Ⅳ增粘树脂对丙烯酸酯乳液胶粘剂性能的影响(上)

Ⅳ增粘树脂对丙烯酸酯乳液胶粘剂性能的影响(下)为了充分发挥增粘树脂的作用,增粘树脂溶解在弹性体中,必须形成均一相。

如果相容性小,即使增粘树脂的浓度很低,也会发生相分离。

一般认为溶解度参数值相近的物质相容性较好,而其值大小又可衡量极性的强弱。

在松香、萜烯和石油树脂这三种常用的增粘树脂当中,前者的极性较高,而后两者的极性则相对较低。

由于丙烯酸酯类胶粘剂属于极性弹性体,松香与其相容性较好,因此,松香乳液加入体系后胶的剥离强度上升、而体系原有的其他性能也基本未受影响;相反,萜烯和石油树脂则由于极性较低而与丙烯酸酯类胶粘剂的相容性不好,结果使胶的剥离强度、外观、稳定性及涂膜透明性均下降。

另外,影响相容性的因素除了溶解度参数值(可衡量极性的强弱)外,还有增粘树脂的分子量及分子量分布。

分子量是软化点温度高低的基础, 对相容性和体系的粘弹性影响较大。

松香系列树脂和其他同一软化点的树脂相比,分子量分布窄,具有和各种弹性体相容范围大的特点,这可能是其对丙烯酸酯的增粘效果较另几种增粘树脂好的另一个原因。

胶粘剂的整体性能是由多种因素决定的,仅仅相容性好还不够,可能还有其他方面的原因。

由上面的实验结果可知,在本文试验的几个增粘树脂品种中,松香的增粘效果最好。

作者选用1#(松香乳液)分别对几组胶粘剂进行了测试,得出了剥离强度与增粘树脂用量的关系,列于表2。

同时以其中一组(Ｃ组)试样为例,对松香乳液对体系增粘作用机理做了进一步的探讨。

实验结果表明,几组试样测得的剥离强度值均随松香乳液加入份数的增大而增加,至40份时开始出现膜破现象,但尚能测得破裂前的剥离强度数值;至50份时已无法测出数据,在对其施加剥离力之初,薄膜即在整个受力面上发生破裂。

下面将对这一现象产生的机理作一探讨。

吸附理论的重要内容之一是指出了润湿是粘接过程中的一个重要因素,粘合强度的高低决定于胶粘剂对被粘物表面润湿性的好坏和材料本身的力学性质。

胶粘剂对薄膜表面的润湿性好,是涂布均匀、粘附牢固的前提。

增粘树脂在SBS改性胶粘剂中的应用金少霖;许国强;黄雪红【摘要】研究了增粘树脂在SBS改性胶粘剂中的应用,其中包括增粘树脂品种、用量对胶粘剂剥离强度的影响,同时研究了该胶粘剂对各种鞋材的粘结性.结果表明,该胶对许多鞋材的初粘力和剥离强度都达到了制鞋业的要求.【期刊名称】《弹性体》【年(卷),期】2002(012)002【总页数】3页(P45-47)【关键词】增粘树脂;热塑性弹性体;SBS胶粘剂;接枝共聚物【作者】金少霖;许国强;黄雪红【作者单位】福州东宝树脂有限公司,福建,福州,350007;福建师范大学高分子研究所,福建,福州,350007;福建师范大学高分子研究所,福建,福州,350007【正文语种】中文【中图分类】工业技术加工·应用弹性体， 2002-04-25, 12(2 ）：“句 47CHINA ELASTOMERICS 增粘树脂在 SBS 改性胶粘剂中的应用祷金少霖l ，许国强2 ，黄雪红2( I福州东宝树脂有限公司，福建福州350007;2.福建师范大学高分子研究所，福建福州350007) 摘要：研究了增粘树脂在 SBS 改性胶粘剂中的应用，其中包括糟粘树’旨品种、周量对胶粘剂剥离强度的影响，同时研究了该胶粘剂对各种鞋材的粘结性。

结果表明，该成对许多教材的初粘力和剥离强度都达到了制鞋业的要求。

关键词：增粘树脂；热塑性弹性体； SBS 胶粘剂；接枝共聚物中图分类号： TQ433.4 丁文献标识码： A 文章编号： 1005-3 l 74(2002)02-0045-03 增粘树脂是分子量为 100 - 10 仪泊、软化点为60-150't 的无定形低聚物的总称，常温下呈固态，是一种几乎不具有强度的可塑性材料。

