下载文档原格式
气相色谱－质谱联用技术在农残及环境污染物中的检测应用虽然我国的经济水平近年来得到了很大的提高，但是随之而来的环境问题也在很大程度上限制了制约我们社会经济发展，而且环境问题目前已经成为了人类健康的隐形杀手，该如何做好环境监测工作，这是科研人员目前面临的主要难题，而在环境监测工作中气相色谱质谱联用的应用，在很大程度上提高了环境监测的效率，而在许多测试方法当中，这一技术也凭借着其自身的特点，在环境监测领域和农药残留检测领域发挥出了非常良好的效果。
一、质谱联用技术概述（一）组成构件在气相色谱质谱联用技术的应用中，主要需要用到的仪器就是质谱仪，而质谱仪主要是由4部分构成，其中包括检测系统，电学系统，真空系统，以及数据处理系统。
监测系统主要有系统离子源质量分析器和离子检测器构成，而且在整个质谱仪使用的过程中，也是以离子源质量分析器和离子检测器作为核心。
样品通过导入系统进入离子源后被电离成离子，然后再被质量分析器分离出来，为检测器所接受，进而可以得到该物质的质谱图。
（二）技术原理色谱质谱联用技术中主要应用到的技术原理有三类，即快原子轰击技术的原理、等离子体解析的原理和电喷雾电离的原理。
快原子轰击的原理就是将高能粒子射向了液态介质中的样品，进而导致样品分离得到样品离子，这样就可以将提供分子量信息的准分子离子峰等信息提取出来。
等离子体解析原理就是利用放射性同位素和裂变碎片作为样品，使其电离。
二、气相色谱－质谱联用检测样品前处理技术（一）固相萃取技术固相萃取就是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。
在检测农药残留的过程中，可以将样品和固体吸附剂结合起来，这样一来就可以分离样品和干扰物，再利用洗脱液将干扰物洗脱，就可以得到残留的农药样品。
需要注意的一点是，固相萃取是一种样品前处理技术。
（二）固相微萃取技术固相萃取技术基于液相色谱的原理，可近似看作一个简单的色谱过程，吸附剂作为固定相，而流动相是萃取过程中的水样。
气相色谱质谱联用在农药残留检测中的应用进展作者：魏珂金子纯侯晓慧赵婕妤来源：《现代食品·上》2019年第01期摘要：加强对农药残留的检测研究对生态环境和人类健康都有重要的理论和实际意义。
目前，国际上对于农药残留分析的检测有多种，本文阐述了气相色谱质谱联用仪的工作原理，检测农药残留前对样本的预处理方式，气相色谱质谱联用在农药残留检测的应用。
关键词：气相色谱质谱联用仪：农药残留：萃取中图分类号：$481.8化学农药是一种或多种结构复杂物质的混合物，主要由有机氯、有机磷、有机氮、有机硫、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、酰胺类化合物、脲类化合物、醚类化合物、酚类化合物、苯氧羧酸类、脒类、三唑类、杂环类、苯甲酸类、有机金属化合物类等类型。
尽量化学农药的出现在人类社会进步方面发挥了不可磨灭的作用，但随之而来的环境问题和健康问题也日渐突出。
前人的科学研究表明，农作物在撒施化学农药后，有10%～20%的农药会附着在农作物表面上，其余的农药残留在农作物周围的土壤、水及周围的空气中。
撒施的化学农药不会100%被农作物吸收，据不完全统计，仍有约30%的农药会残留，或扩散到周围环境中或吸附在农产品表面。
扩散在环境中的残留农药会破坏周围作物及土壤，附着在农产品上的农药残留极易被人类误食，轻则中毒呕吐，重则瘫痪死亡。
积极研究农药残留的检测方法，对于正确使用农药、开发新型农药、保护人类生存环境、保障人类健康，具有重要的理论和实际意义。
目前，国内外在农药残留的检测上，主要有薄层色谱法（TLC）、毛细管电泳（CE）、气相色谱法（GC）、气相色谱一质谱联用法（GC-MS）、免疫分析（IA）、高效液相色谱法（HPLC）、液相色谱一质谱法（LC-MS）、超临界流体色谱（SFC），其中GC-MS在农药检测上使用最为频繁。
1气相一色谱质谱联用1.1简介气相色谱（GC）是可将目标产物从混合物中分离出来的技术，可对混合物中的单质进行逐个分离提纯并检测其含量。
气相色谱质谱联用在农药残留检测中的应用进展摘要：农药残留检测是保障人民群众生命安全的重要工作。
由于现代化农作物种植过程中为起到抗病抗虫作用，在种植过程中需使用各种类型的农药来保障产量和质量。
而施洒农药后，不同类型的农药农作物吸收率不同，仍有较多农药残留于作物表面，而当这些表面残留农药的作物流入市场后，其上所附着的农药残留物极容易被人们误食并引发农药中毒。
农药残留检测技术相对较多，气相色谱质谱联用是当前农药残留检测的重要技术，为进一步分析相关技术，本文将针对气相色谱质谱联用仪相应的结构原理以及气相色谱质谱样本提纯技术进行研究，同时将针对这一技术在农药残留检测工作中的实际应用情况进行分析。
关键词：气相色谱质谱联用技术；农药残留检测；技术分析；应用进展农药是农技发展过程中的重要成就，纯天然状态下作物生长过程中极易受到各种病虫害威胁导致减产，而通过使用各种不同类型的农药，能够有效起到抵抗病虫害增产保质的作用。
农药虽有诸多优势，但随着农药技术的不断发展农药类型逐渐增多，不同农药其所含成分差异比较大，而绝大多数农药均对人体有直接的毒害作用，而作物施洒农药后，其表面必然会有部分农药残留，农药残留低于相应阈值，经过使用前的彻底清洗则不会对人类健康产生威胁，但如果农药残留量超标，那么即使经过彻底清洗作物表面，农药残留量仍旧能够达到致人中毒的剂量，因此完善农药残留检测是保障人民群众生命安全的必要工作。
当前农药残留检测技术相对较多，包括气相色谱技术、毛细管电泳技术等，而这其中气相色谱质谱联用技术是当前应用最为广泛且应用效果较好的技术，加强相应技术的研究分析有助于提升我国农药残留检测工作整体效率和质量。
1.气相色谱质谱联用仪的结构原理分析气象色谱质谱联用仪在使用过程中其最关键的使用目标是将所提取到的样本进行不同成分的分离检测，使用该仪器将样本放入气相色谱仪，由于色谱柱本身对于各不同成分所能产生的吸附力差异较大，因此在一段时间的处理过后，不同的农药成分及其他化学成分在色谱柱中的状态也会发生较大变化，吸附力相对较弱的成分会在一段时间后逐渐被解吸，反之，吸附能力相对较强的成分则仍然处于色谱柱之中[1]。
气相色谱质谱法在农药残留测定中的应用措施发布时间：2021-01-21T08:48:51.597Z 来源：《中国科技人才》2021年第2期作者：何孟孟1 郭圆圆2[导读] 则可以通过先进技术的应用来实现对其进行有效检测，从而就能够确保对农药残留的实际量进行有效鉴定。
1西北众工检测技术有限责任公司陕西西安 710003；2西北众工检测技术有限责任公司陕西西安 710003摘要：由于当前存在的农药不合理使用问题，使得食品、药品当中的农药残留问题越来越引起社会人们的重视，所以针对我国当前食品安全问题而言，则需要真正实现对不同农药残留量的确认进行有效的技术升级，这样才能够满足消费者的消费安全。
同时，农药残留也会影响着我国食品、药品在生产过程当中的实际质量，而这也在一定程度上会制约我国经济的发展。
对此，这则需要针对食品、药品当中所残留的农药进行快速检测，这样才能够确保在实现满足促进社会健康发展的同时，可以确保经济效益的不断提升。
关键词：农药残留检测；气相色谱质谱法；应用措施前言近几年来，人们越来越关注残留农药对人体健康的影响，而且各国在进行进出口食品、药品管理的过程中，针对农药残留的检测而言越来越严格，所以为了确保我国经济发展的同时，可以真正实现满足食品、药品的安全性，则必须要针对检测技术的全面性的技术升级，这样才能够提升对农药实际残留度的检验精准性。
同时，针对进出口的食品、药品而言，其待检测样品的增加也使得对农药残留分析技术的灵敏度必须获得有效提升，而这也使得在进行食品、药品检测的过程中，必须要通过技术升级才能够针对农药残留的实际量进行有效检验。
基于此，针对当前的这些问题而言，则可以通过先进技术的应用来实现对其进行有效检测，从而就能够确保对农药残留的实际量进行有效鉴定。
一、残留农药检测的意义在农业改革的过程中，为了确保提高农业的生产力，就发明了农药来降低病虫害和杂草的产生，所以在一定时期内，农药的使用能够有效促进我国农业经济的不断发展，毕竟，我国自身是一个农业大国，因此在进行种植、培育的过程中，由于病虫害而导致的农业经济损失占据总体损失的40%以上，对此，通过化学防治的应用，就能够挽回粮食损失近25%的数据量，而这也使得我国农业经济在某种程度上获得了全面性的提升[1]。
