锌精矿焙烧
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锌精矿焙烧课计
锌精矿焙烧是冶金学中的一项重要过程,它主要用于将硫化锌矿中的硫化物还原成氧化物,并将其转化为可溶性的氧化锌,以便于后续的提取和加工。
锌精矿焙烧的课程主要包括矿石的加热、气氛的控制、反应的转化和产物的分离等多个方面。
其中,矿石加热是整个焙烧过程中最关键的环节之一。
通常情况下,焙烧温度在
800℃~1000℃之间。
在这个温度范围内,硫化物会被氧化,
然后还原成氧化物,以便于后续的提取和加工。
另一个非常重要的方面是气氛的控制。
由于硫化锌矿中含有较高的二氧化硫,所以焙烧过程中的氧气流量和氧化还原反应的平衡状态是非常重要的。
如果氧气流量过大,将会导致焙烧过程中产生大量的二氧化硫,影响产品的质量和产品的生产效率。
因此,在课程中需要引导学生学习如何控制气氛,以确保焙烧过程中氧化还原反应的均衡。
在反应转化方面,学生需要了解不同的氧化还原反应过程,并掌握锌精矿在可控的环境中的氧化还原反应情况。
同时,学生还需要了解不同的矿石组分、矿物和混杂物物理化学性质,并根据这些性质制定出适应性的生产方案。
最后,产物的分离和提取也是锌精矿焙烧的一个重要部分。
在这个步骤中,学生需要学习如何从氧化锌中提取出纯净的金属锌,以及如何研究和分析产物的品质和性质。
总之,锌精矿焙烧是一门非常精密和复杂的学科,需要学生具备深厚的专业知识和技能。
通过深入学习,学生将能够掌握锌精矿焙烧的艺术和技巧,并在后续的工作中取得更好的成果。
锌精矿沸腾焙烧技术介绍
1.1工艺概述
1.1.1内蒙古巴彦淖尔紫金有色金属有限公司109㎡焙烧炉为酸化沸腾焙烧炉,处理的原料为浮选锌精矿。
其原理为:硫化锌精矿在氧化气氛中进行自热反应,使其发生物理、化学变化,改变其成分以适应下一步冶金过程的要求。
1.1.2酸化焙烧的主要任务
1.1.
2.1通过酸化焙烧,使锌精矿中的ZnS绝大部分转变为可溶于稀硫酸的ZnO,又为补偿冶金过程中硫酸的机械、化学损失,要求焙烧矿中有适量的可溶于水的硫酸锌。
1.1.
2.2最大限度地脱除铅、镉、汞等杂质,并使之进入烟气系统中,与烟气有效地分离,回收有价金属。
1.1.
2.3为制酸系统提供一定浓度的二氧化硫烟气。
1.1.
2.4充分有效地回收焙烧过程中的余热并加以利用。
1.1.3焙烧目的
在焙烧时,尽可能将锌精矿中的硫化物氧化成氧化物并产生少量硫酸盐,同时尽可能减少铁酸锌、硅酸锌的生成,以满足浸出对焙烧矿成分和粒度的要求及补偿系统中一部分硫酸根离子的损失。
同时得到较高浓度的二氧化硫烟气以便于生产硫酸。
1.1.4基本原理
锌精矿沸腾焙烧就是利用具有一定气流速度的空气自下而上通过炉内矿层,使固体颗粒被吹动,相互分离而成悬浮状态,达到固体颗粒(锌精矿)与气体氧化剂(空气)的充分接触,以利于化学反应进行。
硫化锌精矿制粒沸腾焙烧工艺硫化锌精矿炼锌在现行的湿法和火法工艺过程中,都必须先进行焙烧脱硫,同时,为了提高成品锌的质量,还必须尽可能脱铅和锐镉。
然而现行的高温氧化沸腾焙烧粉状锌精矿工艺,由于烟尘率高达20%以上,不但铅、镉得不到很好的富集,而且烟尘残硫高,必须进行二次焙烧脱硫。
我公司在进行冶炼技改时,采用了硫化锌精矿制粒沸腾焙烧并回收烟气制酸工艺。