增粘树脂主要用作聚合物的改性，它广泛用于胶粘剂、涂料、油墨等方面。

增粘树脂具有使涂布性能变好和改善胶粘剂对基材的润湿性和初粘性，使粘接力提高等作用，所以在设计胶粘剂配方时，选择什么样的增粘剂是至关重要的［ I ］。

［4］ 有良好的粘附性， 胶面适中， 但初粘力略低 。
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聚丙烯酸酯胶粘剂的性能
引发剂的影响 随着引发剂量的增加， 丙烯酸酯乳液聚合的聚
［$］
合速率和转化率增加； 剥离强度、 分子量、 稳定性、 内 聚力和耐水性下降； 粘附性能出现极值点。 !"! 乳化剂的影响 阴离子乳化剂用量少， 制得的乳液粒度细， 稳定 性差； 而非离子乳化剂用量大， 制得的乳化剂粒度 大， 稳定性好。乳化剂类型的选择和用量的确定是 决定丙烯酸酯乳液体系稳定性的关键因素之一。乳 化剂的复配体系用量为单体用量的 #% & #’% 。随 乳化剂用量的增加， 丙烯酸酯类聚合物的分子量、 沉 淀率、 耐水性和剥离强度均下降， 而稳定性却提高。 !"$ !"$"# 组分的影响 单体的影响 软单体赋予粘附性能； 硬单体赋予内聚力和强 度。硬单体的加入量应小于单体总量的 (’% ， 否则 使聚丙烯酸酯乳液胶粘剂成膜后发脆， 失去粘接性 能。 引入亲水性单体到乳液胶粘剂中， 可使其粘附 力显著增加， 耐水性先略有上升， 后急剧下降。引入
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朱继芳等
聚丙烯酸酯乳液型胶粘剂研究进展
聚丙烯酸酯乳液型胶粘剂研究进展
朱继芳 谢春灼 广州 &#"’’&） （广州合成材料研究院
摘要： 聚丙烯酸酯乳液胶粘剂容易制备、 性能优良且粘接面广， 符合环保的要求， 本文对聚丙烯酸酯乳 液胶粘剂的合成、 性能及应用进行了综述。 关键词： 聚丙烯酸酯乳液 胶粘剂
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聚丙烯酸酯乳液胶粘剂的合成
单体 合成丙烯酸酯类乳液共聚物胶粘剂的单体一般
为丙烯酸和它的 +# , +% 的丙烯酸烷基酯， 随着烷 基链长的加长， 均聚物逐渐变软， 玻璃化温度降低， 质地柔软， 直到丙烯酸正辛酯后， 由于烷基碳原子的 增加， 出现侧链结晶倾向， 聚合物变脆。 在丙烯酸酯类乳液胶粘剂中， 共聚单体的组成 分三部分。第一部分为软单体， 玻璃化温度低， 赋予 胶粘剂粘接特性， 如丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯 酸丁酯、 丙烯酸异辛酯等； 第二部分为硬单体， 玻璃 化温度高， 赋予胶粘剂内聚力， 如甲基丙烯酸甲酯、 苯乙烯、 丙烯腈、 醋酸乙烯、 偏氯乙烯等； 第三部分为 官能团单体， 通过引入带官能团的单体， 赋予胶粘剂

丙烯酸酯改性EVA 乳液胶黏剂的黏结性能研究doi:10.3969/j.issn.1674-7100.2017.01.010收稿日期：2016-05-20基金项目：国家科技支撑计划基金资助项目（2014BAD02B06），湖南省自然科学杰出青年基金资助项目（13JJ1024），广 东省重大科技专项基金资助项目（2014B090921006），湖南工业大学研究生创新基金资助项目（CX1601）作者简介：曾广胜（1975-），男，湖南洞口人，湖南工业大学教授，博士，主要从事聚合物成型工艺及设备方面的教学与 研究， E-mail ：guangsheng_zeng@通信作者：钟 衡（1988-），男，湖南邵阳人，湖南工业大学硕士生，主要研究方向为功能高分子材料， E-mail ：860257156@曾广胜 钟 衡陈 一 刘文勇湖南工业大学包装与材料工程学院湖南 株洲 412007摘　要：采用单一变量法，选择醋丙乳液、纯丙乳液、苯丙乳液、硅丙乳液分别改性EVA 乳液胶黏剂，研究丙烯酸酯乳液与EVA 乳液的共混效果，以及不同类型的丙烯酸酯乳液对EVA 乳液胶黏剂黏结性能的增黏效果。

热力学、差示量热扫描、红外光谱测试结果表明，丙烯酸酯乳液能够与EVA 乳液互溶。

剥离强度、高温黏结性能、低温黏结性能测试结果表明，经丙烯酸酯改性的EVA 乳液胶黏剂的黏结性能整体得到提高，其中，经醋丙乳液改性的EVA 乳液胶黏剂的综合性能最优，能够满足实际使用要求。

关键词：EV A 乳液胶黏剂；丙烯酸酯乳液；共混效果；黏结性能中图分类号：TB333.2+3；TQ317 文献标志码：A 文章编号：1674-7100(2017)01-0059-071 研究背景乙烯-醋酸乙烯共聚物（ethylene-vinyl acetate copolymer ，EV A ）乳液具有优异的柔韧性、良好的耐酸碱性及耐紫外老化性、较好的互溶性、较低的成膜温度等特点，被广泛应用于胶黏剂的制备，尤其适用于包装用环保胶黏剂的制备[1]。