试点论坛shi dian lun tan300探讨气相色谱质谱联用仪在农药残留检测中的应用◎梅兴天摘要：将气相色谱质谱联用仪运用到农药残留检测中，能够提高检测工作效果。
基于此，本文详细阐述了检测前准备操作、进样、色谱柱操作这几项气相色谱质谱联用仪在农药残留检测中的应用程序，并介绍了仪器应用注意事项，深入分析了基于气相色谱质谱联用仪的农药残留检测操作。
关键词：色谱检测；农药残留；隧道盾构气相色谱法操作简单，但定性能力较差，而气相质谱法定性能力较强，但对样本的要求较高。
人们通过利用气相色谱质谱联用仪，将两种检测方法整合在一起，应用到农药残留检测中，能够使检测工作更加便捷、所得出的结果更加可靠，以提升农药残留检测工作水平。
一、检测前准备操作程序（1）参数设置。
一般来说，在农药残留检测中，仪器的离子源温度推荐按照参数250℃予以调整，同时，在参数设置中，还要注意将发射电流调整为100μA、检测器增益为1，但如果该参数下，仪器的灵敏度难以达到要求，则可适当上调发射电流、检测器增益这两项参数。
在此过程中，应当注意，对于较高标准的食品，如无公害食品等，需要采用痕量分析的方式操作该仪器，以保证检测结果的有效性，而此时，就应将发射电流参数设置在200~300μA，并将检测器增益参数设置为2~3，但在此参数下，仪器内部的一些部件所受到的运行损耗会大幅度增加，导致仪器的寿命受到影响，因此，在实际应用中，除农药残留的痕量检测外，尽量不要采用此参数设置来运行气相色谱质谱联用仪。
（2）离子源和预杆清洗。
仪器在经过一段时间的使用后，预杆与离子源均会受到污染，干扰仪器的正常应用，因此，在农药检测中，工作者需要在使用仪器之前，先进行诊断、调谐，若在诊断、调谐完毕后，仪器显示倍增管的电压提升了100伏左右，或存在m/z502缺失，就说明离子源和预杆需要清洗。
在清洗过程中，应先用去离子水或甘油与600目氧化铝粉调成的糊，以棉签蘸洗的方式，清洗离子源和预杆的内表面，再用水冲洗。
农产品中多种残留农药的气相色谱质谱快速检测【摘要】本文主要探讨了农产品中多种残留农药的气相色谱质谱快速检测技术。
首先介绍了气相色谱质谱技术的原理，然后比较了不同的农药残留检测方法，重点分析了快速检测技术的优势。
接着详细说明了样品准备与分析流程，并对实验结果进行了深入分析。
最后总结了多种农药残留的快速检测技术在农业生产中的应用前景，提出了技术改进与发展方向。
这项研究对农产品安全质量的监测和保障具有重要意义，有助于提高消费者对农产品的信心和信任度，推动农产品行业的健康发展。
【关键词】关键词：气相色谱质谱、农产品、残留农药、快速检测、技术优势、样品准备、实验结果分析、应用前景、技术改进、发展方向。
1. 引言1.1 研究背景农产品是人们日常生活中不可或缺的食物来源，随着现代化农业的发展，为了提高农产量和减少病虫害对作物的危害，农药的使用量也随之增加。
虽然农药可以有效地保护作物生长，但是长期以来，农产品中农药残留的问题引起了人们的广泛关注。
农产品中农药残留超标不仅会对人体健康造成严重危害，也会影响农产品的质量和出口市场。
快速、准确地检测农产品中多种农药残留成为保障农产品质量和食品安全的重要手段。
目前，气相色谱质谱技术被广泛应用于农产品中多种农药残留的快速检测中，其具有高灵敏度、高分辨率和高效率的优势。
本研究旨在探索气相色谱质谱技术在多种农药残留检测中的应用，为有效保障农产品质量和食品安全提供技术支持。
1.2 研究意义农产品是人类日常饮食的重要来源，而农药残留问题一直是人们关注的热点话题。
随着农药的广泛应用，农产品中农药残留问题日益凸显，对人体健康和环境造成潜在威胁。
开展农产品中多种残留农药的快速检测技术研究具有重要的实际意义和社会价值。
对于消费者来说，农产品是他们日常饮食的主要来源，确保农产品中农药残留量在安全范围内是保障消费者健康的基本要求。
快速检测技术的运用可以帮助消费者及时了解农产品质量，选择更加安全的食品。
1 GC-MS样品前处理技术样品前处理是GC-MS分析中非常重要的一部分，针对不同的样品进行不同的前处理，既可以浓缩样品的浓度，提高检测的精确度和灵敏度，还可以去除样品中的杂质干扰，有效纯化样品，在保证测定结果准确度的基础上对仪器的维护也具有重要意义。
1.1 顶空技术顶空技术（Headspacetechnology），是一种通过直接捕集样品上空的挥发性成分进行检测的方法，按照捕集方式可被分为静态和动态顶空技术，见表1。
例如，利用静态顶空技术采集血液中的乙醇挥发物，结合气相色谱技术和真空紫外光谱法建立了血液中乙醇含量鉴定和鉴别其他吸入剂的新方法。
1.2固相萃取固相萃取（Solid phase extraction，SPE）技术利用分析物在不同介质中的被吸附能力之间的差别，将目标物与干扰组分进行分离，从而起到净化的作用。
1.3固相微萃取固相微萃取技术(Solid phase micro extraction, SPME) 是一种新型挥发物萃取技术，能够通过熔融石英纤维从气体或者液体样品中富集挥发成分。
1.4凝胶渗透色谱凝胶渗透色谱（Gel permeation chromatography, GPC）是一种根据分子大小对样品进行分离的技术，常用于食用油中多种化合物及其衍生物、代谢物残留检测。
1.5分散固相萃取分散固相萃取技术（Dispersive solid phase extraction, QuEChERS）通过将固相萃取吸附剂分散到样品萃取液中从而达到排除样品中干扰物的目的。
1.6 基质固相分散基质固相分散萃取技术(Matrix solid phase dispersion extraction, MSPD)是一种特殊的样品制备方法，通过将样品与吸附剂一起进行研磨得到均匀的混合物，再利用液体溶剂进行洗脱，该方法主要应用于半固体、固体和粘性样品。
2 气质联用在食药检测中的相关应用2.1 食药成分分析生活中常见的食品和中药材通常都具有其独特的气味，这种特有的香味是由于食药中的各种挥发性成分的释放，能够对人体的嗅觉产生显著影响，由于食药成分复杂，基质干扰大，普通气相检测常常无法胜任，而结合色谱高分离能力和质谱高鉴别能力的GC-MS在食药复杂成分分离鉴定方面作用巨大。
气相色谱在蔬菜有机磷农药残留检测中的应用【摘要】蔬菜是我们日常饮食中必不可少的食物，但其中可能存在有机磷农药残留带来的潜在健康危害。
为了及时准确地检测蔬菜中的有机磷农药残留量，气相色谱技术被广泛应用。
该技术通过分离和检测样品中的化合物，能够快速准确地检测出蔬菜中的有机磷农药残留情况。
本文介绍了气相色谱的原理、检测步骤，以及在蔬菜有机磷农药残留检测中的优势和应用案例。
通过使用气相色谱技术，不仅可以保障蔬菜品质安全，还可以提高检测效率和准确度。
气相色谱技术在蔬菜有机磷农药残留检测中具有重要作用，并且有着广阔的发展前景。
【关键词】关键词：蔬菜有机磷农药残留检测、气相色谱技术、危害、原理、步骤、优势、应用案例、重要性、发展前景。
1. 引言1.1 蔬菜有机磷农药残留检测的重要性蔬菜是人们日常饮食中不可或缺的一部分，但是由于农药的广泛使用，蔬菜中有机磷农药残留的问题日益凸显。
有机磷农药是一类广泛使用的农药，其残留会对人体健康造成潜在威胁。
对蔬菜中有机磷农药残留进行准确、快速的检测显得尤为重要。
蔬菜是人类主要的膳食来源之一，其品质和安全直接关系着人们的健康。
有机磷农药在蔬菜种植中被广泛使用，一方面可以有效控制害虫和病害，提高产量和质量，另一方面也会在蔬菜中留下残留物，长期食用可能对人体造成慢性毒害。
及时、准确地检测蔬菜中有机磷农药的残留情况，对保障蔬菜品质和人体健康至关重要。
针对蔬菜有机磷农药残留检测的重要性，现代科学技术提供了多种检测方法和工具，其中气相色谱技术是一种被广泛应用的方法之一。
通过气相色谱技术可以快速、准确地检测蔬菜中有机磷农药的残留情况，为监测蔬菜安全提供了重要的技术手段。
研究和推广气相色谱技术在蔬菜有机磷农药残留检测中的应用具有重要意义。
1.2 气相色谱技术的介绍气相色谱（Gas Chromatography，GC）是一种高效分离和分析化学物质的方法，广泛应用于各种领域包括环境保护、食品安全、药物分析等。
食品有机磷农药残留检测中气相色谱质谱法的应用分析作者：***来源：《中国食品》2023年第24期有机磷农药是农业生产中广泛使用的一类常见农药，可以提高产量和保护作物免受害虫侵害，但长期摄入含有有机磷农药残留的食物却可能导致神经系统损伤、免疫系统紊乱、癌症等健康问题。
