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Q/P企业标准Q/PSHD029-2020均苯四甲酸二酐（粗品）Pyromellitic acid（Crude）2020-05-01发布2020-10-01实施发布目录前言 (1)1范围 (2)2规范性引用文件 (2)3要求 (3)4试验方法 (3)4.1警示 (3)4.2一般规定 (3)4.3外观 (3)4.4熔程的测定 (3)4.5游离酸检测 (4)4.6含量的测定 (5)5检验规则 (7)5.1检验分类 (7)5.2组批 (7)5.3采样 (7)5.4判定规则与复检 (7)5.5检验 (7)6标志、包装、运输和贮存 (7)6.1标志 (7)6.2包装 (8)6.3运输 (8)6.4贮存 (8)7安全 (8)7.1危险警告 (8)7.2安全措施 (8)均苯四甲酸1范围本标准规定了均苯四甲酸二酐（粗品）的技术要求、检测规则、试验方法、标志、包装、运输和贮存等。
本标准适用于均四甲苯经空气直接氧化而得的均苯四甲酸二酐。
主要用于以丙酮溶剂结晶提纯的精制均苯四甲酸二酐。
分子式：C10H 2 O6结构式：相对分子质量：218.12（按2016年国际相对原子质量）2规范性引用文件下列文件的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
GB190危险货物标示GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680产品采样通则GB/T617化学试剂熔点范围测定通用法GB/T6882分析实验室实验用水规格的试验方法GB/T601化学试剂标准滴定溶液的配制GB/T16631高效液相色谱法通则GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6679化工固体产品采样通则GB/T6388运输包装收发货标志GB/T191包装储运图标志GB190危险货物包装标志GB12463危险货物运输包装通用技术GB/T19007.1粒度分析激光衍射法3要求3.1性状：外观为白色或微黄色针状结晶体。
实训工程—均四甲苯氧化制均苯四甲酸二酐均苯四甲酸二酐为白色结晶，比重1.68、熔点286℃、沸点397～400℃，易溶于水、酸、丙酮、乙酸乙酯。
有毒，剌激粘膜组织和皮肤，能造成过敏性及变态反响等障碍。
广泛用于制造聚酰胺树脂〔耐高温电气绝缘漆的原料〕及环氧树脂硬化剂和增塑剂、脲醛树脂稳定剂、酞菁蓝染料等。
生产方法为均四甲苯氧化法。
由于均四甲苯〔又名1，2，4，5—四甲基苯〕侧链的易氧化特性，均四甲苯可通过硝酸法、高锰酸钾法和气相催化氧化法，本实训采用气固相催化氧化法。
原料来源：1.由煤焦油的粗苯中别离三甲苯，再烷基化成四甲苯；2.由C9、C10烷基化后别离出四甲苯。
本实训用成品均四甲苯〔C.P.〕为原料，该品为白色固体，熔点79.3℃，沸点196℃，有毒。
一、实训目标〔一〕知识目标1.通过均四甲苯气固相催化氧化制取均苯四甲酸二酐实训，了解气相催化氧化制取含氧有机化合物的一般原理和方法；2.掌握气固相催化反响的实训技术；3.通过实训进一步认识催化作用在化学工业中的重要意义；4.熟悉该实训是利用空气中的氧作为有机氧化反响中原料之一的一个例子，而到达此目的那么又必需借助催化剂为唯一手段。
〔二〕能力目标1.通过本实训，使学生能应用DCS控制系统操作典型气-固相催化〔放热〕反响真实装置；2.会利用空气来稳定床层温度；3.学会常见事故处理；4.能对产品成份进行定量分析。
二、实训原理〔一〕主副反响式主反响+ 6O 2+ 6H 2O + 645 千卡克分子CH 33CH 3CH O OC C O OOCC副反响+ 3O 2+ 2H 2O + 284.5 千卡克分子CH 33CH 3CH H 3C H 3CCOOHCOOH+ 6O 2+ 4H 2O + 569.1 千卡克分子CH 33CH 3CH COOHCOOHHOOCHOOC+ 3O 2+ 3H 2O + 255.7 千卡克分子CH 3CH 3CH 3CH 3H 3C H 3COOO CC+ O 2+ 7H 2O + 1420.9 千卡克分子CH 3CH 3CH 3CH 27210CO2〔二〕催化剂组成：五氧化二矾〔V2O5〕———主催化剂三氧化钼〔M o O3〕———助催化剂五氧化二磷〔P2O5〕———助催化剂二氧化钛〔T i O2〕———载体二氧化钛使五氧化二矾高度分散，并抑制完全氧化副反响。