丙 烯 酸酯 乳 液 中加人 合 适 的增 黏树 脂 ， 可在 不 影 响
脂 可 并 聚乳 胶 粒在 表 面 成膜 。此 外 ， 合 适 的 增黏 树 脂 可提高 共混物 的 （ 玻璃化 转变温度 ） ， 同时可 促进
乳 胶 粒相 互 扩 散形 成 表 面层 ， 并 且 对小 分 子乳 化 剂
与 基 材 之 间 的表 面 张 力 、 提 高 其 浸 润 性 。因 此 ， 在
脂 乳液 ， 然后 再添 加 到丙烯 酸酯共 聚 物乳液 中 ， 进 而
配制 成复 合 乳液 。Ｍａ ｌ ｌ ６ ｇ ｏ ｌ 等同 研 究表 明 ： 在 相容 性 较 好 的丙 烯 酸酯／ 增 黏树 脂乳 液共 混 体 系 中 ， 增 黏树
法） ， 特别综 述了乳液 共混法的研 究进展和相关 问题（ 相容性 、 增黏机Ｓ Ｕ ） 。最后总 结了增黏树脂改性丙 烯酸 酯乳液胶粘剂的研究现状 ， 并对其发展方 向进 行了展望。 关键词 ： 丙烯酸酯 ； 乳液 ； 胶粘剂 ； 增黏树脂 ； 改性
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ４ ３ ３ ． ４ ３ ６
的基 础 上 进 行 改 进 ， 将 反 应 性 增 黏 树 脂 溶 解 在 单 体（ 或 预 聚体 ） 中， 通 过 活性 官 能 团 的反 应 活 性 ， 将 增 黏树 脂 键 合在 丙 烯 酸酯 共 聚物 的分子 链 上 ， 由此 得 到增 黏改 性丙烯 酸 酯乳液 ， 此 为化 学共 聚法 。
１ 乳 液共 混 法
由 于松 香 和萜 烯 类 增 黏树 脂 通 常 为 脂 溶 性 树 脂， 故 乳 液 共混 法 首先 需 将其 乳 化 分散 成 为增 黏 树
酯 单体 配 比很 难得 到满 意 的粘接 效 果 ； 若在乳液 中

增韧剂对丙烯酸酯胶力学性能影响的研究作者：刘苏宇张亚黄登程张虎极来源：《粘接》2020年第12期摘要：文章研究了不同种类增韧剂对丙烯酸酯胶力学性能的影响，分别使用MBS，ABS，SBS作为增韧剂在70℃x95%RHx384h条件下、105℃x384h条件下、5%NaClx35℃x384h条件下进行老化后，对比老化后力学性能的差异;分析了3种增韧剂在40%静态载荷x35℃条件下，耐疲劳震动性能的差异。

结果表明，使用MBS作为增韧剂使产品具有较好的耐湿热，耐高温，耐振动疲劳性能。

关键词：增韧剂;丙烯酸酯胶;剪切强度中图分类号：TQ433.4+3文献标识码：A文章编号：1001-5922（ 2020）12-0016-04丙烯酸酯胶以高强度，快速固化，普适的粘接性在工业领域得到广泛应用。

但使用丙烯酸酯胶制造的各工业品会受到各种环境的严苛考验，如高低温冲击，盐雾，湿热等，对丙烯酸酯胶的性能提出了更高的要求。

为改善及提升丙烯酸酯胶的性能，科研院所及企业根据需求进行了众多改进，使丙烯酸酯胶性能有了较大的提升[1-2]。

本文将分析不同種类的增韧剂在不同老化环境下对丙烯酸酯胶力学性能的影响。

1 实验部分1.1 主要原料甲基丙烯酸甲酯（MMA），丁腈橡胶（NBR）、甲基丙烯酸异冰片酯（IBOMA）、邻苯二甲酸二丁酯、过氧类引发剂、胺类促进剂、阻聚剂、增韧剂，工业级，市售。

1.2 试验设备炼胶机，行星真空}昆合机，高速分散机1.3 制备方法分别使用不同种类的三元共聚物作为增韧剂MBS.ABS，SBS，进行制备实验使用MBS作为增韧剂制备的标记为样品1;使用ABS作为增韧剂制备的标记为样品2;使用SBS作为增韧剂制备的标记为样品3。

1.3.1 甲组分的制备1）将NBR在开炼机上塑炼，薄通10次后出片，备用。

2）将MMA、NBR、IBOMA和增韧剂等按配比投入到反应釜中，通冷却水，搅拌至NBR完全溶解。

3）加入胺类促进剂搅拌均匀待用。

开发增黏树脂改性丙烯酸酯乳液胶粘剂前景佳佚名【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(43)23【摘要】丙烯酸酯乳液胶粘剂的优点是无毒、工艺简单、价廉、用途广泛等，是非常重要的胶粘剂品种。