因此，准确测定食品中有机磷农药残留水平，对于评估食品安全性和制定相应的监管措施至关重要。
传统的农产品有机磷农药残留检测方法主要包括色谱法、光谱法和质谱法等，其中气相色谱质谱法（GC-MS）的基本原理是将待测样品中的有机磷农药化合物分离，并通过气相色谱柱进行分析，然后将分离出来的化合物进一步通过质谱仪进行检测和鉴定。
在质谱仪中，化合物被电子轰击产生碎片离子，并根据其质量-电荷比（m/z）特征进行检测和识别。
根据样品中有机磷农药化合物峰面积与标准曲线之间的关系，可以确定样品中有机磷农药残留的含量。
气相色谱质谱法具有高灵敏度和高选择性，能够在复杂样品基质中快速、准确地测定微量有机磷农药残留，且不需要对样品进行显著处理或预处理，避免可能产生误差的步骤。
同时，气相色谱质谱法还具备较好的重现性和稳定性，因此在食品安全监测领域得到广泛应用。
然而，GC-MS技术在有机磷农药残留检测中仍面临一些挑战，比如：样品制备过程中可能存在一些干扰物，会影响有机磷农药的分离和检测结果；不同有机磷农药的物化性质差异较大，需要针对不同的有机磷农药进行不同分析方法的优化和验证；GC-MS技术操作复杂，需要专业人员进行操作和数据解析，对操作人员的技术要求较高。
总之，气相色谱质谱法作为一种先进、可靠且广泛应用于食品安全领域的分析技术，在测定食品中有机磷农药残留方面发挥着重要作用，可以实现对食品样品中微量有机磷农药残留水平的准确测定，为保障食品安全提供科学依据。
基于此，本文考察了气相色谱质谱法检测食品中有机磷农残的效果，以评价其应用价值。
一、材料与方法1.仪器与试剂。
（1）仪器。
T logy科技食品科技食品安全问题已成为社会重点关注的热点话题，由于农产品极易受到虫害侵袭，为获取到更为可观的经济效益，某些农产品种植人员使用了毒性较高的杀虫类农药，对民众的饮食安全构成了极大威胁。
为应对此种局面，全力保障民众的生命健康，需及时开展农药残留检测工作。
在科学技术的引领下，现今的农药残留检测技术得到了极大提升，已经能够进行极微量的检测。
但还应进一步细化检测种类，从而得到更为精确的数据。
气相色谱质谱联用仪具备气相色谱高分离的特点，且因检测速度快、反应灵敏、准确率高等优势，已成为农药残留检测中必不可少的专业化 仪器。
1 气相色谱质谱联用技术概述气相色谱法使用便捷、具有良好的实际应用价值，但受到定性能力较差的影响，需要与质谱法相配合使用。
气相质谱法的定性能力较强，但对进样纯度的要求极高，并且定量分析较为复杂繁琐。
将两种方式联合使用可提高检测准确性。
气相色谱质谱联用技术同时具备了高分离与高鉴别的双重特点，可将其应用到多组分混合物中未知组分的定性鉴定中，还可得出各种分子的含量。
因具有广阔的应用空间，需不断加强对气相色谱质谱联用技术的研究。
1.1 气相色谱质谱联用技术工作原理分析在待检测有机物经色谱柱的分离后，会进入离子源成为离子状态，此类离子经过总离子流检测器，方可进入质谱质量分析器。
总离子流检测器可以截留某些离子流信号，总离子流强度的时间变化过程曲线即混合物的总离子流色谱图。
针对图中的峰极值，制作出相应的质谱图，据此能够推断出各个色谱峰的性质。
每个峰的最高值、持续时间等指标，可作为定量参数。
由于氦气具有极强的电离电位，因此可将氦气作为载气用在气相色谱质谱联用仪之中。
氦气的电离电位可达24.6 eV，在各类气体中稳居首位，氦气电离难度较大，即使在气流速度不稳定的状况下也不会对色谱图基线产生影响。
另外，氦气的相对分子量极低，容易与各类分子分离，并且氦气的质谱峰几乎只在m/z为4处出现，不会影响到后续的质谱峰[1]。
第12卷第1期2006年3月分析测试技术与仪器A NA L YSIS A N D T EST IN G T ECHN O LOG Y AN D IN ST RU M EN T SVo lume12N umber1 M a r.2006专论(51～58)气相色谱-质谱联用在农药残留检测方面的应用进展万郑凯,何 娟,康长安,卢 奎(河南工业大学化学化工学院,河南郑州 450052)摘 要:气相色谱-质谱联用(GC-M S)既具有气相色谱高分离效能,又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点,可达到同时准确快速测定食品中微量的多种农药残留及衍生物,因此已被很多国家研究者开发和应用.GC/M S/M S,二维气相色谱、惰性离子源等是气相色谱-质谱联用新的进展.关键词:气质联用;农药残留;进展中图分类号:O657.71文献标识码:A文章编号:1006-3757(2006)01-0051-08 随着社会进步,人们越来越重视食品安全问题,其中农药污染是影响食品安全的重要因素,业已成为各国衡量食品卫生及其质量状况的首要指标.欧盟、美国、日本、加拿大等发达国家和地区相继对食品中的农药残留提出了越来越高的最高残留量要求.随着农药残留监测工作的深入开展,对检测技术的要求也越来越高.现在的检测技术,已不仅仅满足于检测到有限农药残留量,而是不断向微量方向发展,同时必须向更多检测类别和品种上发展.当前,无论是发达国家,还是发展中国家都把如何准确快速全面的进行检测工作,作为农药残留检测技术研究的重点.气相色谱-质谱联用(GC-MS)它既具有气相色谱高分离效能,又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点,可达到同时准确快速测定食品中微量的多种农药残留及代谢物的优点而被世界各国广泛采用.1 气相色谱-质谱联用进行农药残留分析样品的预处理 农药残留检测往往需要提取净化以减少其基质组分数量,使得检测能够容易进行.样品的提取和净化是预处理部分,也是最重要的部分,它们决定着分析的准确性和重现性.因此,气相色谱-质谱联用进行农药残留分析样品的预处理也包括提取与净化.常用提取溶剂主要有乙腈、丙酮、乙酸乙酯以及二氯甲烷,近年来更多的是用乙腈作为提取液.样品在提取后需经净化处理,液-液分配法和吸附柱层析法是用于样品净化的最主要方法,近年来样品净化有了很大的发展.固相萃取技术(SPE)已被广泛应用于农药残留检测工作,它属于吸附剂萃取法中使用较广泛的一种方法.SPE是根据物质极性的不同来进行分离的.选择一定极性的填料,将待分离样品过柱,使物质选择性地吸附于填料上,然后再进行洗脱,从而达到分离净化的目的.So riano JM等[1]利用SPE法分离水中的多种含氮化合物,对不同填料的分离效果进行了对比,结果发现,分离效果最好的填料为ODS和CN.SPE的缺点是费用比较高,柱子用过之后就被废弃.膜辅助萃取是膜可以作为一种选择性的阻碍物,样品萃取分离时由于成分的分配系数不同能从供给相进入接受相,此时分离仅仅依赖于成分分子的大小,足够小的分子可以进入接受相然而大分子只能留在供给相.膜辅助溶剂萃取已经成功的用于氯苯[2]和三嗪的确认.它优点主要是自动化的分离收稿日期:2005-10-09; 修订日期:2005-11-22.基金项目:河南省重大科技攻关计划项目“食品安全关键技术(0422031200)”的资助.作者简介:万郑凯(1974-),男,在读硕士研究生.了盐和离子,并解决了液液萃取的乳化问题. Manuela S等[3]从8种水溶液中的有机磷农药通过膜辅助进行溶剂萃取检测,这种技术可以充分的自动化操作而且通过大剂量注射(LVI)能和GC-MS 串联,检测限可达ng/L,回收率在47%～100%之间,相对偏差在4%～12%之间.固相微萃取技术(SPM E)是近年来发展起来的一种用很少量溶剂提取样品的一种新的提取方法. S PM E的原理是分析组分在样品基质与提取剂之间的分配平衡过程.SPM E实际上是一个注射器,任何会使用注射器的人都能完成SPM E萃取过程,它可人工操作,也可与自动进样器配合使用.SPM E已广泛用于天然水样[4,5]、白酒[6,7]、果汁[8]、黄瓜[9]和蜂蜜[10]的农药残留分析中.当用SPM E处理蔬菜水果样品时,要求先用丙酮等溶剂萃取样品,以获得好的结果[11].Simplicio A L[12]等人用PDMS作填料,在室温下对含有有机磷农药的样品淋洗20min,然后在250℃下洗脱2min,最后用GC-FPD进行检测,检出限为0.3～1.4μg/kg.液相微萃取(LPM E)SPM E的纤维相对昂贵而且在土样萃取时易折断,需要净化步骤或膜保护[13,14].