一、工艺概况1、物料特点用于焙烧的硫化锌精矿,是由我公司自行生产的,其主要特点是:①、化学成分(表1)②、物理性能烧结点:1170℃~1180℃粒度:-200目占80%以上二、工艺特点①、制料工段制粒沸腾焙烧工艺要在锌精矿焙烧前进行制粒,并保证其强度在整个焙烧过程中不粉化,因此要添加粘结剂,设计时采用烟尘和锌精矿与粘结剂及适当的水份混合制粒,并干燥到水份入炉不汽化爆裂,一般含水2%以下,粘结剂为ZnSO4溶液和膨润土。
ZnSO4可用返回烟尘(ZnO)混上硫酸溶液(浓度30~40%)形成,增加少量膨润土(~1.5%)成粒强度更大,因此配料、混合、干燥以及筛分是不可少的过程。
②、焙烧工段由于入炉粒矿粒径较大,使粒矿表面因燃烧反应生成的氧化铁薄膜层较厚,阻碍氧分子向矿粒中心扩散。
生成的二氧化硫也不能很快地离开,即减慢了传递速度,使在一定的停留时间内,硫化锌精矿中的硫来不及燃烧完全,因而排出的焙砂残硫较高,为解决这一矛盾,采取了增加粒矿在沸腾炉内停留时间的办法,即在沸腾炉内的加料端和排粒端之间增加一道隔墙,从而在相同温度条件下,降低了焙砂的残硫。
③、主要设备本工艺主要设备见表2:三、生产情况试生产情况表明,制粒沸腾焙烧工艺的设计、施工及选用的设备是较为成功的。
主要技术经济指标如表3所表。
表3、主要技术经济指标表4、焙砂质量情况(平均值)四、几点体会①、在制粒过程中同时加入ZnSO4和膨润土作粘结剂,使粒矿强度很大,在焙烧过程中粉化较少,烟尘率在9%~13%左右,焙砂产出率已较高,但排硫效果不好,当沸腾层温度在1100℃~1150℃时,焙砂含硫在 1.8%左右,后取消膨润土,只用ZnSO4作为粘结剂,粒矿强度有所减少,烟尘率达13%~18%左右,但排硫效果有所提高,在相同温度条件下,焙砂含硫在1.2%左右。
锌湿法冶金流程实训指导书编者:胡小龙目录1.锌精矿的焙烧 (1)1.1湿法炼锌对锌精矿焙烧的目的与要求 (1)1.2硫化锌精矿焙烧的主要反应 (1)1.3锌精矿焙烧 (8)2 浸出 (9)2.1浸出的目的 (9)2.2中性浸出 (9)2.3酸性浸出 (11)2.4沉矾 (12)3 净化 (14)3.1净化目的 (14)3.2一段净化 (14)3.3二段净化 (15)3.4三段净化 (15)3.5工序产品的质量要求 (16)4 综合回收 (17)4.1工艺原理 (17)4.2原料、产品要求 (17)4.3铜镉渣浸出 (18)4.4铜渣酸洗及上清压滤 (18)4.5铜镉渣浆化及过滤 (18)4.6钴渣酸洗及压滤 (19)4.7贫镉液沉钴 (19)4.8Β-奈酚除钴 (19)1.锌精矿的焙烧1.1湿法炼锌对锌精矿焙烧的目的与要求根据湿法炼锌的工艺原理,湿法炼锌焙烧硫化锌精矿的目的主要是使锌精矿中的ZnS绝大部分转变为ZnO,少量则为ZnSO4,同时尽可能完全地除去砷、锑等杂质。
具体说来其要求有五点:(1)在湿法炼锌中,出于硫化锌在一般条件下不能直接用稀硫酸进行浸出,所以焙烧时,要尽可能完全地使ZnS转型,使其绝大部分氧化成为可溶于稀硫酸的ZnO。
不过为了补偿冶金过程中H2SO4的机械损失和化学损失,仍要求焙烧矿中有适量的可溶于水的ZnSO4。
生产实践证明,一般浸出流程,只要使焙烧矿中含有2.5~4%的ZnSO4形态的硫就可以补偿冶金过程中H2SO4的损失,并不希望过多,否则会导致冶金过程中硫酸根的过剩,影响正常生产的进行和增加原材料的消耗。
