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2020第34届全国化学奥赛(初赛)试题、答案与解析胡征善【评价】1-1、1-2属易题属加聚反应：爆炸性分解考查质量守恒定律均生成稳定的水【评价】易题【解析】设碱式碳酸盐(化学式为M x(OH)y(CO3)z)为a mol。
在H2中充分处理得2.356 gM，0.994 g(0.0551 mol)H2O；在CO中充分处理得2.356 gM，1.245 L(0.0555 mol)CO2。
先可认为a mol M x(OH)y(CO3)z分解得ya/2 molH2O和za molCO2、a molM x O(y/2+z)，再与a(y/2+z) molH2反应或a(y/2+z) molCO反应。
则有：a[y/2+(y/2+z)]=0.0551和a[z+(y/2+z)]=0.0555，解得y=2z。
在M x O(y/2+z)中的化合价(反应得失电子)守恒有：y+2z=2x，则2z=x，故：x∶y∶z=2∶2∶1 化学式M2(OH)2CO33a=0.0551或0.0555，根据M质量守恒：2aAr(M)=2.356 g，则Ar(M)=64.2【评价】易题也可以写作【解析】5-1.将题给数据代入A=ɛlc求c。
由c求以上银的K sp。
5-2-1.根据(HL+)(PF6—)即L·(HPF6)确定A中Ag为+1价，L为0价，y=9。
N(N)∶N(P)=6.24/14∶6.90/31=2∶1 因为N(P)=9，则N(N)=18，N(C)∶N(P)=27.40/12∶6.90/31=10.26∶1，N(C)=10.26y=92。
N原子守恒：每个L中有1个N，所以8+x+n=18，所以x+n=10又n∶N(P)=2.0/41∶6.90/31=0.22∶1，n=0.22y=2，x=8 即A 为[Ag9L8(CH3CN)8](PF6)9·nCH3CN【解析】5-1套用公式；5-2主要涉及化学式的计算。
试题较易。
全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷第1题（7分）1-1 向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量，发生两步主要反应。
简述实验现象并写出两步主要反应的离子方程式。
无色溶液产生白色沉淀，后逐渐溶解（1分，如只写白色沉淀溶解不扣分，未表明白色，扣0.5分）（1）Zn2++2NH3+2H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+（1分）写成如下形式均给分：Zn2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+[Zn(H2O)6]2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ +6H2O[Zn(H2O)6]2++2NH3=Zn(OH)2↓+2NH4+ +2H2O （2）Zn(OH)2 + 2NH4+ +2NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2H2O如写成Zn(OH)2+4NH3= [Zn(NH3)4]2++2OH—也对，如产物写成[Zn(NH3)6]2+扣0.5分，因主要产物是[Zn(NH3)4]2+1-2 化合物[Cu(Pydc)(amp)] ·3H2O]的组成为C11H14CuN4O7，热重分析曲线表明，该化合物受热分解发生两步失重，第一个失重峰在200～250℃，失重的质量分数为15.2%。
第二个失重峰在400～500℃，失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。
Pydc 和amp是含有芳环的有机配体。
通过计算回答：（1）第一步失重失去的组分。
水分子或H2O 3个水分子或3H2O C11H14CuN4O7的式量约377.8，失去3个水分子，失重质量分数理论值为14.3%。
1分（2）第二步失重后的固态残渣是什么，解释理由。
CuO或Cu2O的混合物（2分）理由：CuO、Cu2O及C11H14CuN4O7的式量分别为79.55、143.1和377.8。
