柠檬酸钠含量测定

络合滴定法测定中性镀镍溶液中柠檬酸钠含量电镍层具有良好的防腐性和装饰性，电镀镍工艺是目前被广泛应用于电子、五金、汽配、家电等行业的零部件加工。

与其他镀镍工艺相比，中性柠檬酸镀镍液对金属基材腐蚀小，特别适用于锌压铸件和锌基合金的电镀。

目前，中性镀镍溶液中柠檬酸钠含量的分析方法主要有：高锰酸钾氧化法、EDTA滴定法、磺基水杨酸铁褪色光度法、柠檬酸铁紫外分光光度法、光化学—分光光度法等[1-3]。

其中高锰酸钾氧化法和EDTA滴定法均属于滴定分析方法，冯开文认为高锰酸钾法比较准确，但不适用于有机添加剂存在的情况，EDTA滴定法在终点敏锐度稍差、氯离子浓度过大时终点模糊。

本文建立了一种通过络合滴定测定中性镀镍溶液中柠檬酸钠含量的方法，并与高锰酸钾氧化法进行了对比。

结果表明，该方法在柠檬酸钠含量50g/L～200g/L的范围能得到比较理想的测试结果，且氯离子和糖精钠均不影响该方法的准确性。

1 实验部分1.1 实验原理此时溶液中镍离子、三价铁离子物质的量之和与EDTA、柠檬酸钠物质的量之和相等。

因此得以下关系：M柠檬酸钠=（M镍离子+M三价铁离子）-MEDTA1.2 试剂配制①EDTA标准滴定液（0.05mol/L）；②三氯化铁溶液（0.25mol/L）；③氨性缓冲溶液（pH =10）；④醋酸—醋酸钠缓冲溶液（pH =5.5）；⑤紫脲酸铵指示剂；⑥水杨酸钠指示剂。

1.3 实验方法1.3.1 镍含量测定按照《电镀溶液分析技术》中性柠檬酸镀镍的镍含量测试方法。

1.3.2 三氯化铁溶液标定准确移取5.0 mL的三氯化铁溶液（约0.25 mol/L）于250mL锥形瓶中，加入pH=5.5的缓冲溶液25mL，以水杨酸钠为指示剂，用0.05 mol/L 的EDTA标准滴定液滴定，溶液由深红色转为亮黄色为终点，记录消耗体积VFe 。

1.3.3 柠檬酸钠含量测定准确移取1.0 mL的样品于250mL锥形瓶中，再准确移取经标定的三氯化铁（约0.25 mol/L）5.0mL，再加入pH=5.5的缓冲溶液25mL。

络合滴定法测定中性镀镍溶液中柠檬酸钠含量作者：甘振杰来源：《中国化工贸易·下旬刊》2019年第04期摘要：通过加入过量三价铁离子，与中性镀镍溶液中的柠檬酸钠形成1：1的配合物，通过滴定溶液中的镍离子以及回滴过量的三价铁离子测定样品中柠檬酸钠。

该方法在pH5～6、二水合柠檬酸钠含量在50～200g/L的范围内有良好的线性关系；该方法不受氯离子和有机添加剂影响。

关键词：络合滴定；中性镀镍液；柠檬酸钠电镍层具有良好的防腐性和装饰性，电镀镍工艺是目前被广泛应用于电子、五金、汽配、家电等行业的零部件加工。

与其他镀镍工艺相比，中性柠檬酸镀镍液对金属基材腐蚀小，特别适用于锌压铸件和锌基合金的电镀。

目前，中性镀镍溶液中柠檬酸钠含量的分析方法主要有：高锰酸钾氧化法、EDTA滴定法、磺基水杨酸铁褪色光度法、柠檬酸铁紫外分光光度法、光化学—分光光度法等[1-3]。

其中高锰酸钾氧化法和EDTA滴定法均属于滴定分析方法，冯开文[4]认为高锰酸钾法比较准确，但不适用于有机添加剂存在的情况，EDTA滴定法在终点敏锐度稍差、氯离子浓度过大时终点模糊。

本文建立了一种通过络合滴定测定中性镀镍溶液中柠檬酸钠含量的方法，并与高锰酸钾氧化法进行了对比。

结果表明，该方法在柠檬酸钠含量50g/L～200g/L的范围能得到比较理想的测试结果，且氯离子和糖精钠均不影响该方法的准确性。

1 实验部分1.1 实验原理此时溶液中镍离子、三价铁离子物质的量之和与EDTA、柠檬酸钠物质的量之和相等。

因此得以下关系：M柠檬酸钠=（M镍离子+M三价铁离子）-MEDTA1.2 试剂配制①EDTA标准滴定液（0.05mol/L）；②三氯化铁溶液（0.25mol/L）；③氨性缓冲溶液（pH =10）；④醋酸—醋酸钠缓冲溶液（pH =5.5）；⑤紫脲酸铵指示剂；⑥水杨酸钠指示剂。