但内烯酸酯乳液胶粘剂对某些非树性难粘材料如聚烯烃薄膜等其粘接性能不好。

在丙烯酸酯乳液中添加合适的增黏树脂，可有效提高粘接性能。

合适的增黏树脂主要包括萜烯树脂、松香系列树脂等。

增黏树脂改性阿烯酸脂乳液胶粘剂的方法主要有三种：乳液共混法、【总页数】1页(P290-290)【关键词】丙烯酸酯乳液胶粘剂;树脂改性;开发;粘接性能;增黏树脂;聚烯烃薄膜;乳液共混法;难粘材料【正文语种】中文【中图分类】TQ433.436【相关文献】1.反应性增黏树脂的合成及改性丙烯酸酯乳液压敏胶研究 [J], 柴坤刚;任清刚;麦堪成;唐敏锋;吴伟卿2.离子束表面沉积对泡沫硅橡胶性能的影响; 梯形聚硅氧烷核壳型有机硅改性丙烯酸酯乳液; 苎麻落麻纤维的偶联改性; 大分子偶联剂; 有机硅季铵盐单组分环氧树脂胶粘剂; 消泡剂; 二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷; 阻燃性防潮绝缘涂料透光性、阻燃性硅橡胶 [J],3.乙烯基硅氧烷改性苯丙乳液/有机硅树脂在耐热型粉末涂料中的应用/室温硫化硅橡胶粘剂的增强方法/直接法合成乙烯基环硅氧烷/混料方式对硅橡胶导电性的影响/硅氧烷改性聚氨酯密封胶/两步缩聚合成特殊改性氨基硅油/N-羟甲基丙烯酰胺对硅丙乳液及乳胶膜性能的影响 [J],4.入世后进口有机硅产品的关税减让进程有机硅涂料流平剂及分散剂膨胀型硅丙乳液防火涂料有机硅改性丙烯酸酯涂料印花胶粘剂改性有机硅耐温防粘涂料硅橡胶加成硫化催化剂铂活性的控制耐热泡沫有机硅密封剂有机硅对纯毛精纺高支纱织物的抗皱防缩整理有机硅改性萜烯树脂有机硅丙烯 [J],5.增粘树脂对丙烯酸酯乳液胶粘剂性能的影响 [J], 刘文芳;李树材因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

究 增 粘树 脂 的引入 。Ｋ ｍ 和 Ｍｉ ｍ ｃ ｉ 习 对 溶剂 ｉ ｚ ａ ｈｔ 曾 ｕ 型 聚丙 烯 酸酯／ 粘 树 脂体 系的 相 容性 和压 敏 胶 的 增
的 氢化 松 香或 松香 加 到丙 烯 酸 酯 混合 物 中 ， 匀 后 搅 保 持上 述 温度 ， 加 其余 单 体 和还 原 剂 。在 此 温 度 滴 下 连续 匀 速 滴 加 ４ ｈ后 ， 温反 应 ２ 停 止搅 拌 ， 保 ｈ， 冷
Байду номын сангаас
１ 实
验
乳 液过 滤 出的残 渣及 容 器 壁 、搅 拌 棒上 的凝 聚物 ， 用 １ ０目尼龙 网过滤 、 ０ 水洗 、 干 至 恒重 ， 算 凝 聚 烘 计
物 占反应 物 总质量 的百分数 即凝 聚率 。以凝 聚 率表 示 乳液 聚合 的稳定 性 ， 凝聚 率越 大聚 合越不 稳定 。
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ：０４ ２ ４ （０ ６ ０ － ０ ３ ０ １０ － ８９ ２ ０ ）７ ０ １ —４
０ 前
言
１ ． 乳 液聚 合 ３
丙 烯 酸 酯乳 液 胶 粘 剂 由于 其 环保 性 及 经 济性 ，
成 为 国内外 开 发 的热 点 ， 类 胶 粘剂 对 于 聚烯 烃 等 此
对 乳 液 胶 粘 剂的 性 能 的 影 响 。研 究 发 现 ： 化 松 香的 增 粘 效 果 较好 ， 适宜 的 用 量 为 不 超过 单 体 总 量 的 １％。 氢 其 ０ 关 键 词 ： 粘树 脂 ； 聚 改 性 ； 液 聚 合 ； 增 共 乳 丙烯 酸 酯 ； 胶粘 剂
中图分类号 ：Ｑ ３ ． ６ Ｔ ４３ ３ ４
在 一 定 的温 度 下 ， 先将 去 离 子 水 、 复合 乳 化 剂 、

第35卷第3期2005年6月 精细化工中间体FIN E CH EMICAL IN TERMEDIA TES Vol.35No.3J une2005丙烯酸酯乳液型压敏胶的研究进展李安梅①(湖北荆门职业技术学院,湖北荆门434500)摘　要:综述了聚丙烯酸酯乳液型压敏胶的性能特点以及各种改性方式的研究进展。