(2)使砷,锑氧化成挥发性的氧化物除去,同时除去部分铅,以减轻浸出、净化工序工作量。
(3)使炉气中的SO2浓度尽可能地高,以利制造硫酸。
(4)焙烧得到细小粒子状的焙烧矿,以利下一步浸出,即不希望有烧结现象发生。
(5)在焙烧时应尽可能地少产生铁酸锌和硅酸锌。
因为铁酸锌不溶于稀硫酸,而导致锌的浸出率降低;硅酸锌虽然能溶于稀硫酸,但溶解后会产生胶体状的二氧化硅,影响浸出矿浆的澄清与过滤。
锌精矿沸腾焙烧设计锌精矿沸腾焙烧设计是一种用于处理锌精矿的工艺方法。
这种方法采用了高温下氧化锌精矿,在一定的气氛中沸腾焙烧,从而将锌精矿中的锌元素转化为氧化锌。
这个方法在锌冶炼中具有很重要的作用,因为它能够提高锌精矿的有效利用率,促进锌矿的资源循环利用。
本文将介绍锌精矿沸腾焙烧设计的原理、优点和应用。
一、锌精矿沸腾焙烧设计原理锌精矿沸腾焙烧设计主要是利用锌矿石中的锌与氧化剂发生化学反应,将锌矿石中的锌元素氧化为氧化锌,从而达到提炼锌的目的。
整个过程分为两个阶段:第一阶段:预热阶段。
通过锌精矿沸腾焙烧设备将锌矿石烘烤,使其中的水分和有机物挥发,使锌矿石的体积缩小。
这个阶段的最大温度不超过500℃,其作用是为了提高第二阶段焙烧的效果。
第二阶段:氧化焙烧阶段。
在预热阶段过后,锌精矿经过氧化剂处理后,在锌精矿沸腾焙烧设备内产生剧烈氧化反应,产生大量的气体,使锌矿石成为氧化锌。
整个过程需要保证氧化剂的充分供应并保持合适的温度、气氛和氧化剂加入速度。
二、锌精矿沸腾焙烧设计的优点1、高效:锌精矿沸腾焙烧设计可以快速将锌矿石中的锌元素转化为氧化锌,提高锌资源的利用效率。
2、环保:锌精矿沸腾焙烧设计可以有效地控制污染物排放,减少环境污染。
3、节能:锌精矿沸腾焙烧设计可以大量节约能源,提高工作效率,减少使用成本。
4、灵活性强:锌精矿沸腾焙烧设计可以根据锌矿石的类型、特性和工艺要求进行调节,使其更加适应不同的锌精矿处理工艺。
5、成本低:锌精矿沸腾焙烧设计的设备和工艺比较简单,成本相对较低,可以减少项目的投资。
三、锌精矿沸腾焙烧设计的应用锌精矿沸腾焙烧设计已经成为锌冶炼行业中最常用的处理方法之一。
它广泛用于下列领域:1、锌冶炼:锌精矿沸腾焙烧设计是锌冶炼最重要的处理方法之一,可以提高锌资源利用率,降低生产成本。
2、反渗透:锌精矿沸腾焙烧设计还可以应用于反渗透过程中,用于除去锌元素污染物,提高水质。
3、环保:锌精矿沸腾焙烧设计可以用于处理废水、废气等工业污染物,控制工业污染,保护环境。
设计任务书电锌厂焙烧车间工艺设计及计算一. 原始数据锌精矿的粒级及物理性质注:堆积密度水分二. 技术条件选择1. 沸腾层高度2. 空气过剩系数3. 沸腾层温度4. 炉顶温度5. 炉顶负压6. 直线速度7. 出炉烟气量三. 技术经济指标1. 焙烧矿产出率(包括烟尘和焙砂)2. 烟尘含锌量3. 焙砂含锌量4. 焙烧料含锌量5. 脱硫率6. 焙烧锌直收率7. 出炉烟气含尘量8. 出炉烟气SO量9. 烟尘含S S量10. 焙砂含S S量11. 烟尘含Sso42-量12.焙砂含Sso42-S四. 冶金计算(1)选取计算的有关主要指标(各种成分进入烟气的比例)(2)锌精矿的物相组成计算(3)烟气产出率及其化学成分和五项组成计算(4)焙砂产出率及其化学成分和五项组成计算(5)焙烧需要的空气量及产出烟尘量与组成计算(6)沸腾炉焙烧物料平衡计算(7)热平衡计算五.