1.3 实验方法1.3.1 镍含量测定按照《电镀溶液分析技术》[1]中性柠檬酸镀镍的镍含量测试方法。

柠檬酸钠检验作业指导书1 目的制定本公司柠檬酸钠的采购及验收标准，以保证本公司生产产品的质量。

2 适用范围本标准规定了本公司生产所用柠檬酸钠的技术要求、试验方法、检验规则和标签、包装、贮存的要求。

3 参考引用标准GB 6782 食品添加剂柠檬酸钠4 检验标准及方法4.1 检验标准4.1.1 原料供应商首先向本公司提供“三证两报告一标准”。

“三证”：指营业执照、卫生许可证、生产许可证；“两报告”：产品出厂检验报告、经权威机构认证的产品检验报告单；“一标准”：指质量指标执行标准。

4.1.2 感官要求本品为白色或无色结晶状颗粒或粉末；无臭，味咸；在湿空气中微有潮解性，在热空气中略有风化；易溶于水，不溶于乙醇。

4.1.3 理化指标4.2检验方法4.2.1感官：称取试样10g，肉眼观察、嗅闻，根据4.1.2的规定作出判断。

4.2.2含量测定：按GB 67825.3规定方法执行4.2.3透光率测定：按GB 67825.4规定方法执行4.2.4水分测定：按GB 67825.5（直接干燥法）规定方法执行。

4.2.5酸碱度测定：按GB 67825.6规定方法执行。

4.2.6易炭化物测定：按GB 67825.11规定方法执行。

4.2.7水不溶物测定：按GB 67825.15规定方法执行。

5 检验规则5.1 组批同批进货、同一规格的产品视为一批作一次验收；不同批次分别验收。

5.2 抽样每批抽两包取样，用取样器在每包中间部位插入取样100g左右，将所采样品充分混合后，分成2份，注明产品名称、批号、生产日期等，一份供检验用，一份作为留样备查（保存到该批次产品使用6个月后）。

5.3检验分类5.3.1 来料检验来料检验项目为感官、酸碱度测定，应逐批进行检验。

5.3.2 型式检验5.3.2.1 出现下列情况之一时，应进行型式检验（1）出现较大质量问题时；（2）正常生产时，生产厂家每年至少进行一次型式检验。

5.3.2.2 型式检验项目为本作业指导书规定的全部检验项目。

食品安全国家标准食品添加剂柠檬酸钠1 范围本标准适用于以淀粉质或糖质原料，经发酵提纯制得的食品添加剂柠檬酸钠。

2 化学名称、分子式、结构式和相对分子量2.1 化学名称2-羟基丙烷-1，2，3三羧酸钠2.2 分子式C6H5Na3O7·2H2O2.3 结构式2.4 相对分子质量294.10（按2007年国际相对原子质量）3 技术要求3.1 感官要求感官要求应符合表1的规定。

3.2 理化指标理化指标应符合表2的规定。

表2 理化指标附录A检验方法A.1 一般规定本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T 6682规定的三级水。

试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其它要求时均按GB/T601、GB/T602、GB/T603之规定制备。

试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时，均指水溶液。

A.2 鉴别试验A.2.1溶解性易溶于水，不溶于乙醇。

A.2.2 试剂和材料A.2.2.1硫酸溶液：5%。

A.2.2.2硫酸汞溶液：称取氧化汞5 g，先加水40 mL，然后缓缓加入浓硫酸20 mL，边加边搅拌，再加水40 mL搅拌使之溶解。

A.2.2.3 高锰酸钾溶液：c (1/5KMnO4)=0.1 mol/L。

A.2.2.4盐酸溶液：5%。

A.2.2.5吡啶-醋酐（3+1）。

A.2.2.6柠檬酸钠试样溶液： 5 g/L。

A.2.2 分析步骤A.2.3.1取少量试样于25 mL坩埚内，用直火炽灼，即缓缓分解，但不得发生焦糖臭。

A.2.3.2 取试样溶液2 mL，加硫酸溶液数滴，加热至沸，加高锰酸钾溶液数滴，振摇，紫色即消失；再加入硫酸汞溶液1滴，生成白色沉淀。

A.2.3.3 取试样溶液约5 mL，加吡啶-醋酐约5 mL，振摇，即生成黄色到红色或紫红色的溶液。

A.2.3.4 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取试样，在无色火焰中燃烧，火焰显现黄色。