通过加入增粘树脂、有机硅单体、反应性乳化剂或采用核壳聚合的方式提高其粘接强度,改善耐水性差耐高温性差及涂布干燥等缺点,使聚丙烯酸酯的用途更加广泛。

关键词:压敏胶;丙烯酸酯;反应性乳化剂;乳液聚合;核/壳聚合中图分类号:TQ443.4　文献标识码:A　文章编号:100929212(2005)022*******The R esearch and Development of Acrylate Emulsion Pressure-Sensitive AdhesiveL I A n2mei(Hubei Jingmen Vocational College,Jingmen434500,China)Abstract:The research and develop ment of acrylate emulsion p ressure-sensitive adhesive(PSA)mod2 ified by all kinds of manner were summarized in t his paper.The performance of t his kind adhesives were al2 so int roduced.By adding tackifying resin、organic silicon monomer、reactive emulsifier or using t he way of core/shell polymerization it s adhensive intensity can be increased,it s disadvantage of bad water-resistant and heat-resistant and dry daub can be improved,t hus t he use of PSA will be more sweeping.Key words: p ressure-sensitive adhesive;acrylate;reactive emulsifier;emulsion polymerization;core/shell polymeri2 zation.K ey w ords:p ressure-sensitive adhesive;acrylate;reactive emulsifier;emulsion polymerization; core/shell polymerization1　前言聚丙烯酸酯乳液型压敏胶是压敏胶中产量最高应用最广的品种,通过对国内外压敏胶粘剂粗略的统计发现,关于乳液型压敏胶的技术与文献中70%以上都涉及到了丙烯酸系单体。

℃) 基本相符 。
图 4 乳液共聚物 DSC 曲线 Fig. 4 DSC of t he emulsion polymer
21512 增粘树脂的用量及选择 本文采用了将萜 烯树脂和松香酯或者歧化松香一起溶解在丙烯酸单 体中 ,使之参与共聚反应 。萜烯主要成份是β—蒎 烯 、α—蒎烯和双戊烯[4 ] 。因为松香含有三个双键 , 其α位活泼氢原子具有明显的自由基链转移[5 ] ,因 而影响乳液稳定性 。
Vol. 34 , Sup . Ⅱ 2007
增粘树脂与丙烯酸酯共存下的乳液聚合行为
夏宇正 鄢 薇 石淑先 焦书科
(北京化工大学可控化学反应科学与工程教育部重点实验室 , 北京 100029)
摘 要 : 将多种增粘树脂溶解在丙烯酸单体中 ,预乳化后参与乳液聚合 。并研究了其乳液聚合反应行为 ,讨论了乳 化剂 、引发剂 、保护胶体 、增粘树脂选择以及其最佳用量 ,确定了最佳反应条件 ,得到与塑料粘结力高且贮存稳定性 高 、单体转化率达到 99 %以上的丙烯酸酯共聚物乳液 。并用 IR 和 DSC 分析表征了溶有增粘树脂的丙烯酸乳液聚 合物 ,可以证明的是单体都参与了聚合反应 ,加入的增粘树脂种类不同会影响聚合物的 Tg 值 。通过试验发现当两 种增粘树脂配比达到最佳值时 ,可以得到性能最好的胶粘剂 。 关键词 : 胶粘剂 ; 增粘树脂 ; 丙烯酸酯 ; 乳液聚合 中图分类号 : TQ 43011
由图 4 可知 ,A 是溶有萜烯树脂的聚合物产物 的 DSC 曲线 ,其聚合物玻璃转化温度为 - 1811 ℃;B 为溶有萜烯树脂和歧化松香的聚合物产物的 DSC 曲线 ,其聚合物剥离转化温度为 - 1616 ℃,可以发 现溶有歧化松香后 ,会使其聚合物 Tg 升高 ,因为歧 化松香分子有空间位阻结构以及极性集团 ,这些都 会导致聚合物的玻璃化转变温度升高 。乳液聚合物 的热吸收峰只有一个 ,可以认为该聚合物为无规共 聚物 ,且玻璃化转变温度与理论设计的 Tg ( - 20

聚烯烃复合薄膜用乳液胶黏剂的研究Ⅰ聚合方法对丙烯酸酯乳液胶黏剂性能的影响天津轻工学院刘文芳李树才前言聚烯烃特别是聚乙烯、聚丙烯薄膜由于成本低廉、防潮及热封性能好、透明无毒等优点，与同种或异种薄膜复合或与印刷油墨纸复合，可得到各种性能优异的产品，广泛用于包装和印刷行业。

但由于聚烯烃的非极性、低表面能使其成为国内外公认的难粘材料。

过去人们多用聚氨酯、SBS等溶剂型粘合剂，由于使用有机溶剂成本高、对环境存在污染大，将逐渐被淘汰。

本文研究聚烯烃薄膜用丙烯酸酯乳液胶黏剂的聚合方法，探讨了不同聚合方法对乳液胶黏剂性能的影响，实验证明：种子聚合法是合成该类胶黏剂的理想方法。

1.实验部分1.1.原料丙烯酸酯单体（工业纯）过硫酸铵（分析纯）碳酸氢钠（化学纯）复合乳化剂蒸馏水1.2.乳胶制备在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的250ml四口烧瓶中进行乳液聚合，反应时间4h，方法如下：（1）一次投料法：一次投入单体，80℃下滴加全部引发剂，约2h滴加完。

恒温反应一段时间后，冷却出料。

（2）种子聚合法：先投入部分单体，80℃下滴加部分引发剂，恒温反应一段时间，降温至60℃，滴加剩余单体，再恒温0.5h，升温至80℃，滴加剩余引发剂，加完后再继续反应2h，冷却出料。

