化学_高考化学有机推断题解析

一、知识网络

1、知识网1（单官能团）

卤代烃

R—X 醇

R—OH 醛

R—CHO 羧酸

RCOOH 水解

取代 氧化

还原 氧化

水解 酯化

消去 加成 加

成 消

去

不饱和烃 水解

酯

RCOOR’ 酯化

2、知识网2（双官能团）

二、知识要点归纳

1、由反应条件确定官能团 ：

反应条件 可能官能团

浓硫酸△ ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、稀硫酸△ ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解

NaOH水溶液△ ①卤代烃的水解 ②酯的水解

NaOH醇溶液△ 卤代烃消去（－X）

H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)

O2/Cu、加热 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH）

Cl2(Br2)/Fe 苯环

Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基

碱石灰/加热 R－COONa

2、根据反应物性质确定官能团 :

反应条件 可能官能团

能与NaHCO3反应的 羧基 能与Na2CO3反应的 羧基、酚羟基

能与Na反应的 羧基、(酚、醇)羟基

与银氨溶液反应产生银镜 醛基

与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 醛基 （若溶解则含—COOH）

使溴水褪色 C＝C、C≡C或—CHO

加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚

使酸性KMnO4溶液褪色 C=C、C≡C、酚类或—CHO、苯的同系物等

A是醇（－CH2OH）

3、根据反应类型来推断官能团：

反应类型 可能官能团

加成反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环

加聚反应 C＝C、C≡C

酯化反应 羟基或羧基

水解反应 －X、酯基、肽键 、多糖等

单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基

5 、注意有机反应中量的关系

⑴烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2 之间的数量关系；

⑵不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系；

⑶含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系；

⑷－CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系；

⑸RCH2OH → RCHO → RCOOH

M M－2 M＋14

⑹RCH2OH ＋CH3COOH 浓H2SO4 → CH3COOCH2R

M M＋42

(7)RCOOH ＋CH3CH2OH 浓H2SO4 →RCOOCH2CH3 (酯基与生成水分子个数的关系)

M M＋28

(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)

A B 氧化 氧化 C 三、注意问题

1．官能团引入: 官能团的引入：

引入官能团 有关反应

羟基-OH 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解

卤素原子（－X） 烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代)

碳碳双键C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢

醛基-CHO 某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化）

羧基-COOH 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化)

酯基-COO- 酯化反应

其中苯环上引入基团的方法：

2、有机合成中的成环反应

类型 方式

酯成环（—COO—） 二元酸和二元醇的酯化成环

酸醇的酯化成环

醚键成环（— O —） 二元醇分子内成环

二元醇分子间成环

肽键成环 二元酸和二氨基化合物成环

氨基酸成环

不饱和烃 单烯和二烯

2．合成方法：

①识别有机物的类别，含何官能团，它与何知识信息有关

②据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断,或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法将各片断拼接衍变

③正逆推，综合比较选择最佳方案

3．合成原则:

①原料价廉，原理正确②路线简捷，便于操作，条件适宜③易于分离，产率高

4．解题思路:

①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息)

②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架

③目标分子中官能团引入

四、重要的图式

试分析各物质的类别

X属于 ，A属于 B属于 ，C属于 。

〖练〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：

试写出X的结构简式

写出D发生银镜反应的方程式：

〖变化〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：

试写出X和E的结构简式

典型例题

例1：（14分）（08年西城）有机物A可发生如下转化，其中C能与FeCl3溶液发生显色反应。 X NaOH溶液

△ A B 氧化 D

稀硫酸

△

A D

可发生

银镜反应 C B

NaOH溶液 O2

Cu,△ NaOH溶液 X 稀硫酸

△ A B 氧化 C 氧

化

X

C6H9O4Br 稀硫酸

△

A D C B

NaOH溶液 稀硫酸 浓硫酸

△ E

六元环 X

C6H9O4Br 稀硫酸 C

氧

化

NaOH溶液 〖若变为下图呢？〗

（1）化合物A是一种邻位二取代苯，其中一个取代基是羧基，则A的结构简式是

______________________________。

（2）反应①、②都属于取代反应。取代反应包括多种类型，其中①属于___________反应，

②属于___________反应。

（3）反应③的化学方程式是___________________________________________________。

（4）与A具有相同官能团（—COOH和—COO—）的A的同分异构体很多，请写出其

中三种邻位二取代苯的结构简式___________________，___________________， ___________________。

例2：（08北京顺义）下图中 A、B、C、D、E均为有机化合物。已知：C能跟NaHCO3发生反应；Ｃ和Ｄ的相对分子质量相等，且E为无支链的化合物。

根据上图回答问题：

（1）C分子中的官能团名称是 ______________；

化合物B不能．．发生的反应是

（填字母序号）：

a 加成反应 b取代反应 c消去反应 d酯化反应 e水解反应 f 置换反应

（2）反应②的化学方程式是_________________ _。

（3）反应②实验中加热的目的是：

Ⅰ. ；

Ⅱ. 。

（4）A的结构简式是 __________________ 。

（5）同时．．符合下列三个条件的B的同分异构体的数目有 个。

Ⅰ.含有间二取代苯环结构 Ⅱ.属于非芳香酸酯

Ⅲ.与 FeCl3 溶液发生显色反应。

写出其中任意一个同分异构体的结构简式 。

（6）常温下，将C溶液和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH

如下表：

实验编号 C物质的量浓度(mol·L-1) NaOH物质的量浓度(mol·L-1) 混合溶液的pH A

C9H8O4 稀硫酸 △

反应① B

相对分子质量：60

C D E C2H5OH 浓硫酸

反应②

NaHCO3

反应③ m 0.1 0.1 pH＝9

n 0.2 0.1 pH＜7

从m组情况分析，所得混合溶液中由水电离出的c(OH－)＝

mol·L－1。

n组混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是

。

强化训练：

1、（09年北京崇文）某有机物A只含C、H、O三种元素，可用作染料、医药的中间体，具有抗菌、祛痰、平喘作用。A的蒸气密度为相同状况下氢气密度的77倍，有机物A中氧的质量分数约为41.6%，请结合下列信息回答相关问题。

①

A可与NaHCO3溶液作用，产生无色气体；

② 1 mol A与足量金属钠反应生成H2 33.6L（标准状况）；

③ A可与FeCl3溶液发生显色反应；

④ A分子苯环上有三个取代基，其中相同的取代基相邻，不同的取代基不相邻。

请回答：（1）A的分子式是 ；A中含氧官能团的名称是 。

（2）按要求写出下面反应的化学方程式：

A + NaHCO3（溶液）： 。

（3）已知：

有机物B的分子式为C7H8O2，在一定条件下，存在如下转化，可最终生成A：

请回答：

①反应Ⅱ的化学方程式是 。

②上述转化中，反应Ⅰ、Ⅱ两步的作用是 。 —ONa + CH3I —OCH3 + NaI ⅰ.

—OH + CH3I —OCH3 + HI ⅱ.

ⅲ. —CH3 C O

OH KMnO4（H+）