另外的潜在问题是SPM E与气相色谱串联时的样品延迟[15].液相微萃取是一种非常新的前处理方法,本质上就是液液萃取的微型化.通常显微注射器用一根1.3cm长的中空纤维与注射泵相联,中空纤维防止了离子和其他杂分子的被萃取.LPME 已经在水样[16～22]和土样[23～25]的前处理中得到应用,Li H ou等[25]仅用了3μL的有机溶剂,溶剂通过注射泵在聚丙烯中空纤维膜中排出和回收.LOD 在0.05～0.10μg/g之间,标准偏差低于10%.超临界流体提取(SFE)是当前发展最快的分析技术之一,国外很多实验室已经用来作为液体和固体样品的前处理技术.目前最常用的超临界流体是CO2.为了改进对极性农药的萃取能力,常在CO2中加入少量极性溶剂如甲醇.流出液中的二氧化碳在常压下挥发,待测物用溶剂溶解后可直接进行分析检测.M ichelangelo A等[26]利用SFE萃取一些蔬菜水果中的农药残留,然后用GC-MS和H PLC-DAD进行检测,获得了令人满意的结果.超临界流体萃取(SFE)的发展很快,特别对从复杂样品中的提取非常有效,比如蜂蜜[27].但是,目前它只在固体类农作物的农药残留分析中有应用,由于蔬菜水果的含水量较高,在蔬菜水果的农药残留分析中应用有很大的限制.超临界水萃取(SBWE)已经用于土壤中有机污染物降解产物的提取[28]和植物精油的萃取[29].至于农药残留的超临界水萃取,Cur ren M S S等[30]研究发现:当水温每提高25℃三嗪类农药在热水中的溶解度将提高3倍,若再添加一定量的尿素或甲醇溶解度会有更大的提高.Richter P等[31]对土壤中17种农药进行了超临界萃取并与GC-M S串联检测,萃取条件优化后大多分析物在90min内,回收率接近标准的索氏提取法所得的回收率.基质固相分散萃取技术(MSPD)是当前应用最广的分析技术之一.其基本操作是将水果蔬菜样直接与适量的固体基质(硅胶、Florisil、C18、C8等)研磨,混匀制成半固态,装柱,选择合适的溶剂淋洗[32].M SPD将样品的提取和净化一步完成,避免了样品均化、转溶、乳化、浓缩造成的待测农药组分的损失[32],其优点是不需要进行组织匀浆、沉淀、离心、pH调节和样品转移等操作步骤.M uccio A D[33]等利用M SPD对蔬菜水果中的13种氨基甲酸酯类农药,Ferandez M[34]等人对蔬菜水果中的13种拟除虫菊酯类农药残留分别进行了测定.M SPD适用于药物的多残留分析,特别适用于中低极性的农药残留检测,适合于进行一类化合物的分离或单个化合物的分离,内源物或外源物均可.除动物组织外,此法还适合于植物样品.QuEChE RS法是由Michelang elo A和Steven J等[35]发明.QuEChERS(即快速,简单,便宜,有效,粗造,安全)的方法,也可称为dispersive-SPE(分散固相萃取)法.先用乙腈和一定量的无水Mg SO4、NaCl与基底样品混合,过滤后取1m L的乙腈萃取溶液和150mg无水M gSO4和25mg PSA(伯仲胺)吸附剂简单混匀后,离心,即可进行GC/M S分析.运用此法在30min内只需花费1美元的材料费用即可完成样品分析.常见的净化方法还有微波辅助、薄层层析、离子交换层析、高压液相柱净化等等.2 气相色谱-质谱联用技术近年来的应用 由于气相色谱-质谱联用技术具有对样品当中不同种类的上百种农药残留同时进行快速扫描、定性、定量的优势.因此使得它在农残检测中显的尤其重要,并已被很多国家研究者开发和应用.52分析测试技术与仪器第12卷美国的Steven J,Julie Fillion等人在近年来连续在AOAC发表文章,探讨了果蔬中农药残留的分析方法.2000年建立了水果和蔬菜样品中251种农药及其代谢物的残留GC-MS检测方法.样品是用乙腈提取,然后盐析.乙腈提取物的一部分用C18固相萃取净化柱除去共提取物,然后用另一个碳柱和一个氨基丙基柱串联进行第二次净化.样品的检测用气相色谱和质量选择检测器的选择离子模式完成.氨基甲酸酯类农药用液相色谱柱后衍生化和荧光检测器进行检测[36].该方法已经用于各种水果和蔬菜样品的分析.他们在2002年用核磁共振对无水Mg SO4和无水NaSO4在农药残留前处理液液分配时的盐析效果进行分析,指出无水Mg SO4能有效地去除液液分配时有机溶剂中的水分,更适合做干燥剂[37].在2003年正式命名了QuEChE RS(即快速、简单、便宜、有效、粗造、安全)的方法,也可称为dispersive-SPE(分散固相萃取)法[35].2004年S teven J[38]等用QuEChE RS和MS PD两种快速简便的分析方法对含脂类食品基质分别进行GC/MS 测定.半极性和极性化合物的回收很好,但非极性农药的回收会随着脂肪含量的提高而降低.此趋势在QuEChERS方法中表现更为明显.另外,他们还对QuEChERS方法进行了改进,通过使用1%的乙酸和乙酸钠盐的缓冲溶液来解决一些酸或碱敏感的农药回收率低的问题,并对最后用甲苯溶液定容进样分析进行了研究[39].他们通过优化后的QuEChERS方法对生菜和桔子基底中的229种农药进行GC/M S分析,其中206种回收率达到90%～110%,标准偏差小于10%[40].另外,Zambonin C G等[41]对SPME萃取的影响因子和解吸条件做了总结:离子强度重要;PH值不重要;提取温度不重要;解吸温度和时间重要.至于玻璃纤维--PA普遍优于PDMS.Grego ry E等[42]对不含磷元素的100种农药进行了GC/MS和其他元素选择性检测器的检测结果比较,其中26种检测限提高到了ng/g级.Albero B等[43]用基质固相萃取结合高效液相对桔汁中残留进行分析,并用气质联用确证,而且讨论了储运和清洗对水果残留的影响.斯洛文尼亚科学家tajnbaher D等[44]比较了各种固相萃取柱,讨论了固相萃取的影响因素.并应用于90种农药的GC/M S分析.日本的Yukio Saito 等[45]用乙腈提取,活性碳和PSA双柱净化,能程序升温的大口径进样GC/MS分析检测114种农药,得到好的回收率、特别的净化效果和短的净化时间.日本的Eiji Ueno等[46]首先用乙腈提取蔬菜中89种农药,盐析后乙酸乙酯再溶解,共溶物自动过凝胶色谱和活性碳串联双柱,之后再用气质联用分析,回收率在70%～120%,标准偏差小于5%,方法已应用到188种果蔬的日常检测中.西班牙的Ferrer C 等[47]对橄榄油和橄榄也做了基质固相萃取为前处理的GC/MS和LC/MS/M S分析.由7个国家17个实验室合作[48]对利用超临界流体萃取(SFE)结合GC-M S检测苹果、豆角和胡萝卜等非脂肪食品中多种农药残留的方法进行了研究.结果表明GC/ M S同时不仅能对半挥发性分析物在痕量浓度水平进行定量和确证,而且SFE和GC/MS的选择性可以免去萃取后的净化步骤.SFE后CO2溶剂转化成气体也省去了传统方法中溶剂蒸发步骤.3 气相色谱-质谱联用技术在我国的应用 近年来随着我国对食品安全的重视,GC/M S 在农药残留检测的研究也得到了迅速发展.张兵等[49]用GC/MS测定蔬菜十五种农药残留.李云飞等[50]用GC/MS以选择离子检测方式对果蔬类农产品中含有机氯、有机磷、氨基甲酸酯及除虫菊酯类4类12种农药的残留量进行定性和定量分析.结果表明方法回收率在80%～120%,变异系数在6%～20%之间.刘永波等[51]采用SIM/GC/ M S方式,依据保留时间和特征离子丰度比,在36 min之内检测有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯等48种农药,并可同时定性和定量,可用于蔬菜、水果等多种农产品的检测.许泓等[52]采用GC/ M S对果蔬中107种残留农药检测进行了系统研究,考察了被测组分在不同极性毛细管色谱柱上的保留时间值.郑孝华等[53]将微波辅助萃取同液液微萃取技术相结合,利用GC/MS开发了蔬菜、水果中多种拟除虫菊酯残留的检测技术.李拥军等[54]采用微量化学法和固相萃取技术,用丙酮/正己烷(1+1, V/V)萃取,活性炭和中性氧化铝小柱净化,用GC/ M S可同时测定茶叶中6种拟除虫菊酯类农药的残留量.方法回收率在84.6%～115.1%之间,相对标准偏差为3%～7%,最低定量检出浓度在0.010～0.200m g之间.