CH 3CCH 2CCH 3O
O
(3) CH 32CO 2C 2H 5O
(4)
CH 3CCHCCH 3O
O
3 (5)
CH 3CCHCOOC 2H 5
O
3
答： (4)＞(5)＞(2)＞(3)＞(1)
6.完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）。 答：
（1）CHO
+H 2N
C N
(2) H C
CH 2O
HOCH 2C
CH
+2CCH 2
OH
(4)
NH 2OH
O
+
NOH
(5)
O
HCN/OH
-
H 2O/H +
OH CN
OH COOH
(6)
O
H 2O
H 2O
OH
Ph
O
CH 3
(7)
O
2Ph
Ph
Ph O
O
Ph C 2H 5
(8)
O
CH 3
+
O
(9)
O
O
EtO +
CHO
O
O
(10)
CH 32Br
O
HOCH 2CH 2OH
O O CH 3
CH 2Br
(11)
CH 3
O
+H 2
Pd/C
O
CH 3
(12)
H 3C
CH 3
CH 3
O
4(CH 3)2CHOH
H 3O
+
3CH
(13)
H 3O +
(14)
O
Ph
C Ph Ph
C CH 3CH 3
（15）
O
+
Br 2
H 2O,HOAc
O
Br
(16)
(17) PhCHO + HCHO
OH -PhCH 2OH + HCOO -
O
CH 3CO 3H
O
O
(18)
CH 3CO 2Et 40℃
7.鉴别下列化合物。
（1）CH 3CH 2COCH 2CH 3与CH 3COCH 2CH 3
答：
CH 3COCH 2CH 3
CH 3CH 2COCH 2CH 3
NaHSO 3溶液
（+）白色沉淀
（-）
（2）P hCH 2CHO 与PhCOCH 3
答：
PhCOCH 3
PhCH 2
CHO
Ag(NH 3)2+ 溶液
( + ) 银镜（-）
（3）A 、CH 3CH 2CHO B 、CH 3COCH 3 C 、CH 3CH(OH)CH 3 D 、CH 3CH 2Cl
答：
B C A
D
（+）黄色沉淀
（+）黄色沉淀
（-）
（-
）
（-）
（-）
（+）红色沉淀
（+）红色沉淀
8.醛、酮与H 2NB(B=OH 、NH 2、
NHPh 、NHCONH 2)反应生成相应衍生物，反应通常在弱酸性条件下进行，强酸或强碱都对反应不利，试用反应机理解释。
答
：
一定的酸性条件下，酮或醛的羰基氧质子化，羰基被活化。
若酸性太大，亲核试剂（H 2NB ）质子化亲核性下降，不利于反应进行。若碱性太强，羰基不宜活化，可使醛酮发生副反应，影响反应进行。故一般在pH=5的条件,羰基被活化，还有部分游离的H 2NB 使反应容易进行。
9.甲基酮在次卤酸钠（X 2+NaOH ）作用下，发生碳碳键