参考书目1. 铜铅锌设计参考资料铜铅锌冶炼设计参考资料编写组19782. 有色冶金工厂设计基础陈枫19893. 重金属冶金学赵天从编1987 第二版4. 锌冶金学冶金工业出版社5. 冶金原理冶金工业出版社6. 锌冶金彭荣秋中南大学出版社7. 湿法炼锌学梅光贵等中南大学出版社绪论锌精矿来源较广,成分复杂,为了使焙烧有一个相对稳定的工艺条件,必须对锌精矿进行配料以使精矿成分控制在焙烧操作允许的范围内,这关系到整个锌冶金过程中的稳定性。
本次设计的主要内容是锌精矿的沸腾焙烧,沸腾焙烧是现代焙烧昨业的新技术,也是强化焙烧的一种新方法。
其实质是:使空气自下而上地吹过固体料层,吹风速度达到使固体粒子相互分离,并做不停地复杂运动,运动的粒子处于悬浮状态,其外状如同水的沸腾翻动不已。
由于粒子可以较长时间处于悬浮状态,就构成了氧化各个矿粒最有利的条件,故使焙烧大大强化。
沸腾焙烧的基本原理是利用流态化技术,使参与反应或热、质传递的气体和固体充分接触,实现它们之间最快的传质,传热和动量传递速度,获得最大设备的生产能力。
铅、铅锌精矿的烧结焙烧烧结焙烧是硫化物在高温(800℃以上)条件下经氧化脱硫转为氧化物,并烧结产出具有多孔和一定强度的烧结块的过程。
烧结过程应尽可能提高烟气中S02 浓度,以利于制酸,同时力求富集原料中易挥发的有价金属,以便综合利用。
烧结设备有烧结锅、烧结盘和带式烧结机,带式烧结机适用于规模在20000t/a 以上的大中型冶炼厂。
带式烧结机又分为吸风和鼓风两种型式。
烧结机吸风烧结、烧结锅烧结和烧结盘烧结所产烟气含SO2 浓度低,一般在2.0 %以下,难以制酸,排入大气严重污染环境,因而仅在极少数老厂或小厂还保留使用。
烧结机鼓风烧结产出的烟气,含SO2 浓度可达4%~7%,可进行制酸,有利环保,因此目前多采用烧结机鼓风烧结焙烧。
采用鼓风炉炼锌(I.S.P) 冶炼流程时,铅锌精矿需先进行烧结焙烧,鉴于铅锌精矿的烧结工艺流程与铅烧结的工艺流程基本相同,为避免重复,故合在一起叙述。
但是,这二种烧结工艺在烧结混合料成分控制、点火和烧结温度、烧结块质量要求等方面存在着较大的差异。
为便于区分这二种不同烧结工艺,先将其主要不同点叙述如下。
一、混合料(一)铅烧结1、烧结块含铅一般要求在40%~45%,当处理高品位铅精矿时,配料时需添加熔炼炉或烟化炉的水碎渣降低烧结块中的铅品位。
2、鼓风炉熔炼时,烧结块中的锌几乎全部进入熔炼炉渣,为保证熔炼顺利进行,炉渣含锌受到限制,一般不超过15%。
当处理高锌铅精矿时,必须添加烟化过的熔炼炉渣代替熔炼水碎渣。
3、进行配料的物料除各类铅精矿和含铅物料外,尚有烧结、熔炼、通风烟尘,熔剂,水碎渣等物料;熔剂有石英石(或河砂)、石灰石、烧渣等,熔剂可以全部在烧结配料时一次配入,也可以在烙炼时加入部分块状熔剂,剩余部分在烧结配料时加入。
(二)铅锌烧结1、混合料中的Pb、Zn、SiO2 等成分必须符合产出的烧结块中的Pb+Si02 不大于26%,锌铅比不小于2.0 的要求。
2、混合料是由铅锌精矿,烧结烟尘、通风烟尘、熔剂、浮渣、蓝粉等物料组成的。
火法锌生产工艺流程火法炼锌可是个很有趣的事儿呢。
一、锌精矿的准备。
锌精矿可是火法炼锌的基础原料哦。
一般从矿山开采出来的矿石,要经过一系列的选矿过程,就像挑挑拣拣一样,把含锌量高的矿石选出来,形成锌精矿。