汤桦等[55]采用固相萃取技术,以丙酮和正己烷提取,C18小柱净化,用GC/M S可同时测定浓缩苹果汁中4种拟除虫菊酯类农药的残留53第1期万郑凯,等:气相色谱-质谱联用在农药残留检测方面的应用进展量.方法的回收率在96.5%～111.9%之间,相对标准偏差为1.7%～6.9%,最低检测浓度在0.02～0.10μg/kg之间.在实验中先用5m L氯仿,再用5 mL甲醇对小柱再生.结果为重复利用固相萃取小柱,节约检测成本提供了实验依据.胡小钟等[56]采用基质固相分散技术对浓缩苹果汁样品前处理,用气质联用仪在选择离子监测模式下进行快速定性定量分析,以DB-5M S为检测柱,以DB-1701为确证柱,双柱法对定性结果进行确认.研究了一定浓度范围内农药峰面积与浓度的线性关系,相关系数均好于0.99.他们用传统的液液分配和基质固相萃取相结合[57],GC/MS分三组对266种农药进行了分析检测,并应用于236个苹果汁的实际样品分析,效果良好.在我国科学家不断的努力下,2005年我国终于颁布了用气质联用来进行蔬菜水果和粮食中的农药多残留测定的国家标准(GB/T19648--2005).标准规定了水果和蔬菜中446种农药残留量的气相色谱-质谱和液相色谱-串联质谱的测定方法(其中, 383种农药用气相色谱-质谱检测).标准适用于苹果、梨、西红柿、黄瓜等多种果蔬的测定.标准的方法检出限为0.0002～0.6000mg/kg.试样用乙腈匀浆提取,盐析离心后,取上清液,经固相萃取柱净化,用乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药,洗脱液旋转浓缩至约1mL,上机以选择离子监测.采用以环氧七氯为内标的内标法单离子定量测定.并定于2005-08-01在全国实施.另外,我国学者也在软件研究和GC/MS的非食品领域应用进行了探讨.张伟国等[58]采用自动质谱退卷积定性系统(AMDIS)、Varian数据处理系统、NIS T98谱库检索系统对韭菜中有机磷、有机氯、氨基甲酸酯等三类农药的17种农药残留进行确证分析,结果表明:AM DIS的确证结果最为理想,对GC/M S全扫描文件进行退卷积处理可有效解决基质的干扰问题,农药添加浓度越低,检索优势越为明显,同时可获得足够的信息量,准确对目标化合物进行定性.陈军[59]采用GC/M S法测定棉、麻及织毛物等生态纺织品.李莉等[60]用SPE结合GC-FID和GC-MS分析血浆中氨基甲酸酯类杀虫剂.贾立华等[61]测定土壤中的农药残留,孙秀燕等[62]采用GC/PCI/M S法对中药材中有机磷农药残留进行检测.4 气相色谱-质谱联用技术的新改进GC/MS/M S的出现:质谱检测器在使用全扫描(full scan)时,对很低浓度的样品要求预富集,选择离子监测(SIM)可以使灵敏度大幅度提高,但降低被测物的定性信息,串联质谱的出现在不降低定性信息的前提下使得选择性和灵敏度都有很大的提高,如Goncalves C等[63]利用GC/MS/M S测定水样中的农残,并对不同操作模式SCAN,SIS,SIM 和M S-M S进行了比较,灵敏度要比SIM提高113～20倍.在MS/M S中,先驱离子在离子阱中被分离,随后被碎裂,得到特征质谱图,基质离子由阱中被排出,这样就提高信噪比.M S/M S可以同时使用不同的离子源进行监测.H erno ndo M D等[64]使用GC/2CI/MS/MS测定防污剂中的灭杀剂,在分析过程中不断改变离子源从PCI到NCI,使其绝对检出限低于ng/g级.A rrebola F J等[65]一次进样测定食品中的80种农残,设定质谱仪程序在EI和CI 两种离子源之间切换,以最佳离子源状态检测每种农药,取得很好的结果.二维气相色谱是由Liu和Phillips在1991年[66]最先使用的,它是由两根不同性能的色谱柱通过一个调制装置串联,第一根柱子的流出物聚焦后再进入第二根色谱柱,使用计算机程序得到一张二维气相色谱图.由于其突出的分离性能而受到广泛关注,它与质谱的联用技术更大地开阔了二维气相色谱的应用前景.捷克科学家Tom Cajka 等[67,68]为了解决SIM模式中有效信息丢失的问题,和M S/MS中离子阱质谱的同样问题,通过优化条件把二维气相色谱飞行时间质谱(GC×GC-TOF -MS)方法应用于在GC/MS,实验结果表明它即便在极低浓度水平上也有可信赖的准确的定性定量能力,标准曲线的线性、峰面积的再现性及在二维色谱上的保留时间都取得很好的结果,并用于婴儿食品中的农药残留检测.另外通过使用惰性离子源达到提高检测的准确性和灵敏度.利用保留时间锁定功能(RTL)及保留时间锁定农药质谱库的应用也使得复杂样品中痕量农药残留的检测更加准确、可靠.现在采用大体积进样技术进样量最多可达1000μL并可使检测灵敏度提高数十倍.脉冲不分流进样也是目前应用到农药残留检测方面的新技术之一.它在提高检测灵敏度的同时,也可减小农残检测当中的本底增强效应.54分析测试技术与仪器第12卷总之,随着人们对农药残留的认识的加深,仪器、软件和方法的不断发展,GC/MS必将更大程度上发挥能同时准确快速测定食品中微量多种农药残留及代谢物的优点而被更加广泛地使用.参考文献:[1] Soriano J M,Jiménez B,Redo ndo M J,et al.Compariso n o f diffe rent so rbents fo r on-line liquid-solid ex tr action fo llow ed by hig h-per for ma nce liquidchromato g raphic deter mination of nitr og en-containing pesticides[J].J Chr omatog r A,1998,822:67-73.[2] Hauser B,Popp P,K leine-benne E.M embr ane-assisted so lve nt ex tractio n of triazine s and other semi-volatile co ntaminants directly coupled to larg e-volumeinjectio n-g as chro matog raphy-mass spectro me tricdetectio n[J].J Chroma to g r A,2002,963:27-36. [3] M anuela S,Ba rba ra H,Peter P.Deter mina tion oforg anopho spho rus pesticide s using membrane-assistedso lv ent ex traction combined with larg e v olumeinjectio n-g as chro matog raphy-mass spectro me tricdetectio n[J].Jour nal of Chroma to g raphy A,2004,1040:251-258.[4] Lambro po ulou D A,A lbanis T A.Headspace so lid-phase micro ex tractio n in co mbination w ith ga schr omatog ra phy-mass spectro me try fo r the r apidscr eening of o rg ano pho sphor us insecticide residues instraw ber ries and cherries[J].J Chro matog r A,2003,(993):197-203.[5] M agdic S,Boy d-Boland A,Jinno K,et al.A nalysisof o rg ano pho sphor us insecticides from environmentalsample s using solid-phase microex tractio n[J].JChr omatog r A,1996,736:219-228.