A.3 含量的测定A.3.1 仪器和设备A.3.1.1三角瓶：150 mL。

采⾎管中柠檬酸钠溶液浓度测定⽅法研究⼀次性使⽤真空采⾎管⼜叫⼀次性使⽤⼈体静脉⾎样采集容器，简称采⾎管，是⽤于体外诊断检查，制造商预期⼀次使⽤，含有⼀定真空度的商品。

由盖帽、塞⼦、试管、添加剂或附加物等组成。

根据临床需求不同，产品添加剂可以有很多种不同类型，⽐如添加剂EDTA 类，为⾎常规管，⽤于⾎液学⾎常规、全⾎检测；添加剂为肝素类，⽤于快速⾎浆⽣化、⾎流变检测；添加剂为柠檬酸钠类，有⾎凝管⽤于凝⾎机制（PT 、APTT 、凝⾎因⼦）检测，有⾎沉管⽤于⾎细胞沉降率检测；有促凝管⽤于⽣化、免疫、⾎清等检验⾎液样本的采集和贮存等等。

这些产品具有⼀定的促凝或者抗凝作⽤，但是产品的性能怎样完全取决于产品的预置真空度和添加剂的多少。

当产品的真空采⾎管中柠檬酸钠溶液浓度测定⽅法研究徐向彩⽂燕国家⾷品药品监督管理总局杭州医疗器械质量监督检验中⼼，国家重点实验室（杭州 310009）⽂章编号：1006-6586(2013)07-0045-04 中图分类号：R197.39 ⽂献标识码：A收稿⽇期：2012-08-21度确定时，完全取决于产品中添加剂的多少。

本⽂以添加剂为柠檬酸钠溶液的⾎凝管和⾎沉管为例，介绍柠檬酸钠溶液浓度的检测⽅法。

柠檬酸钠溶液作为采⾎管的抗凝剂之⼀，对产品性能起着⾄关重要的作⽤，因⽽有必要控制真空采⾎管中柠檬酸钠溶液的浓度。

在YY0314-2007《⼀次性使⽤⼈体静脉⾎样采集容器》附录NC中，柠檬酸钠⽤于凝⾎化验的抗凝剂浓度应为（105~109）mmol/l（即3.13%~3.2%，通常被称为3.2%）的⼆⽔合物形式的柠檬酸钠[1]，⽤于⾎细胞沉降率检测的抗凝剂浓度应为（123~135）mmol/l（3.61%~3.96%,通常被称为3.8%）的⼆⽔合物形式的柠檬酸钠。