均苯四甲酸酐化学品安全技术说明书第一部分：化学品名称化学品中文名称：均苯四甲酸酐化学品英文名称：pyromellitic dianhydride中文别名：均苯四甲酸二酐英文别名：技术说明书编码：1181分子式：C10H2O6分子量：218.12第二部分：成分/组成信息●纯化学品×混合物化学品名称：均苯四甲酸酐；均苯四甲酸二酐第三部分：危险性概述危险性类别：第6．1类毒害品危险品项目: 毒害品侵入途径：吸入食入经皮吸收健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有刺激性。
环境危害：燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：脱离现场至空气新鲜处。
如呼吸困难，给输氧。
就医。
食入：饮足量温水，催吐。
就医。
第五部分：消防措施危险特性：遇明火能燃烧。
受高热分解放出有毒的气体。
在潮湿空气中水解为均苯四甲酸。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
灭火注意事项及措施：第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。
避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。
若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。
收集回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。
远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
避免产生粉尘。
避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类接触。
搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
苯四甲酸二酐的化学名称为1，2，4，5苯甲酸二酐,简称PMDA，是一种重要的化工原料，用途其广泛。
由PMDA和芳香二胺合成的高分子聚合物，称为聚酰亚胺，是一种耐高温，耐深冷，抗冲击和具有优异电性能与机械性能的新型合成材料，并可制成薄膜、纤维、漆包线、浸渍漆、泡沫塑料、铸塑零件和胶粘剂等。
均苯四苯甲酸二酐的用途广泛，主要有以下几个方面：耐热聚合物：PMDA最大的用途就是用作聚酰亚胺的原料，由PMDA与对二氨基二苯醚等芳香族二胺类化合物反应制得的聚酰亚胺，具有耐高能辐射、优良的耐化学药品性、耐磨性、耐放射性，通常将其薄膜用作电机和电缆的耐热绝缘衬垫或绕包材料或用作柔性电路板基材，还可制成模料作为原子反应堆和宇宙空间站用的电料，以及喷气发动机油管材料。
增塑剂：由PMDA和相应醇反应制得的均苯四酸丁酯，具有良好的电绝缘性和耐热性，可用二生产耐热高压电缆、耐热聚乙烯和高级人造革。
固化剂：环氧树脂进行绕铸和层压制造电机材料，以PMDA作固化剂可制成绝缘性能好的大型铸件；用PMDA作为环氧树脂胶粘剂的固化剂，可快速粘接，从而制得耐瞬时冲击性胶粘剂。
均苯四甲酸二酐的生产方法均苯四甲酸二酐的生产方法较多，采用的原料不同，选择的工艺路线也不一样，方法各异。
目前国内外主要生产工艺一是以偏三甲苯为原料与丙烯进行烷基化反应得PMDA，或与CO进行羰基化反应得PMDA，另一个是以均四甲苯为原料，采用空气氧化法得PMDA。
本厂即采用的上述第三种生产方法。
此法可连续生产，并能实现自动化控制，产品性能稳定，污染小，生产成本低，是目前我国主要的生产方法。
均苯四甲酸二酐生产工艺均四甲苯经化料槽熔化后送至汽化器，与经多级换热升温后的空气混合。
混合后的气体进入氧化反应器，在380～455℃下进行氧化反应。
反应后的气体经冷却后在捕集器中凝固，得到粗均苯四甲酸二酐。
废气经吸收塔脱除低级酸后放空。
粗均苯四甲酸二酐还需要进一步精制和干燥才可得工业级的均苯四甲酸二酐。
均苯四甲酸二酐生产技术研究进展本文概述了均苯四甲酸二酐的性质、用途和生产情况，并重点介绍了目前国内外生产该化合物的工艺技术，其中包括甲苯氯甲基化法、偏三甲苯烷基化法、偏三甲苯羰基化法和均四甲苯法。