[6] Oter o R R,Ruiz C Y,G r ande B C,et al.So lid-phasemicroe xtr action-ga s chro matog raphic-massspectro metric method fo r the deter mination of thefungicide s cy prodinil and fludio xonil in white wine s[J].J Chro matog r A,2002,942:41-52.[7] Wu J,T r agas C,Lo rd H,et al.A nalysis of polarpesticides in w ater and wine samples by automated in-tube solid-phase microex traction coupled w ith high-per forma nce liquid chroma to g raphy-massspectro metry[J].J Chro matog r A,2002,976:357-367.[8] Z ambo nin C G,M aurizio Q,Nicoletta D V,et al.So lid-phase microe xtr action-g as chro matog raphymass spect rometry:A fast and sim ple screeningmethod fo r the a ssessment o f o rganophospho ruspesticide s re sidues in wine and f ruit juices[J].J Fo odChemistry,2004,86:269-274.[9] M unoz J A,G onzalez E F,Gar cia-Ay uso L E,et al.A new approach to qualitative ana ly sis o fo rg ano phospho rus pe sticide residues in cucumberusing a double gas chromato g raphic sy stem:G C-pulsed-flame pho tometry and retention time lo ckingGC-mass spectro metry[J].J T alanta,2003,60:433-437.[10] Fe rnandez M,Padron C,M arconi L,et al.Deter mination of o rganophospho rus pesticides inhoneybees after so lid-phase micro ex tractio n[J].JChroma to g r A,2001,922:257-265.[11] Belt ran J,López F J,Hernández F.So lid-phasemicr oex tractio n in pesticide residue analy sis[J].JChroma to g r A,2000,885:389-404.[12] Simplicio A L,Bo as L V.Deter minatio n o fo rg ano phospho rus pe sticide by GC-FPD after SP M Eclean-up[J].J Chroma to g r A,1999,833:35-45. [13] Beltran J,L opez F J,Hernandez F.Solid-phasemicr oex tractio n in pesticide residue analy sis[J].JChroma to g r A,2000,885:389-404.[14] Z hang Z,Poer schmann J,Paw liszy n J.Dir ect solidpha se microe xtr action of complex aqueous sampleswith hollo w fibre membrane pro tec tion[J].J A nalCommun,1996,33:219-223.[15] A pe ndurada M F.Solid-phase micro ex tractio n:apro mising technique fo r sample preparation inenvironmenta l analysis[J].J Chroma tog r A,2000,889:3-14.[16] M a M H,Cantwell F F.So lv ent M icroex tractionwith Simultaneo us Back-Ex tractio n fo r SampleCleanup and P reco ncentra tion:P reconcent ratio n intoa Sing le M icr odro p[J].J A nal Chem,1999,71:388-393.[17] Jager L S de,Andrew s A R J.Dev elo pment of ascreening method fo r co caine and co caine metabolitesin urine using solvent micro ext raction in conjunctionwith gas chro matog raphy[J].J Chro matog r A,2001,911:97-105.[18] P sillakis E,Kalog erakis N.A pplica tion o f solventmicr oex tractio n to the analy sis o f nitro aroma ticex plosiv es in wa te r samples[J].J Chromato gr A,2001,907:211-219.[19] Carlsso n K,K arlber g B.M onosegmented micro-vo lume liquid-liquid flo w-ex tr ac tion sy stem ba sed on55第1期万郑凯,等:气相色谱-质谱联用在农药残留检测方面的应用进展intermitte nt pumping and spect roscopic de tec tion[J].J A nal Chim A cta,2000,415:1-7.[20] T heis A L,W aldack A J,H ansen S M.H eadspaceSo lv ent M icroe xtr action[J].J A nal Chem,2001,73:5651-5657.[21] Z hao L M,Lee H K.Liquid-phase micro ex tractio nco mbined w ith hollo w fibe r as a sample pr epa ratio ntechnique prior to g as chro matog raphy/massspectro metry[J].J A nal Chem,2002,74:2486-2492.[22] Shen G,Lee H K.Ho llow fibe r-pro tected liquid-phase micro ex tractio n of triazine her bicides[J].JAnal Chem,2002,74:648-654.[23] Z hang H Y,Andrew s A R J.Preliminar y studies o f afast screening method fo r po ly cyclic ar omatichy drocarbo ns in so il by using so lve nt micro ex tractio n-gas chroma to g raphy[J].J Enviro n M onit,2000,2:656-662.[24] Shen G,Lee H K.H eadspace liquid-phasemicroe xtr action of chlor obe nzenes in soil with ga schr omatog ra phy-electro n capture detectio n[J].J A nalChem,2003,75:98-103.