若残渣为CuO，则失重质量分数为79.55/377.8=21.1%；若残渣为Cu2O，则质量分数为143.1/(377.8×2)=18.9%，实验值为20%介于两者之间，故残渣是两者的混合物。
2020年高中学生化学竞赛试题及答案2020年高中化学竞赛试题及答案一、选择题（本题包括9小题，每小题3分，共27分。
每小题只有一个选项符合题意。
）1.XXX成功进行了由地沟油生产的生物航空燃油的验证飞行。
区分地沟油和矿物油的方法是加入足量氢氧化钠溶液共热，不分层的是地沟油。
2.化学在工业生产和日常生活中有着重要的应用。
下列说法正确的是CO2、NO2和SO2都是酸性氧化物，都是大气污染物。
3.下列操作能够实现实验目的的是：向饱和氯化钠溶液中滴加一滴酚酞指示剂，再滴加盐酸至红色消失。
4.下列关于有机物的说法中，正确的一组是：①淀粉、油脂、蛋白质在一定条件下都能发生水解反应；②除去乙酸乙酯中残留的乙酸，可加入过量饱和碳酸钠溶液，振荡后静置分液；③淀粉遇碘酒能变蓝色，葡萄糖能与新制氢氧化铜悬浊液反应。
5.NA为阿伏加德罗常数，下列各项叙述中正确的是：0.2 XXX完全分解转移的电子数为0.4NA。
6.25℃时，对于浓度均为0.1mol/L的三种溶液：①CH3COOH溶液、②NaOH溶液、③CH3COONa溶液，下列说法错误的是：②和③等体积混合后溶液显酸性：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。
删除无关或重复的段落。
改写如下：1.XXX成功进行了由地沟油生产的生物航空燃油的验证飞行。
区分地沟油和矿物油的方法是加入足量氢氧化钠溶液共热，不分层的是地沟油。
2.化学在工业生产和日常生活中有着重要的应用。
下列说法正确的是CO2、NO2和SO2都是酸性氧化物，都是大气污染物。
4.下列关于有机物的说法中，正确的一组是：①淀粉、油脂、蛋白质在一定条件下都能发生水解反应；②除去乙酸乙酯中残留的乙酸，可加入过量饱和碳酸钠溶液，振荡后静置分液；③淀粉遇碘酒能变蓝色，葡萄糖能与新制氢氧化铜悬浊液反应。
5.NA为阿伏加德罗常数，下列各项叙述中正确的是：0.2 XXX完全分解转移的电子数为0.4NA。
6.25℃时，对于浓度均为0.1mol/L的三种溶液：①CH3COOH溶液、②NaOH溶液、③CH3COONa溶液，下列说法错误的是：②和③等体积混合后溶液显酸性：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。
第34届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛2020年江苏省高中学生化学奥林匹克复赛试题第1题不定项选择题(每题有1-2个正确选项，每题3分，共30分)1-1垃圾分类是生态文明的进步，也是每个人都能参与的环境保护方式。
下列关于垃圾处理的说法不正确的是A.被污染的餐巾纸属于可回收垃圾B.废蓄电池属于有害垃圾C.厨余垃圾经发酵可制成肥料D.废医用塑料可回收制造餐具1-2用化学用语表示SiO 2+4HF=SiF 4↑+2H 2O 中的有关微粒，其中正确的是A.F -的结构示意图B.水分子的比例模型C.SiF 4的电子式D.中子数为15的Si 原子Si29141-3用下列实验装置进行有关实验，能达到实验目的的是A.用甲装置制取少量SO 2B.用乙装置蒸发AlCl 3溶液制取AlCl 3晶体C.用装置丙分离饱和碳酸钠和乙酸乙酯的混合液D.用装置丁除去Cl 2中混有的少量HCl 气体1-4下列有关物质的性质和用途具有对应关系的是A.活性炭具有还原性，可用作制糖业的脱色剂B.晶体硅的熔点高、硬度大，可用作制造半导体材料C.二氧化氯具有强氧化性，可用作饮用水消毒D.氯化铁溶液具有酸性，可用作刻蚀铜电路板1-5短周期主族元素W、R、X、Y、Z 的原子序数依次增大，Y 原子半径在短周期元素中最大，W 和Y 同主族，X 与Z 同主族，R 原子最外层电子数比内层电子数多3，W、Y 原子的电子数总和与X、Z 原子的电子数总和之比为1:2。
下列说法正确的是A.原子半径r(X)>r(R)>r(W)B.X 与Y 只能形成一种化合物C.X 的简单气态氢化物的热稳定性比Z 的弱D.由W、R、X 三种元素组成的化合物可以是酸、碱或者盐1-6下列实验中实验操作和现象、以及得出的结论均正确的是1-7一种2-甲基色酮内酯(Y)可通过下列反应合成。