这个锌精矿里面有很多其他的杂质呢,像铅啊、铜啊之类的,不过没关系,后面会慢慢处理。
在这一步啊,锌精矿要达到一定的品位要求,就像是学生要达到一定的成绩标准才能进入下一轮学习一样,这样才能保证后面的炼锌过程顺利进行。
二、焙烧。
接下来就是焙烧这个步骤啦。
把锌精矿放到专门的焙烧炉里,这个焙烧炉就像是一个大烤箱一样。
给它加热,让锌精矿发生化学反应。
在这个过程中呢,锌精矿里的硫化锌会变成氧化锌,就像孙悟空从石头里蹦出来变成齐天大圣一样神奇。
而且啊,这个焙烧还能把一部分的杂质除掉,让后面的步骤更轻松。
焙烧的温度啊,控制得可严格了呢,高了或者低了都不行,就像做菜的时候火候要刚刚好一样。
三、制团或烧结。
焙烧完了之后,就要进行制团或者烧结啦。
如果是制团呢,就把焙烧后的物料加上一些黏合剂,然后做成一个个的团块,就像我们小时候玩泥巴捏成小团子一样。
如果是烧结呢,就把物料加热,让它们结成一块一块的烧结块。
这一步的目的啊,是为了让物料更加紧实,方便后面的熔炼。
这就好比是把松散的沙子变成砖头一样,让它更有“力量”。
四、熔炼。
熔炼可是火法炼锌的关键步骤呢。
把制团或者烧结后的物料放到熔炼炉里,这个熔炼炉就像是一个超级大熔炉,里面的温度超级高。
在这个高温的环境下,氧化锌会和还原剂发生反应,把锌还原出来。
这个还原剂就像是一个小助手,帮助把锌从它的化合物里解救出来。
还原出来的锌就变成了液态的锌,就像水一样流淌在熔炼炉里,是不是很神奇呢?不过这个时候,液态锌里面还是有一些杂质的,还得进行下一步的处理。
五、精炼。
最后就是精炼啦。
液态锌里面的杂质可不能就这么放任不管呀。
精炼的过程就像是给锌做一次“美容”。
通过一些特殊的方法,把里面剩余的杂质进一步除掉,让锌的纯度变得更高。
锌焙烧炉的工作原理
锌焙烧炉是一种用于产生高温的设备,用于在较高温度下氧化锌矿和锌精矿,从而将其转化为高纯度的氧化锌产品。
其工作原理主要包括以下几个步骤:
1. 加料:将锌矿或锌精矿与辅料(如煤炭)按一定比例混合,在焙烧炉的上部进行加料。
2. 加热:焙烧炉内部有高温燃烧器,燃烧器燃烧煤炭等燃料,产生高温燃烧气体。
这些燃烧气体通过合适的布置方式,将炉内温度升高到锌矿的焙烧温度(通常在900℃至1200℃)。
3. 化学反应:在高温下,锌矿或锌精矿会发生氧化反应,生成氧化锌和其他副产物。
该反应可以分为两个阶段:首先,锌矿中的硫、铁等元素会被氧化并排出炉外;然后,锌矿中的锌元素会被氧化成氧化锌。
4. 冷却排渣:焙烧后生成的烧渣会从焙烧炉的底部排出,并通过冷却设备进行冷却处理。
5. 收集产品:通过过滤、洗涤等步骤,将氧化锌产品从烧渣中分离出来。
6. 副产物处理:对于焙烧过程中产生的其他副产物,如二氧化硫等,需要经过适当的处理,以达到环保要求。
通过以上步骤,锌焙烧炉能够实现将锌矿和锌精矿转化为高纯度的氧化锌产品,为锌冶金行业提供原材料。