其中，均四甲苯气相氧化法是目前国内外生产均苯四甲酸二酐的主要方法，因其工艺简单、可连续生产且易于实现自动化操作。
1851年，___在苯六甲酸热分解时发现了均酐。
1947年，美国California Research Corp首次以均四甲苯为原料，用V2O5复合氧化物催化剂气相催化氧化制得了均苯四甲酸二酐。
1960年，___以均四甲苯为原料，首次建立了液相硝酸氧化法制均苯四甲酸二酐的生产装置。
1969年，___建立了用硝酸氧化和液相空气氧化法生产装置。
1970年，___改用空气氧化法，建立了一套500 t/a生产装置。
我国自20世纪60年代开始进行均配的试验研究和试生产，最初采用的是1,2,4-三甲苯氯甲基化、硝酸氧化再用高锰酸钾氧化的工艺路线，并建成了15t/a生产装置。
70年代主要开展了以偏三甲苯为原料，经催化制得均四甲苯，再用空气氧化制得均苯四甲酸二酐，以及以偏三甲苯为原料，用丙烯经催化合成5-异丙基偏三甲苯，再经空气氧化制得均苯四甲酸二酐两条工艺路线的研究工作。
90年代初期，___建设了由均四甲苯气相催化氧化制均酐的200t/a生产装置，它的建成将使我国均配的生产迈上一个新台阶。
目前，生产均酐的企业较多，但年产量不足万吨，每年都得大量进口，因此均苯四甲酸二酐的开发利用前景广阔。
均苯四甲酸二酐是一种重要的有机合成工业原料，也是发展新型化工材料和高附加值精细化工产品的基本原料。
该化合物分子中具有四个羰酸基，并且都是列称的，可发生酯化、酰氯化、氢化、酰胺化、酰亚胺化、腈化等多种化学反应。
近年来，均苯四甲酸二酐的用途不断扩大，如均酐与4,4-二氨基联苯醚反应可以合成聚酰亚胺。
聚酰亚胺是一种耐高温、低温、耐辐射、抗冲击且具有优异电性能和机械性能的新型合成材料，在宇航工业、原子能工业和机电工业中具有其它工程塑料不可替代的重要用途。
化学品安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名：均苯四甲酸酐；均苯四甲酸二酐；1,2,4,5-苯四酸酐化学品英文名：pyromellitic dianhydride；1,2,4,5-benzenetetracarboxylic anhydride企业名称：生产企业地址：邮编: 传真:企业应急电话：电子邮件地址：技术说明书编码:第二部分成分/组成信息√纯品混合物有害物成分浓度CAS No.均苯四甲酸酐89-32-7第三部分危险性概述危险性类别：第6.1类毒害品侵入途径：吸入、食入、经皮吸收健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有刺激性。
过量接触可引起眼和上呼吸道刺激症状，支气管炎、肺炎等。
部分人接触可出现速发型支气管哮喘。
目前，尚未见慢性临床中毒病例报告。
环境危害：对环境有害。
燃爆危险：可燃，其粉体与空气混合，能形成爆炸性混合物。
第四部分急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。
如有不适感，就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
如有不适感，就医。
吸入：脱离现场至空气新鲜处。
如呼吸困难，给输氧。
就医。
食入：饮足量温水，催吐。
就医。
第五部分消防措施危险特性：遇明火能燃烧。
受高热分解放出有毒的气体。
在潮湿空气中水解为均苯四甲酸。
有害燃烧产物：一氧化碳。
灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
第六部分泄漏应急处理应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。
消除所有点火源。
建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。
穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
用塑料布覆盖泄漏物，减少飞散。
勿使水进入包装容器内。
用洁净的铲子收集泄漏物，置于干净、干燥、盖子较松的容器中，将容器移离泄漏区。
第七部分操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。