下列说法正确的是A.1molX 与浓溴水反应最多能与3molBr 2加成B.X、Y 分子中所有碳原子均处于同一平面C.一定条件下，X 可以发生加成、缩聚、消去、氧化反应D.Y 与H 2完全加成，每个产物分子中含有6个手性碳原子1-8南京大学教授提出了一种高效的固碳新技术(如图)。
2020年全国化学奥林匹克竞赛山东省预赛试题(满分100分时间120分钟)可能用到的相对原子质量: H 1 C 12 N 14 O 16 Mg 24 Al 27S 32 Cl 35.5 Fe 56 Cu 64 Zn 65 Ag 108 Ba 137一、选择题 (本题包括18小题，每题2分，共36分，每题有．1．～．2．个．选项符合题意)1. 碳氢化合物及其氟，氯代物是大气污染物，下列现象的产生与这些污染物有关的是A. 赤潮与水华B. 酸雨C. 温室效应D. 光化学烟雾2. 1999年诺贝尔化学奖授予了开创“飞秒(105-s)化学”新领域的科学家，使运用激光光谱技术观测化学反应时分子中原子的运动成为可能。
你认为该技术做不到的是A. 观察“电子云”B. 观察水电解生成氢气和氧气的过程C. 分析酯化反应的断键方式D. 观察钠原子变成钠离子的过程3. 通常情况下，下列各组中的物质，全部属于由分子组成的化合物的是A. CO2，SO2，SiO2B. C6H5ONa，NO，COC. NH3 • H2O，H2SO4，CO(NH2)2D. HD，C60，H2O24. 对某人的血样进行化验分析，测得其中含铁元素的质量分数为0.22％，与平均每个血红蛋白分子中铁原子个数为4的正常值相比，此人可能？ (血红蛋白的相对分子质量约为68000)A. 含铁过高，铁中毒B. 缺铁性贫血C. 正常D. 有待进一步化验5. 甲烷在1500℃以上可以分解生成乙炔和氢气。
加热一定量的甲烷使之分解，测知所得混合气体在同温同压下对H2的相对密度为4.8。
在一定条件下，使该混合气体中的乙炔与氢气完全加成，则加成后的混合气体中相对分子质量最小的物质所占的体积分数是A. 40％B. 50％C. 60％D. 70％6. 下列反应，一定不会有．．．．．气体产生的是A. 盐与碱溶液的反应B. 盐与盐在水溶液中反应C. 酸与碱在溶液里的中和反应D. 非金属与氧组成的化合物与水反应7. 向某硫酸铜的饱和溶液中加入含18O的无水硫酸铜粉末mg，保持温度不变，一段时间后，其结果是A. 无水硫酸铜不会溶解B. 溶液中进入含18O的硫酸根离子，且白色粉末变蓝色晶体，质量大于mgC. 只发现白色粉末变蓝色晶体，其质量大于mg，溶液中无含18O的硫酸根离子D. 有部分含18O的硫酸根离子进入溶液，剩余的粉末质量小于mg8. 如图，标准状况下，向带有活塞的最大容积为120L的密闭容器中充入a molH2S和b molSO2 (a，b为正整数；a≤5，b≤5)，则反应完全后，容器内气体可能达到的最大密度(g/L)是A. 2.67B. 2.86C. 5.60D. 8.009.取150mL 18.3 mol·L1-的H2SO4与Zn反应，当Zn完全溶解时，生成的气体在标准状况下占有的体积为22.4L。
第32届全国高中学生化学竞赛（初赛含参考答案）第32届中国化学奥林匹克（初赛）试题第1题（8分）根据所给的条件按照要求书写化学方程式（要求系数为最简整数比）。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子体法由SiH4与氨气反应制得。
1-2将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。
1-3在50℃水溶液中，单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4.8H2O]。
1-4天然气的无机成因说十分诱人。
据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。
橄榄石以Mg2SiO4和Fe2SiO4表示，反应后变为蛇纹石[Mg3Si2O5(OH)4]和磁铁矿。
第2题（8分）2-1195K，三氧化二磷在二氯甲烷中与臭氧反应得到P4O18。
画出P4O18分子的结构示意图。
2-2CH2SF4是一种极性溶剂，其分子几何构型符合阶点子对互斥（VSEPR）模型。
画出CH2SF4的分子结构示意图（体现合理的成键及角度关系）。
2-32018年足球世界杯比赛用球使用了生物基三元乙丙橡胶（EPDM）产品Keltan Eco。