（3）半连续法：中间不降温，即在80℃下滴加完剩余单体，滴加完后保温大约0.5h，滴加剩余引发剂，加完后再继续反应2h，冷却出料。

1.3.性能测试（1）单体转化率：取5g乳液置于洁净表面皿上，滴加5滴5%对苯二酚水溶液（防老剂、抗氧剂），烘干恒重后计算转化率。

（2）表观粘度：DNJ-79型旋转粘度仪25℃下测定。

（3）粒径：消光法测定。

（4）剥离强度：将胶均匀涂布在BOPP薄膜上，复合后参照GB2782-81测定剥离强度。

2.结果与讨论在引发剂、乳化剂用量相同（分别为单体投入总量的0.5%和6%），共聚物配比组分相同的条件下，分别按照三种聚合方法和不同投料比例合成了丙烯酸酯乳液胶黏剂，并对其性能进行测试。

丙烯酸酯类压敏胶的合成与性能研究吕广普;李显江;郭焱;贾海波【期刊名称】《粘接》【年(卷),期】2009(000)009【摘要】以丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(2-EHA)、醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸(AA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)为原料,乙酸乙酯为溶剂,过氧化苯甲酰为引发剂制备了五元共聚丙烯酸酯类压敏胶.考查了软单体组成、软硬单体配比、丙烯酸用量、丙烯酸羟丙酯加量、增粘树脂对压敏胶性能的影响.实验结果表明,当软单体m2-EHA:mBA=2:1、软硬单体的质量比为6:1、丙烯酸用量为5%、丙烯酸羟丙酯加量为8%、松香用量为5g时,压敏肢性能较佳.【总页数】4页(P46-49)【作者】吕广普;李显江;郭焱;贾海波【作者单位】西安交通大学能源与动力工程学院,陕西,西安,710049;西安交通大学能源与动力工程学院,陕西,西安,710049;西安交通大学能源与动力工程学院,陕西,西安,710049;西安交通大学能源与动力工程学院,陕西,西安,710049【正文语种】中文【中图分类】TQ436+.3【相关文献】1.含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的合成、结构与性能研究Ⅰ.含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的合成 [J], 李敏;周恩乐;杨春才;汤心颐2.丙烯酸酯类无皂乳液的合成与性能研究 [J], 王波;刘旭;杨金明3.热熔压敏胶用三元共聚丙烯酸酯类离子聚合物的合成与性能研究I.BA/MMA/AA 基础三元共聚物的合成、表征及粘合性能的研究 [J], 徐元;张开;代模栏;孙韶渝4.聚丙烯酸酯类防蜡剂的合成与性能研究 [J], 付文耀;李媛;刘丽丽5.三元共聚多孔丙烯酸酯类吸油树脂的合成及性能研究 [J], 齐志刚;彭志刚;路志平因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

您的位置:中国树脂在线→ 化工文献→ 石油化工→ 正文丙烯酸酯压敏胶可通过溶剂聚合、乳液或聚合，悬浮聚合等方法制得，按其使用形式可分为溶剂、乳液型、热熔型、水溶型和射线固化型等5大类，其中溶剂型和乳液型已发展得比较成熟。

（1）、丙烯酸酯压敏胶胶粘剂的构成丙烯酸酯压敏胶主要由各种丙烯酸单体经溶液、乳液或悬浮聚合所得的溶液或乳液共聚物构成。

有的还要另加增粘树脂、交联剂、软化剂和颜填料等助剂。

一、单体制备丙烯酸酯压敏胶的单体大致可分为3类：软单体、硬单体和官能单体。

软单体是制备压敏胶的主要单体，其作用是产生玻璃化温度（Tg）较低的、具有初粘性的聚合物。

Tg在 -200C 以下的丙烯酸乙酯（EA）、丙烯酸正丁酯（BA）和丙烯酸2-乙基已酯（2-EHA）等单体的均聚物（平均相对分子质量103~105），在室温下皆具有压敏胶粘剂性能。

这些低玻璃化温度的聚合物内聚强度一般都不高，因此，通常不能单独用作压敏胶粘剂。

官能单体也可称为功能单体，是带有各种官能基团并能与软单体共聚的烯类单体。

可使压敏胶产生一定程度的交联，使内聚强度、耐热性和耐老化性能大为提高。

常用的官能单体有（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸β-羟乙酯、（甲基）丙烯酸β-羟丙酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙二醇酯、（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、衣康酸、二乙基苯等。

二、共聚物的玻璃化温度用作压敏胶粘剂的丙烯酸酯共聚物，一般都是上述3类单体在自由基型引发剂作用下进行自由基共聚合制得的。

溶液聚合常用的引发剂为过氧化苯甲酰（BPO）和偶氮二异丁腈（AIBN）；乳液聚合则用水溶性的过硫酸铵（APS）或过硫酸钾（KPS）作引发剂。

共聚时3类单体的用量，要考虑到粘性及内聚力的平衡，共聚物的玻璃化温度在一定程度上反映了压敏胶的性能，因此，人们常常用玻璃化温度的数值来预测一个共聚物是否适宜用作压敏胶粘剂，还可以指导如何改进共聚物的力学性能。