锌湿法冶金流程实训指导书编者:胡小龙目录1.锌精矿的焙烧 (1)1.1 湿法炼锌对锌精矿焙烧的目的与要求 (1)1.2 硫化锌精矿焙烧的主要反响 (1)1.3 锌精矿焙烧 (8)2 浸出 (9)2.1 浸出的目的 (9)2.2 中性浸出 (9)2.3 酸性浸出 (11)2.4 沉矾 (12)3 净化 (14)3.1 净化目的 (14)3.2 一段净化 (14)3.3 二段净化 (15)3.4 三段净化 (15)3.5 工序产品的质量要求 (16)4 综合回收 (17)4.1 工艺原理 (17)4.2 原料、产品要求 (17)4.3 铜镉渣浸出 (18)4.4 铜渣酸洗及上清压滤 (18)4.5 铜镉渣浆化及过滤 (18)4.6 钴渣酸洗及压滤 (19)4.7 贫镉液沉钴 (19)4.8 Β-奈酚除钴 (19)1.锌精矿的焙烧1.1 湿法炼锌对锌精矿焙烧的目的与要求根据湿法炼锌的工艺原理,湿法炼锌焙烧硫化锌精矿的目的主要是使锌精矿中的 ZnS 绝大局部转变为ZnO,少量那么为ZnSO4,同时尽可能完全地除去砷、锑等杂质。
具体说来其要求有五点:〔1〕在湿法炼锌中,出于硫化锌在一般条件下不能直接用稀硫酸进行浸出,所以焙烧时,要尽可能完全地使ZnS 转型,使其绝大局部氧化成为可溶于稀硫酸的 ZnO。
不过为了补偿冶金过程中H2SO4的机械损失和化学损失,仍要求焙烧矿中有适量的可溶于水的ZnSO4。
生产实践证明,一般浸出流程,只要使焙烧矿中含有~4%的 ZnSO4形态的硫就可以补偿冶金过程中H2SO4的损失,并不希望过多,否那么会导致冶金过程中硫酸根的过剩,影响正常生产的进行和增加原材料的消耗。
〔2〕使砷,锑氧化成挥发性的氧化物除去,同时除去局部铅,以减轻浸出、净化工序工作量。
〔3〕使炉气中的 SO2浓度尽可能地高,以利制造硫酸。
〔4〕焙烧得到细小粒子状的焙烧矿,以利下一步浸出,即不希望有烧结现象发生。
〔5〕在焙烧时应尽可能地少产生铁酸锌和硅酸锌。
因为铁酸锌不溶于稀硫酸,而导致锌的浸出率降低;硅酸锌虽然能溶于稀硫酸,但溶解后会产生胶体状的二氧化硅,影响浸出矿浆的澄清与过滤。
处理块状硫化矿的焙烧最早是采用堆式焙烧,后改为竖炉焙烧。
随着原矿品位的降低和浮选的迅速开展,炼锌厂处理的原料,都是粉末状的锌精矿,这就迫使采用符合精矿焙的特点的焙烧炉。
1.2 硫化锌精矿焙烧的主要反响因为焙烧是在原料和产物熔点温度以下进行的一种化学反响,故工业上焙烧硫化锌精矿,是将锌精矿在高温下与空气中的氧相互作用,属于氧化反响过程。
我们知道,锌精矿中几乎所有硫化物的氧化反响的标准吉布斯自由能变化都是负值,而且硫化物焙烧是个放热过程,故工业上硫化锌精矿焙烧均能自热进行。
焙烧过程是复杂的,生成的产物不尽一致,可能有多种化合物同时并存。
一般来说,硫化锌精矿的氧化反响主要有以下四种:〔1〕硫化物氧化生成硫酸盐MeS+2O2=MeSO4〔2〕硫化物氧化生成氧化物2=MeO 十 SO2〔3〕金属硫化物直接氧化生成金属MeS+O2=Me+SO2〔4〕硫酸盐离解MeSO4= MeO+SO3SO3= SO22此外 .在硫化锌精矿中,通常还有多种化合价的金属硫化物,其高价硫化物的离解压一般都较高,如FeS2离解压在 700℃时为 505 kPa,故极不稳定,焙烧时高价态硫化物离解成低价态的硫化物,然后再继续进行其焙烧氧化反响过程。
当然,精矿中某种金属硫化物氧化过程的反响方式和产物并不是一成不变的,它决定于金属元素的性质和焙烧过程中的具体条件。
因此,锌精矿中各种金属硫化物焙烧的主要产物是MeO,MeSO4以及 SO2,SO3,O2等;此外还可能有MeO·Fe2O3,MeO·SiO2等。
究竟焙烧过程按哪种反响进行,各反响的反响速率如何,焙烧的最终产物是什么,这些问题在焙烧条件一定时,可由热力学分析和动力学研究解决。