EPDM属三元共聚物，由乙烯、丙烯及第三单体经溶液共聚而成2-3-1EPDM具有优良的耐紫外光、耐臭氧、耐腐蚀等性能。
写出下列分子中不可用于制备EPDM的第三单体（可能多选，答案中含错误选项不得分）。
2-3-2合成高分子主要分为塑料、纤维和橡胶三大类，下列高分子中与EPDM同为橡胶的是：F 聚乙烯G聚丙烯腈H 反式聚异戊二烯I 聚异丁烯第3题（12分）为纪念门捷列夫发现元素周期律150周年，国际纯粹和应用化学联合会将2019年设为“国际化学元素周期表年”。
门捷列夫预言了多种当时未知的元素，A即为其中之一。
将含元素A的硫化物矿在N2气氛中800℃处理，分解产物中右A 的硫化物B；随后升温至825℃并向体系中通入氨气，得到红色化合物C，C溶于发烟硝酸得到白色沉淀D。
2020年第34届中国化学会奥林匹克化学竞赛初赛试题及答案详解1. (1)画出小分子C 3F 4的Lewis 结构，标出三个碳原子成键时所采用的杂化轨道______。
(2)现有铝镁合金样品一份，称取2.56 g 样品溶于HCl ，产生2.80 L H 2(101.325kPa ，0℃)，通过计算，确定此合金组成______。
(3)构筑可循环再生的聚合物材料是解决目前白色污染的有效途径之一。
①通常单官能度的单体无法参与聚合反应中的链增长，但单体A 可以与B 发生反应形成聚合物。
画出该聚合物的结构式______。
②单体A 、C 、D 按物质的量比例6∶3∶2进行共聚合，得到的聚合物不能进行热加工和循环利用；但若在共聚合时加入一定量(~10%)的B ，得到的聚合物又具备了可热加工和循环利用的性能。
简述原因______。
【答案】 (1).、(2). ω (Al)=53%，ω(Mg)=47%(3). (4). ACD 以题目比例聚合时，亲电基团与亲核基团比例为 12：12，反应完全为稳定结构，同时分子链之间有较强的氢键；加入少量的 B 后，亲核基团氨基数目过剩，加热后可以发生酰胺交换反应，释放出 D 中氨基，破坏原先的体状结构变为链状结构，B的加入也使得链状分子内部的氢键数目增加，减少链间氢键作用，因此有热加工性能，高温下氢键断裂解除交联，以达到回收利用目的2. 书写反应方程式(提示：要求系数为最简整数比；(1)和(2)中自然条件复杂，合理选择即可)。
(1)关于地球的演化，目前主要的观点是，原始地球上没有氧气，在无氧或氧气含量很低时，原核生物可利用自然存在的有机质(用CH 2O 表示)和某些无机物反应获得能量。
例如，24SO -和MnO 2可分别作为上述过程的氧化剂，前者生成黄色浑浊物，二者均放出无色无味气体。
①写出24SO -参与的释能反应的离子方程式______。
②写出MnO 2参与的释能反应的离子方程式______。
2020全国高中化学竞赛初赛模拟试卷七（含答案）（时间：3 小时 满分：100 分） 学校姓名分数H 1.00 相对原子质量 He 4.00Li 6.94 Be 9.01 B 10.8 C 12.0 N 14.0 O 16.0 F 19.0 Ne 20.1 Na 22.9 Mg 24.3 Al 26.9 Si 28.0 P 30.97 S 32.0 Cl 35.4 Ar 39.9 K 39.1 Ca 40.0 Sc 44.9 Ti 47.88 V 50.9 Cr 52.00 Mn 54.9 Fe 55.8 Co 58.9 Ni 58.6 Cu 63.5 Zn 65.3 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.9 Br 79.9 Kr 83.8 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.9 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131. Cs 132.9 Ba 137.3 La － Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac － La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题（4 分）右图是一种钠闪石，其化学式为 Na 3M X Si 8O 22(OH)2，颜色从深蓝到黑色不等，解理完全， 断口参差状。
已知由此化学式计算获知金属 M 的质量百分含量为 29.12%。