[25] Li Hou,Hian K L.Determina tion o f pe sticides inso il by liquid-phase micr oex tractio n and ga schr omatog ra phy-mass spectro me try[J].Journal ofChr omatog raphy A,2004,1038:37-42.[26] A na stassiades M,Schwack W.A nalysis ofca rbendazim,be no my l,thiopha nate methy l and2,4-dichloro phenox yacetic acid in fruits and vege table safter super critical fluid e xt raction[J].J Chro matog rA,1998,825:45-54.[27] Sandra R.Rissatoa.Super critica l fluid ext raction fo rpesticide multiresidue ana ly sis in ho ney:determina tion by ga s chro matog raphy w ith electro n-capture and mass spectr ometry detectio n[J].Jo urnalof Chroma to g raphy A,2004,1048:153-159. [28] L agadec A J M,M iller D J,Lilke A V,et al.Subcritical w ater r emedia tion o f po ly cy clic ar omatichy drocarbo n-and pesticide-contaminated soil[J].JEnviro n Sci Technol,2000,34:1542-1548. [29] G amiz-G racia L,Luque M D.Continuous subcriticalwater e xtr action o f medicinal plant essentia l o il:co mpa rison with conventional technique s[J].JT alanta,2000,51:1179-1185.[30] Curre n M S S,King J W.So lubility o f T riazinePesticides in Pure and M o dified Subcritical W ater[J].J A nal Chem,2001,73:740-745.[31] Richter P,Sepulveda B.Screening and determinationof pesticides in so il using continuous subc ritical waterex tractio n and g as chro matog raphy-massspect rometr y[J].Journal o f Chr omatog r aphy A,2003,994:169-177.[32] 仲维科,郝戬,樊耀波,等.食品农药残留分析进展[J].分析化学,2000,28(7):904-910.[33] M uccio A D,Barbini D A,Generali T,et al.Clean-up of aqueo us acetone veg etable ex tracts by solid-matrix partition fo r py rethr oid residue determinationby g as ch romato gr aphy--electro n-capture de tection[J].J Chromato gr A,1997,765:39-49.[34] Fe rnández M,P icóY,M aN es J.Determination o fcarbamate re sidues in fruits and vege tables by matrixsolid-phase dispersio n and liquid chroma to g raphy-mass spectro metry[J].J Chroma to g r A,2000,871:43-56.[35] M ichelang elo A,Steven J Leho tay,Da rinkatajnbahe r,et al.Fast and Easy M ultiresidue M ethodEmploy ing A cetonitrile Ex traction/P artitioning a nd“Dispe rsive Solid-Phase Extr action”fo r theDeter mination of P esticide Residues in P roduce[J].JA OA C Int,2003,86(2):412-431.[36] Julie Fillion.M ultiresidue M e tho d for theDeter mination of Re sidues of251P esticides in F ruitsand V egetable s by Gas Chromato gr aphy/M assSpec trometr y and Liquid Chroma to g raphy withF luore scence Detection[J].J AO AC Int,2000,83(3):698-713.[37] F rank J Schenck,Pa trick Calle ry,Peter M,et al.Compariso n o f M ag ne sium Sulfate a nd So dium Sulfatefo r Remova l of Wa te r f rom Pe sticide Ex tracts o fF oods[J].J A O AC Int,2002,85(5):1177-1180.[38] Steven J Leho tay,K aterina M a sto vsk,Seo n Jo ngY un.Ev aluatio n o f T wo F ast and Easy M etho ds forPe sticide Residue A naly sis in Fatty Foo d M a trixes[J].J A OA C Int,2005,88(2):630-638.[39] Steven J Leho tay,Ka te rina M asto vsk,A lan RL ig e o f Buffe ring and O ther M eans toImpro ve Results of P roblema tic Pesticides in a F astand Easy M etho d fo r Re sidue A naly sis of F ruits a ndV egetable s[J].J A OA C Int,2005,88(2):615-629.[40] Steven J Leho tay,A ndréde K ok,M aurice Hiemstra,et al.V alida tion o f a F ast and Easy M ethod fo r theDeter mination o f Residues from229Pesticides inF ruits and V ege table s UsingG as and LiquidChroma to g raphy and M a ss Spectrome tric De tection56分析测试技术与仪器第12卷[J].J A O AC Int,2005,88(2):595-614.