只有当共聚物的玻璃化温度低于-200C 时，室温才会产生压敏胶粘性；若1个压敏胶在室温标准条件下进行剥离测试时主要发生胶层内部破坏，那么设法提高玻璃化温度就能使它的压敏胶粘性能得到提高。

环氧树脂增塑的高强度反应型丙烯酸酯压敏胶制备摘要；从分子设计出发，通过制备无规丙烯酸酯共聚物，再配合环氧树脂增塑剂制备可固化型高强度压敏胶的方法。

以苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯为硬单体，提供基体树脂的内聚力，以丙烯酸丁酯为软单体，以甲基丙烯酸作为可交联链段，设计了丙烯酸酯聚合物作为压敏胶的基体树脂，以环氧树脂小分子作为丙烯酸酯聚合物的增塑剂，以降低模量，提供粘性和反应性。

同时以环氧树脂的潜伏性固化剂作为反应型压敏胶的交联剂，得到一种固化前可以作为普通压敏胶使用，固化后达到结构胶粘接水平的反应型压敏胶。

压敏胶黏剂（Pressure Sensitive Adhesive）具有良好粘接工艺和极强适应性，已经被广为使用。

压敏胶可快速形成粘接力的主要原因是其具有特殊的粘弹性，主要由线性柔性基体树脂、增塑剂、增粘剂等构成能够溶解、分散或热熔的低模量体系产生，因此压敏胶尽管具有粘接工艺的优越性，但是粘接强度很低，抗蠕变性能较差，耐温性、耐候性和耐溶剂性能较差。

因此研究开发具有高强度的压敏胶不仅需要从理论上解决其结构与性能之间的矛盾，也需要从方法上进行创新，这是当前压敏胶的一个重要发展方向和研究热点。

关键词：丙烯酸酯聚合物，反应型压敏胶，模量，相容性，交联网络一、压力敏感型胶黏剂概述以及性能压敏胶是整个胶黏剂产业中的一个重要分类，由于其很多独特的优点，压敏胶的产业规模也越来越大，发展日新月异。

产业创新也显得尤为迫切。

压敏胶的基本性能；压敏胶制品至少要有压敏胶膜、背材、隔离纸等构成（如图1所示）。

图1压敏胶制品的构成对于压敏胶的粘接过程来说，胶层与基材之间存在粘附作用力，即粘基力K，胶层自身也要有一定强度，即内聚力C，胶层与被粘表面之间要有粘接力A，以及压敏胶的快粘力T，它们的作用方式如图2所示。

图2压敏胶作用力示意图压敏胶产品繁多复杂，可以从基体树脂材料的种类、存在的形式以及其交联性等多个角度对其进行分门别类;丙烯酸酯类聚合物自身即具有良好粘弹性和压敏性，在制成压敏胶的过程中不需要再添加增粘剂等助剂，并且由于自身聚合物分子链中的软硬段比例可以通过原料的配比来调节，因此可以根据不同的需要及用途来制备成不同种类和软硬的压敏胶，且丙烯酸酯聚合物的高分子主链中不存在不饱和双键，所以其耐老化性能也远远优于橡胶型，此类压敏胶占据着越来越重要的位置。

［ 中图分类号］ ＴＱ ４３３．４＋３６
［ 文献标识码］ Ａ
［ 文章编号］ １００３－５０９５（２００８）０７－０００８－０２
近年来，随着环保意识增强，溶剂型胶粘剂的使 用受到限制，水基胶粘剂因其环境友好型的特点得到 了较快的发展，并成为粘合剂发展的趋势之一［１］。国 内外对复合织物粘合剂大多数使用传统的乳液聚合 的方法制备的［２］。传统的乳液聚合因为加入的乳化剂 残留在最终产物中，容易产生泡沫、渗析、吸湿等弊 病，涂膜的透明度、耐水性、电绝缘性、黏附性等性能 受到了影响，使丙烯酸乳液在纺织上的应用受到了限 制［３］。因此，为了消除这些弊病，开发了无皂乳液聚 合。无皂乳液聚合是指在反应过程中完全不加乳化剂 或仅加入微量乳化剂（其浓度小于 ＣＭＣ）的乳液聚合 过程，又称无乳化剂乳液聚合。无皂乳液聚合的胶粒 的表面较纯净，胶粒表面所带的电荷及基团可通过引 发剂、共聚单体来控制，并且胶束不含小分子乳化剂， 可以增强产物的耐水性。
３５－３７．
［５］Ｍｕｌｌｅｒ Ｐ Ｆ Ｊ． Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ ｆｒｅｅ Ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｄ Ｎｉｔｒｉｌｅ
Ｒｕｂｂｅｒ Ｌａｔｅｘ ［Ｐ］． ＣＡ：２ ２６９ ８７０，１９９９．
［６］刘 慎， 邓剑如，等．中国胶粘剂［Ｊ］，２００３， １２ （４）： ４－７．
强度 ／％
粒径 ／ｎｍ 图 ２ ＡＡ 用量对乳液粒度分布的影响
用 ＮＤＪ－１ 型旋转粘度计测定乳液的粘度；用 ＦＴＳ－１３５ 傅立叶变换红外光谱仪（美国 ＢＩＯ－ＲＡＤ Ｃｏ．） 分析红外光谱；吸取胶乳样品，稀释一定倍数以后，用 激光粒度分布测试仪测试乳液的粒度大小和分布；用 ＣＭＴ ７１０４（微机电子万能试验机，上海三斯公司）测定 其剪切强度。 ２ 结果与讨论 ２． １ 单体及选择