1. 通过计算确定金属 M 的元素符号；2. 指出金属M 的氧化数；3. 请把此种钠闪石改写为氧化物的形式。
2020年全国高中学生化学竞赛(初赛)试卷第一题次磷酸H3PO2是一种强还原剂，将它加入CuSO4水溶液，加热到40～50℃，析出一种红棕色的难溶物A。
经鉴定：反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X射线衍射证实A是一种六方晶体，结构类同于纤维锌矿(ZnS), 组成稳定；A的主要化学性质如下：(1)温度超过60℃，分解成金属铜和一种气体；(2)在氯气中着火；(3)与盐酸应放出气体。
1)写出A的化学式。
2)写出A的生成反应方程式。
3)写出A与氯气反应的化学方程式。
4)写出A与盐酸反应的化学方程式。
第二题PCl5是一种白色固体，加热到160℃不经过液态阶段就变成蒸气，测得180℃下的蒸气密度(折合成标准状况)为9.3g/L, 极性为零，P—Cl键长为204pm和211pm两种。
继续加热到250℃时测得压力为计算值的两倍。
PCl5在加压下于148℃液化，形成一种能导电的熔体，测得P—Cl的键长为198pm 和206pm两种。
(P、Cl相对原子质量为31.0、35.5)(1) 180℃下PCl5蒸气中存在什么分子？为什么？写出分子式，画出立体结构。
(2) 在250℃下PCl5蒸气中存在什么分子？为什么？写出分子式，画出立体结构。
(3) P Cl5熔体为什么能导电？用最简洁的方式作出解释。
(4) PBr5气态分子结构与PCl5相似，它的熔体也能导电，但经测定其中只存在一种P-Br键长。
PBr5熔体为什么导电？用最简洁的形式作出解释。
第三题用黄铜矿炼铜按反应物和生成物可将总反应可以写成：CuFeS2 + SiO2 + O2→Cu + FeSiO3 + SO2事实上冶炼反应是分步进行的。
(1)黄铜矿在氧气作用下生成硫化亚铜和硫化亚铁；(2)硫化亚铁在氧气作用下生成氧化亚铁，并与二氧化硅反应生成矿渣；(3)硫化亚铜与氧气反应生成氧化亚铜；(4)硫化亚铜与氧化亚铜反应生成铜。
1)写出上述各个分步反应的化学方程式。
(1)(2)(3)(4)2)给出总反应方程式的系数。
2020年第34届中国化学会奥林匹克化学竞赛初赛试题及答案详解1. (1)画出小分子C 3F 4的Lewis 结构，标出三个碳原子成键时所采用的杂化轨道______。
(2)现有铝镁合金样品一份，称取2.56 g 样品溶于HCl ，产生2.80 L H 2(101.325kPa ，0℃)，通过计算，确定此合金组成______。
(3)构筑可循环再生的聚合物材料是解决目前白色污染的有效途径之一。
①通常单官能度的单体无法参与聚合反应中的链增长，但单体A 可以与B 发生反应形成聚合物。
画出该聚合物的结构式______。
②单体A 、C 、D 按物质的量比例6∶3∶2进行共聚合，得到的聚合物不能进行热加工和循环利用；但若在共聚合时加入一定量(~10%)的B ，得到的聚合物又具备了可热加工和循环利用的性能。
简述原因______。
【答案】 (1).、(2). ω (Al)=53%，ω(Mg)=47%(3). (4). ACD 以题目比例聚合时，亲电基团与亲核基团比例为 12：12，反应完全为稳定结构，同时分子链之间有较强的氢键；加入少量的 B 后，亲核基团氨基数目过剩，加热后可以发生酰胺交换反应，释放出 D 中氨基，破坏原先的体状结构变为链状结构，B的加入也使得链状分子内部的氢键数目增加，减少链间氢键作用，因此有热加工性能，高温下氢键断裂解除交联，以达到回收利用目的2. 书写反应方程式(提示：要求系数为最简整数比；(1)和(2)中自然条件复杂，合理选择即可)。
(1)关于地球的演化，目前主要的观点是，原始地球上没有氧气，在无氧或氧气含量很低时，原核生物可利用自然存在的有机质(用CH 2O 表示)和某些无机物反应获得能量。
例如，24SO -和MnO 2可分别作为上述过程的氧化剂，前者生成黄色浑浊物，二者均放出无色无味气体。
①写出24SO -参与的释能反应的离子方程式______。
②写出MnO 2参与的释能反应的离子方程式______。
(2)约27亿年前光合作用开始发生，随着这一过程的进行，地球上氧气不断积累，经过漫长的演变终达到如今的含量。
氧气的形成和积累，导致地球上自然物质的分布发生变化。
①溶解在海洋中的Fe 2+被氧化转变成针铁矿α-FeO(OH)而沉积，写出离子方程式______。