硫化锌锌在锌精矿中以闪锌矿〔ZnS〕或铁闪锌矿〔 nZnS·mFeS〕形态存在,其焙烧反响是比拟复杂的过程,可能的反响类型也比拟多。
在湿法炼锌工业焙烧的条件下其主要反响有:ZnS+2O2=ZnSO43 ZnSO4 +ZnS=4ZnO+4SO2ZnO+SO3=ZnSO4焙烧开始时按上述反响式〔1〕、〔 2〕进行,反响产生的二氧化硫在有氧气存在的条件下,继续氧化成三氧化硫,即按〔3〕式进行。
式〔3〕反响为可逆反响,在温度低于500℃时反响向右进行,温度高于600℃时反响向左进行,故在沸腾焙烧过程中焙烧温度均在850℃以上,实际上气相中的三氧化硫是很少的。
反响式〔4〕说明,当气相中有SO3存在时,氧化锌才生成为硫酸锌,而硫酸锌在高温时又分解为氧化锌和三氧化硫,温度在800℃以上时分解十分剧烈。
硫酸锌生成的条件及数量,取决于焙烧温度及气相成分,即温度低、 SO3浓度高时,形成的硫酸锌就多,当温度高、SO3浓度低时,硫酸锌发生分解,趋向于形成氧化锌。
由上述硫酸锌与氧化锌生成的条件可知,氧化焙烧与硫酸化焙烧在操作上的根本区别是:〔1〕硫酸化焙烧的温度〔 850℃~ 900℃〕比氧化焙烧的温度〔 1050℃~l100℃〕要低;〔2〕硫酸化焙烧所产生的炉气中, SO3的浓度要比氧化焙烧时高,所以硫酸化焙烧时要求供应较大的过剩空气量,以强化焙烧过程;〔3〕硫酸化焙烧要求炉气与炉料接触良好,并要求炉料在炉内停留时间较长。
总之,硫化锌在850℃ ~900℃的温度下进行焙烧,大局部生成氧化锌(ZnO〕和少量的硫酸锌〔 ZnSO4〕、硅酸锌〔 ZnO·SiO2〕、铁酸锌〔 ZnO·Fe2O3〕,还有少量的硫化锌未被氧化。
硫化铅铅在锌精矿中主要以硫化铅〔 PbS〕形态存在,硫化铅又叫方铅矿,它在焙烧时按以下反响式进行反响。
PbS+2O2 ==PbSO43PbSO4+PbS ==4PbO+4SO2PbO+SO3==PbSO4硫化铅在焙烧过程的行为与硫化锌相似,所形成的硫酸铅在 800℃以上时大量分解为氧化铅。
硫化铅的熔点约为l 120℃,熔化后具有很好的流动性,进入炉子的砖缝中。
硫化铅在 600℃时开始挥发, 800℃时大量挥发,当PbS 挥发到炉子上部及炉气管道中时又被氧化成氧化铅。
而氧化铅要在900℃时才大量挥发,所以硫酸化焙烧脱铅率低。
氧化铅是一种很好的助熔剂,它能与许多金属氧化物形成低熔点共晶化合物,如硅酸铅〔PbO·SiO2〕、铁酸铅〔PbO·Fe2O3〕、铅酸钙〔CaO·PbO6〕、铅酸镁〔MgPbO6〕,这些低熔点共晶化合物是极为有害的,它在800℃时就开始熔化,严重时引起炉料在沸腾炉中结块和在烟道中结块的现象,从而使操作恶化,焙烧脱硫不完全,因此要求配料时混合锌精矿含铅不超过2%。
总之,硫化铅在焙烧过程中多数生成氧化铅〔PbO〕,只有极少量生成硫酸铅及低熔点共晶化合物。
硫化铜铜在锌精矿中主要以辉铜矿〔 Cu2S〕、黄铜矿〔 CuFeS2〕、铜蓝〔 CuS〕等形态存在。
硫化铜熔点很高〔约 1805℃~ 1900℃〕,在低温下〔 550℃〕按下式进行反响。
2Cu2S+5O2=2CuO+2CuSO44CuFeS2=2Cu2S+4FeS+S2CuS+2O2=CuSO4所形成的硫酸铜,当温度高于700℃时按下式发生分解。