丙烯酸酯乳液型压敏胶黏剂的应用资料来源：乳液型压敏胶黏剂是由单体、乳化剂、引发剂、水等原料，以乳液聚合的方式得到的分散型高分子聚合物，并加入多种必要的助剂(例如增稠剂、中和剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、防霉剂、着色剂等)制备而成的。

对于它在性能上的不足，试图通过下面几个途径获得改善。

(1)提高耐水性①水溶胶的利用水溶胶是非常微小粒子的高分子聚合分散体，它兼有乳液系和溶液系两者的特性，能够有效地提高耐水性。

②减少乳化剂的用量虽然乳化剂对聚合中胶束的形成和聚合后乳液的稳定性起着重要的作用，但也是造成耐水性和黏着性下降的重要原因。

采用特殊的乳化剂或减少乳化剂的用量，均可对提高乳液的耐水性有所帮助。

(2)提高粘接强度①增黏树脂增黏树脂的加入，可以明显提高压敏胶黏剂的180°剥离强度和初黏力。

其加入方式有两种。

一是共混，作为一个有效的增黏树脂它必须满足三个基本要求：a.它的分子量必须低于胶黏剂聚合物的分子量;b.增黏树脂的玻璃化温度必须高于聚合物的玻璃化温度;c.增黏树脂与要添加的胶黏剂聚合物的混容性要好。

二是在进行乳液聚合之前，事先把增黏树脂溶解于丙烯酸酯单体中，然后再进行乳液聚合，也可以制得综合性能良好的胶黏剂。

②选择不同的聚合方式如采用核-壳聚合。

其中聚合物的核使用较硬的如苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸酯等单体，而聚合物的壳使用较软的丙烯酸烷基酯单体，这样结构的聚合物乳液可以大大提高胶黏剂的内聚强度。

采用特殊的单体，如使用适量的丙烯酸异壬基酯(Tg=82℃)与丙烯酸酯单体进行共聚合，可以进一步提高其综合性能。

作为改良对链烷烃粘接的方法，可以使用安息香酸乙烯酸、甲基丙烯酸四氢化糠基酯、丙烯酸环己酯、2一苯氧基乙基丙烯酸酯等单体与丙烯酸烷基酯共聚合，改善对非极性被粘体的润湿性，有效提高粘接力。

(3)在使用丙烯酸酯乳液压敏胶的过程中，常会遇到这样一些问题：如非极性基材的润湿不好;纸、布及无纺布等透气性基材的渗透问题;PE、PVC等不耐温基材的烘烤问题等。

单体： α-氰基丙烯酸酯（甲酯或乙酯），分子中同时存在吸电子性强的氰基和酯基，在水或弱碱的催化作用下易进行阴离子聚合反应
增稠剂：单体的黏度很低，使用时易流淌，不适用于多孔性材料及间隙较大的充填性胶接，因此需要加以增稠。常用的有聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、纤维素衍生物等。
稳定剂：阻止单体发生聚合。二氧化硫、对苯二酚、乙酸铜、五氧化二磷。
使用的氧化—还原体系必须匹配且具有高效，这样才能室温快速固化，并达到固化完全。
甲组分 甲基丙烯酸甲酯 50~70 单体 甲基丙烯酸 5~20 单体，提高固化速度 对苯二酚 0.01~0.1 稳定剂 抗氧剂 0.01~10 抗氧剂 乙二醇 0.5~5 溶剂、防冻剂 ABS 树脂 15~30 塑料．增强剂 异丙苯过氧化氢 1~5 引发剂 乙组分 甲基丙烯酸甲酯 50~70 单体 甲基丙烯酸 5~20 单体，提高固化速度 对苯二酚 0.01~0.1 稳定剂 丁腈橡胶 15~30 增韧剂 胺类促进剂 0.5~3 促进剂 取代基硫脲 0.5~5 促进剂 钒促进剂 0.01~2 促进剂
2.α-氰基丙烯酸酯胶黏剂
直到1950年， Eastman Kodak在鉴定其单体时，不小心把阿尔贝折光仪的棱镜粘在一起，才发现它是一种瞬间强力胶黏剂。
1958年，Eastman Kodak公司正式推出了世界上第一种α-胶-Eastman 910。由于α-胶有快速发生胶接作用的特点，特别是它能胶接人体组织而引起人们的广泛注意。
有机过氧化物和固化促进剂的组合
过 氧 化 物
促 进 剂
酮过氧化物类 甲乙酮过氧化物（MEKPO） 环已酮过氧化物（CYP） 乙酰丙酮过氧化物（AAP）
钴、锰等金属皂类 环烷酸钴 辛酸钴 环烷酸锰
酮过氧化物类MEKPO、CYP