[41] Z ambo nin C G,L osito I,Cilenti A.So lidphasemicroe xtr action co upled to ga s chroma to g raphy-massspectro metry for the study of soil adso rptio nco efficients of o rgano phospho rus pesticides[J].Jo urna l of Environmental M o nitoring,2002(4):116.[42] G reg o ry E M ercer,Jeff rey A Hurlbut.AM ultiresidue Pesticide M o nito ring Pr ocedure U singG as Chromato gr aphy/M ass Spectr ometry andSelected Io n M o nitoring fo r the Determina tion ofPesticides Containing N itrog en,Sulfur,and/o rO x yg en in F ruits and V ege tables[J].J A OA C Int,2004,87(5):1224-1236.[43] Albe ro B.Determination of T hiabendazole in O rangeJuice and Rind by Liquid Chr omatog raphy w ithFluo rescence Detection a nd Confirmatio nbyG asChromato gr aphy/M ass Spectrome try A fterExtr action by M at rix So lid-P ha se Dispersio n[J].JAO A C I nt,2004,87(3):664-670.[44] tajnbaher D.Zupancic-K ra lj L.M ultiresidue me tho dfor determinatio n o f90pe sticides in f resh fruits andvege table s using solid-phase ex tractio n and ga schr omatog ra phy-mass spectro me try[J].Journal ofChr omatog raphy A,2003,1015:185-198.[45] Yukio Saito,shuji K o dama,A kinobu M atsunaga,etal.M ultire sidue Determination of Pe sticides inAg ricultural P roducts by G as Chro matog raphy/M assS pectro metry w ith La rge V olume Injectio n[J].JAO A C I nt,2004,87(6):1356-1367.[46] Eiji Ue no,Harumi Oshima,Isao Saito,et al.M ultiresidue A naly sis o f Pesticides in Veg etables andFruits by Gas Chroma to g raphy/M a ss Spec trometr yafter G el P ermeatio n Chro matog raphy andG ra phitized Ca rbo n Co lumn Cleanup[J].J A O ACInt,2004,87(4):1003-1015.[47] Fer rer C,G A A mez M J,G arc A A a-Rey es J F,et al.Determinatio n of pesticide residues in oliv es and oliveoil by ma trix solid-phase disper sion follow ed by ga schr omatog ra phy/mass spectrome try and liquidchr omatog ra phy/tandem mass spectro metry[J].Jo urna l of Chro matog raphy A,2005,1069:183-194.[48] Steven J L,A ndréde Ko k,M aurice Hiem stra,et al.Determinatio n o f Pe sticide Residues in No nfa ttyFoo ds by Supercritical F luid Ex traction and Ga sChr omatog raphy/M ass Spectro metry:Collabora tiveS tudy[J].J A OA C Int,2002,85(5):1148-1166. [49] 张兵,周向阳,胡祥娜,等.气相色谱-质谱联用仪测定蔬菜中十五种农药残留量[J].食品科学,2003,24(8):124-126.[50] 李云飞,彭云霞,张承聪,等.气相色谱-质谱联用仪测定果蔬中12种农药残留量[J].云南大学学报,2004,26(增刊):176-180.[51] 刘永波,贾立华,牛淑妍,等.气-质联用快速检测蔬菜、水果中农药多残留的分析方法[J].青岛科技大学学报,2003,24(6):491-495.[52] 许泓,林安清,古珑,等.果蔬中107种残留农药的气相色谱-质谱检测方法[J].分析测试学报,2004,23(3):34-38.[53] 郑孝华.微波辅助液液微萃取/气相色谱/质谱分析蔬菜、水果中的多种拟除虫菊酯残留[J].分析化学,2004,32(2):225-228.[54] 李拥军,黄志强.茶叶中多种拟除虫菊酯类农药残留量的气相色谱-质谱测定[J].分析化学,2002,30(7):865-868.[55] 汤桦,孔祥虹,戴华,等.浓缩苹果汁中多种拟除虫菊酯类农药残留量的气相色谱-质谱测定方法[J].分析试验室,2004,23(8):25-27.[56] 胡小钟,储晓刚,余建新,等.基质固相分散和气相色谱-质谱法测定浓缩苹果汁中22种有机氯农药和15种拟除虫菊酯农药的残留量[J].分析测试学报,2004,23(5):38-42.[57] Xiao zhong Hu,Y u Jianxin,Yan Zhig ang,et al.Deter mination o f M ulticlass Pesticide Re sidues inA pple Juice by G as Chro matog raphy-M ass Selectiv eDetectio n af ter Ext raction by M atrix So lid-PhaseDisper sio n[J].J A O AC Int,2004,87(4):972-985.[58] 张伟国,陶传江,李重九,等.GC/M S/A M DIS技术用于韭菜中残留农药的确证[J].质谱学报,2004,25(3):141-144.[59] 陈军.GC/M S法测定生态纺织品中多种农药残留[J].理化检验:化学分册,2003,39(7):393-395. [60] 李莉,周永新.用SP E结合G C-FID和G C-M S分析血浆中氨基甲酸酯类杀虫剂[J].药物分析杂志,2000,20(3):68-72.[61] 贾立华,刘永波,李东芹,等.气相色谱-质谱法对土壤中多种农药残留的测定方法[J].山东化工,2003,32(6):29-31.[62] 孙秀燕,王立云,王素娟,等.中药材中有机磷类农药残留量的GC/PCI/M S法测定[J].分析测试学报,2003,22(3):35-38.[63] G o ncalv es C.A lpendurada M F.So lid-phase micro-ex tractio n-g as chroma to g raphy(tandem)-massspect rometr y as a tool for pesticide r esidue a nalysis inw ater sample s at hig h se nsitivity and selectivity with57第1期万郑凯,等:气相色谱-质谱联用在农药残留检测方面的应用进展。