5CuSO4+3CuS=4Cu2O+8SO24CuSO4 = 2CuO ·CuSO4+2SO2+O22CuO·CuSO4=4CuO+2SO2十 O2硫化铜在焙烧温度下按下式进行氧化反响。
2Cu2S+3O2=Cu2O+SO2Cu2S+2O2 =2CuO+SO24CuS+5O2=Cu2O+2SO212CuFeS2+35O2=3Cu2O+2Fe3O4+12SO2由此可见,铜的化合物在焙烧过程中的产物,主要是氧化铜〔CuO〕和氧化亚铜〔 Cu2 O〕,还有少量的硫酸铜〔C uSO4〕、铁酸铜〔 CuO·Fe2O3〕及硅酸铜(CuO·SiO3〕。
硫化镉镉在锌精矿中以硫化镉〔CdS〕形态存在,并往往与铅、镁共生。
在焙烧时硫化镉按下式进行氧化。
2CdS+3O2=2CdO+SO2或CdS+2O2=CdSO4硫化镉的挥发温度为980℃,高温焙烧时在炉子上部挥发,并在烟道中氧化成氧化镉〔CdO〕,所以在 1050℃~ l100℃的温度下进行高温氧化焙烧时,95%以上的镉挥发并氧化成氧化镉进人烟气系统,通过收尘净化,镉富集在烟尘中,这种烟尘可作为提镉的原料。
当温度较低时,即在 850℃~ 900℃下进行硫酸化焙烧时,硫化镉氧化生成氧化镉〔 CdO〕和硫酸镉〔 CdSO4〕, CdSO4 是十分稳定的化合物,只有在高于1000℃时才分解为CdO 和 SO3,而 CdO 要在高于 1 000℃以上时才能挥发。
所以在硫酸化焙烧过程中,CdO 及 CdSO4几乎得不到挥发而留在焙砂中,它们在浸出时与ZnO 一起进入硫酸溶液,通过溶液净化得到富集的铜镉渣,作为提镉的原料。
砷、锑硫化物砷在锌精矿中以毒砂〔 FeAsS〕或硫化砷〔 As2S3〕形态存在,锑以辉锑矿(Sb2S3〕形态存在,砷、锑化合物在600℃时显著离解,在氧化气氛中极易氧化,其反响式为:2As2S3+9O2=2As2O3+6SO22Sb2S3+9O2 =2Sb2O3+6SO22FeAsS+5O2=FeO3+As2O3+2SO2砷、锑的三氧化物是极易挥发的化合物,但在温度高、过剩空气量充足的情况下氧化成五氧化物,其反响式为:As2O3+O2一 As2O5As2O3+2SO3 =2As2O5+2SO22As2O3+2Fe2O3=2As2O5+2FeO2Sb2O3+2SO2 =2Sb2O5+2SO22Sb2O3+Fe2O3 =2Sb2O5+4FeO砷、锑的五氧化物是很难挥发的物质,在有氧化铅、氧化铁存在的情况下易生成砷、锑酸盐。
3PbO+As2O5 =Pb3(AsO4)23FeO+ As2O5=Fe3(AsO4)23PbO+Sb2O5 =Pb3(SbO4)23FeO+ Sb2O5=Fe3(SbO4)2形成砷、锑酸盐后,砷、锑在焙烧过程中就很难除去。
湿法炼锌过程中当原料含 As,Sb 过高时, As,Sb 进入电积液中使电积过程产生“烧板〞。
故在焙烧时要求控制较低的温度和较少的过剩空气量,尽可能使As、Sb 以挥发性氧化物进入烟气。
在烟气收尘中,这些砷、锑氧化物大局部被收集在烟尘中。
硫化银银在锌精矿中以辉银矿〔 Ag 2S〕形态存在。
它在 605℃时着火,按以下反响氧化。
Ag 2S+2O2=Ag2SO42Ag2S+3O2 =2Ag 2O 十 2SO2在锌焙烧温度下,硫化银被氧化时与别的金属硫化物不一样,生成的氧化银〔 Ag2O〕是一种极不稳定的化合物,易发生分解。