②与铁的沉积不同，陆地上的MoS 2被氧化而导致钼溶于海洋而析出单质硫，写出离子方程式______。
(3)2020年8月4日晚，贝鲁特港口发生了举世震惊的大爆炸，现场升起红棕色蘑菇云，破坏力巨大。
目前认定大爆炸为该港口存储的约2750吨硝酸铵的分解。
另外，亚硝酸胺受热亦发生分解甚至爆炸，若小心控制则可用在需要充气的过程如乒乓球的制造之中。
①写出硝酸铵分解出红棕色气体的反应方程式______。
②写出亚硝酸铵受热分解用于充气的反应方程式______。
【答案】(1).224223CH O 2SO 4H 3C =O 2S 5H O-+++++ (2).22222O =CH O 2MnO 4H CO 2Mn 3H ++++++ (3). 2224Fe O 6H O=4FeO(OH)8H +++++ (4).222242MoS 3O 2H O=2MoO 4S 4H -+++++ (5).432224NH NO 2NO 3N =8H O ++ (6).4222NH NO N 2H O =+3. X 是金属M 的碱式碳酸盐，不含结晶水。
称取质量相等的样品两份，分别进行处理：一份在H 2中充分处理(反应1)，收集得0.994g 水，剩余残渣为金属M 的单质，重2.356g ；另一份则在CO 中处理(反应2)，完全反应后得到1.245LCO 2(101.325kPa ，0°C)，剩余残渣和反应1完全相同。
(1)通过计算，推出X 的化学式______。
(2)写出X 分别和H 2、CO 2反应的方程式______(要求系数为最简整数比) 【答案】 (1). Cu 2(OH)2CO 3 (2).223222Cu (OH)CO 2H 2Cu CO 3H O =+++；22322Cu (OH)CO 2CO=2Cu 3CO H O +++4. A和B(如图所示)，可由同一种氨基酸(羟脯氨酸)制得，通过这类单体的链式开环聚合，有望得到可降解的聚酯或聚硫酯(R=叔丁基)。
(1)比较A与B开环聚合时热力学驱动力的大小。
简述原因______。
(2)在有机弱碱的催化作用下，苄硫醇作为引发剂，B在室温下可发生活性开环聚合，形成聚合产物，画出产物的结构式______。
(3)聚合(B’n-1→B’n)过程中，ΔHθ=-15.6kJ/mol、ΔSθ=-40.4Jmol-1K-1。
计算室温(298K)下反应的平衡常数K=______。
设反应达平衡时单体浓度[B]eq/cθ等于1/K，若起始单体浓度为2.00mol/L，引发剂浓度为0.0100mol/L，计算达平衡时产物的平均聚合度n______。
(4)提高单体B开环聚合转化率的方法有______。
a.升高温度 b.降低温度 c.增加B的起始浓度 d.延长反应时间【答案】(1). A 驱动力更大。
A 中O 的半径小于S，因此普通酯张力大，更易于开环(2).(3). 4.36(4). 177(5). bcd5. 25℃，银离子在溶液中与与间苯二胺和对苯二胺定量发生如下反应：氧化得到的偶联产物在550nm波长处的摩尔消光系数为1.8×104Lmol-1cm-1。
利用这一反应，通过分光光度法可测定起始溶液中的银离子浓度。
(1)25℃，在纯水中配得乙酸银的饱和水溶液。
取1.00mL溶液，按计量加入两种苯二胺，至显色稳定后，稀释定容至1L。
用1cm的比色皿，测得溶液在550nm处的吸光度为0.225。
计算乙酸银的溶度积K sp______。
(提示：可合理忽略副反应。
)朗伯-比尔方程A=εlc，A吸光度；ε摩尔消光系数；l光通过溶液的路径长；c溶液浓度。
PF ){HL+=[HSC6H4N(CH3)3]+}混合研磨，两种固体发(2)室温下将乙酸银与4-三甲铵基苯硫醇的六氟磷酸盐(HL+)(6生反应，得到一种淡黄色粉末。
粉末用乙腈处理，结晶出无色溶剂合物A，化学式为[Ag9L8(CH3CN)x](PF6)y·nCH3CN。
元素分析结果给出，A中C，H，N，P的含量(质量分数，%)分别为：C-27.40，H-3.35，N-6.24，P-6.90。
室温下在真空中小心处理A ，A 可脱去外界的溶剂分子，失重2.0%。
①通过计算，确定A 的化学式______。
(提示：元素分析中，氢含量测定误差常常较大。
) ②写出两种固体反应生成淡黄色粉末的方程式______(要求系数比为最简整数比)。