本⽂分别通过渗透压法、⾼效液相⾊谱法、⾮⽔滴定法、原⼦分光光度法对柠檬酸钠溶液浓度进⾏测定，通过⽐较，确定了简单可⾏的检测⽅法。

柠檬酸含量测定方法柠檬酸含量测定方法在食品工业中，柠檬酸广泛应用于饮料、果汁、糖果、糕点等食品的生产中。

确定柠檬酸的含量对于保证产品质量、确定配方以及满足消费者对食品的期望至关重要。

开发一种准确可靠的柠檬酸含量测定方法具有重要意义。

柠檬酸含量的测定方法可以归纳为化学法和仪器法两大类。

其中，化学法包括酸碱滴定法、氧化还原滴定法和缓冲液法；仪器法包括高效液相色谱法、紫外可见光谱法、红外光谱法和核磁共振法等。

不同的方法具有不同的特点和适用范围，下面将分别介绍其中几种常用的柠檬酸含量测定方法。

1. 酸碱滴定法酸碱滴定法是一种简便、快速的测定方法，适用于柠檬酸含量较高的样品。

该方法的原理是使用氢氧化钠溶液作为滴定剂，将样品中的柠檬酸与氢氧化钠发生中和反应，通过滴定剂的消耗量计算出柠檬酸的含量。

该方法操作简单，但对溶液的浓度和体积要求较高，因此适用范围有限。

2. 高效液相色谱法高效液相色谱法（HPLC）是一种精确可靠的测定方法，适用于柠檬酸含量较低的样品。

该方法的原理是将样品中的柠檬酸分离并通过色谱柱与检测器进行检测，再根据峰面积或峰高计算出柠檬酸的含量。

HPLC法具有测定范围广、准确度高的优点，但仪器成本较高且操作复杂，需要专业技术人员进行操作和分析。

3. 紫外可见光谱法紫外可见光谱法是一种快速简便的测定方法，适用于柠檬酸含量中等的样品。

该方法的原理是测定柠檬酸在紫外或可见光波长范围内的吸光度，利用柠檬酸的吸光度与浓度之间的关系进行定量分析。

紫外可见光谱法具有操作简便、快速分析的优点，但对样品的吸光度范围和标定曲线的准确性要求较高。

总结回顾：通过对柠檬酸含量测定方法的介绍，我们可以看出不同的方法适用于不同范围的柠檬酸含量。

酸碱滴定法适用于含量较高的样品，具有操作简单的优点；HPLC法适用于含量较低的样品，具有准确度高的优点；紫外可见光谱法适用于中等含量的样品，具有快速分析的优点。

从个人观点来看，柠檬酸含量测定方法的选择应该综合考虑样品特点、实验条件以及经济成本等因素。

柠檬酸钠（Sodium citrate）本标准适用于淀粉或糖质原料经发酵生产制得的柠檬酸钠在食品加工中作为调味剂，乳化剂，稳定剂等。

化学名称2-羟基丙烷-1.2.3-三羧酸钠，分子式：C6H57Na3.2H2O结构式:CH2-COONaHO-C-COONaCH2-COONa 分子量:294.10 (按1983年国际原子量)1．技术要求①性状:本品为白色或微黄色结晶粉末,无臭味。

在空气湿中微有潮解性，在热空气有风化性。

②柠檬酸钠应符合下表要求。

指标名称指标柠檬酸钠：%≥ 99.0酸度和硬度符合规定硫酸盐：%≤ 0.03重金属（Pb）%≤ 0.0005砷.% ≤ 0.0001铁盐.% ≤ 0.001钡盐符合规定钙盐符合规定RCS 符合规定氯化物%≤ 0.012.试验方法柠檬酸钠含量测定：1.仪器：①AE200天平。

AL204天平②酸式滴定管。

2. 试剂和溶液①高氯酸（GB 62-77）：0.1N标准溶液。

按《化学试剂标准溶液制备方法》制备与标定②结晶紫:0.5%冰乙酸溶液，按GB603-77《化学试剂标准溶液制备方法》配制③冰乙酸（GB 676-78）④乙酸酐（GB 677-78）3. 测定方法：在AE200上称取试样约0.15g,加冰乙酸10ml，水浴加热溶解后，放冷，加乙酸酐10 ml，加结晶紫(0.5%溶液)2滴，用0.1N高氯酸标准溶液滴定至溶液显示蓝绿色，同时做空白试验进行校正。

柠檬酸钠含量按下公式计算：N（V-V0）*0.09803柠檬酸钠%=—————————————*100%M式中：N－高氯酸标准当量浓度，mol/LV－试样滴定耗用高氯酸标准溶液体积，ml－空白滴定耗用高氯酸标准溶液体积，mlVOM－试样质量g，0.09803－1摩尔高氯酸对应的柠檬酸钠的质量g。

4. 平行测定允许绝对偏差为0.2%酸度和碱度的测定1.试剂和溶液①氢氧化钠（GB 629-81）：0.1N溶液②盐酸（GB 622-77）：0.1N溶液③酚酞指示剂（HCB 3039-59）：1%乙醇溶液，按GB603-77配制。

柠檬酸三钠测定—中和滴定法应用范围：供试品置锥形瓶中，加冰醋酸振摇溶解后，加醋酐与结晶紫指示液，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显蓝绿色。

读出高氯酸滴定液使用量，计算枸橼酸钠的含量。

方法原理：供试品置锥形瓶中，加冰醋酸振摇溶解后，加醋酐与结晶紫指示液，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显蓝绿色。

读出高氯酸滴定液使用量，计算枸橼酸钠的含量。

试剂：1.水（新沸放置至室温）2.高氯酸滴定液（0.1mol/L）3.结晶紫指示液4.无水冰醋酸5.醋酐6基准邻苯二甲酸氢钾试样制备：1.高氯酸滴定液（0.1mol/L）配制：取无水冰醋酸（按含水量计算，每1g水加醋酐5.22mL)750mL，加入高氯酸（70%-72%）8.5mL，摇匀，在室温下缓缓滴加醋酐23mL，边加边摇，加完后再振摇均匀，放冷，加无水冰醋酸适量使成1000mL，摇匀，放置24小时。

若所测供试品易乙酰化，则须用水份测定法测定本页的含水量，再用水和醋酐调节至本液的含水量为0.01%-0.2%。

标定：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加无水冰醋酸20mL使溶解，加结晶紫指示液1滴，用本液缓缓滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。

每1mL高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。

根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度，即可。

贮藏：置棕色玻璃瓶中，密闭保存。

2.结晶紫指示液取结晶紫0.5g，加冰醋酸100mL使溶解，即得。

操作步骤：精密称取供试品约80mg，置锥形瓶中，加冰醋酸5mL加热溶解后，放冷，加醋酐10mL与结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显蓝绿色，并将滴定结果用空白试验校正。

记录消耗高氯酸滴定液的体积数（mL），每1mL高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于8.602mg的C6H5Na3O7。

注1：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一,“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。