【答案】 (1). 2.5×10−3 (2). ()()9836389Ag L CH CN PF 2CH CN ⎡⎤⋅⎣⎦ (y = 9 根据电荷守恒推) (3).[]()698699AgOAc 9(HL)PF Ag L PF 8HOAc HLOAc +→++6. 金属元素A 的单质为面心立方结构，晶胞参数a=383.9pm ，密度为22.50g/cm 3。
A 与氟气反应得到一种八面体型的氟化物分子B 。
B 与氢气按2：1计量关系反应，得到分子C ，C 为四聚体，其理想模型有四次旋转轴。
A 在空气中加热得氧化物D ，D 属四方晶系，晶胞如下图所示。
B 与水反应亦可得到D 。
C 与A 的单质按1：1计量关系在400℃下反应得化合物E 。
近期在质谱中捕捉到A 的一种四面体型氧合正离子F 。
(阿伏加德罗常数6.022×1023mol -1)(1)通过计算，确定A 是哪种元素______。
(2)写出B~F 的分子式(或化学式)：B______，C______，D______，E______，F______。
(3)画出C 分子的结构示意图______。
(4)写出如下反应方程式(要求系数为最简整数比)。
①B 与水反应______； ②C 和A 反应生成E______。
【答案】 (1). Ir (2). IrF 6 (3). (IrF 5)4 (4). IrO 2 (5). IrF 4 (6). 4IrO +(7).(8). 62222IrF 6H O 2IrO 12HF O +→++↑ (9). ()544IrF Ir 5IrF +→7. 咔咯(corrole)及其配合物作为人工合成的大环配体之一，咔咯的合成及其与金属离子的配位化学备受关注。
利用咔咯作为反应配体，可实现过渡金属离子的非常规氧化态，制备功能材料，探索新型催化剂，等等。
下图(a)给出三(五氟苯基)咔咯分子(A)的示意图，简写为H 3(tpfc)。
它与金属离子结合时四个氮原子均参与配位。
室温下，空气中，Cr(CO)6和A 在甲苯中回流得到深红色晶体B(反应1)，B 显顺磁性，有效磁矩为1.72μB ，其中金属离子的配位几何为四方锥；在惰性气氛保护下，B 与三苯基膦(PPh 3)和三苯基氧膦(OPPh 3)按1：1：1在甲苯中反应得到绿色晶体C(反应2)；在氩气保护下，CrCl 2和A 在吡啶(简写为py)中反应，得到深绿色晶体D(反应3)，D 中金属离子为八面体配位，配位原子均为氮原子。
在一定的条件下，B 、C 和D 之间可以发生转化(下图b)，这一过程被认为有可能用于O 2的活化或消除。
(1)A 中的咔咯环是否有芳香性______？与之对应的π电子数是______。
(2)写出B 、C 、D 的化学式(要求：配体用简写符号表示)：B______、C______、D______。
(3)写出B 、C 、D 中金属离子的价电子组态(均用d n 方式表示)。
B______、C______、D______。
(4)写出制备B 、C 、D 的反应方程式(要求：配体用简写符号，系数为最简整数比)。
B______、C______、D______。
(5)利用电化学处理，B 可以得电子转化为B -，也可以失去电子转化为B +。
与预期的磁性相反，B +依然显示顺磁性。
进一步光谱分析发现，与咔咯环配体相关的吸收峰位置发生了显著变化。
推测金属离子的价电子组态______ (用d n 方式表示)，指出磁性与光谱变化的原因______。
【答案】 (1). 有 (2). 26 (3). CrO(tpfc) (4). Cr(tpfc)(OPPh 3)2 (5). Cr(tpfc)(py)2 (6). d 1 (7). d 3 (8).d 3(9).63224Cr(CO)4H (tpfc)5O 4CrO(tpfc)24CO 6H O++→++ (10). ()3332CrO(tpfc)OPPh PPh Cr(tpfc)OPPh ++→(11).23222CrCl 8py 2H (tpfc)2Cr(tpfc)(py)4(pyH)Cl H ++→++↑ (12). d 1 (13). 失电子发生在了咔咯环上，Cr 仍为 3d 1 电子构型，显顺磁性；由于环上失去电子，造成电子跃迁能级差发生较大改变，因此吸收峰位置发生较大变化8. (1)请按酸性从强到弱给以下化合物排序：______(2)请按酸性从强到弱给以下化合物排序：______(3)判断以下化合物哪些具有光活性(手性)、哪些没有光活性(非手性)、哪些是内消旋体______。
