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OOCCH 2 。
配制标准溶液时一般采用第六章思考题与习题1. 填空（1） EDTA 是一种氛梭络合剂，名称，用符号 表示，其结构式为。
配制标准溶液时一般采用EDTA 一钠盐，分了式为，其水 溶液pH 为,可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 o（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离了形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离了外。
EDTA 与金属离了形成络合物时•，络合比都是。
（3） K’MY 称，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为。
（4） 络合滴定Illi 线滴定突跃的大小取决于。
在金属离了浓度一定的条件 下，越大，突跃;在条件常数K'MY 一定时，越大，突跃—（5） K MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM ，一定时，K'MY 越大，络合滴定的准确度。
影响K'MY 的因素有，其中酸度愈高 愈大，IgMY；的络合作用常能增大，减小 o 在K'MY —定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H*]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 o解：（1） EDTA 是一种氨梭络合剂，名称乙二胺四乙酸，用符号卫应'表示，其结构式HOOCCH 2 \ ++ /CH2C00- HN - CH 2CH 2- NH\CH 2COOHEDTA 二钠盐，分子式为Na 2H 2Y-2H 2O ，其水溶液pH 为4.4 ,可通过公式 [H + ] = JK 心.匕 进行计算，标准溶液常用浓度为O.OlmokL-1 0（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 田丫2+、下 电丫、出丫一、珏丫七HY3- 利丫4-等七种型体存在,其中以丫4-与金届离了形成的络合物最稳定,但仅在D H>10 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离了外。
EDTA 与金属离了形成络合物时, 络合比都是111。
一、选择题1．如果要求分析结果的相对误差在 0.1%以下，使用万分之一分析天平称取试样时，至少应称取（）A. 0.1g B. 0.2gC. 0.05gD. 0.5g 解：选B 。
根据下列公式可求得最少称样量：相对误差×100% 试样质量绝对误差 万分之一分析天平称量的绝对误差最大范围为±0.0002g ，为了使测量时的相对误差在±0.1%以下，其称样量应大于0.2g 。
2．从精密度好就可断定分析结果准确度高的前提是（）A. 随机误差小 B. 系统误差小 C. 平均偏差小D. 相对偏差小解：选B 。
精密度是保证准确度的先决条件，精密度差说明测定结果的重现性差，所得结果不可靠；但是精密度高不一定准确度也高，只有在消除了系统误差之后，精密度越高，准确度才越高。
3．下列有关随机误差的论述不正确的是（）A.随机误差具有可测性B.随机误差在分析中是不可避免的C.随机误差具有单向性D.随机误差是由一些不确定偶然因素造成的解：选C 。
分析测定过程中不可避免地造成随机误差。
这种误差可大可小，可正可负，无法测量, 不具有单向性。
但从多次重复测定值来看，在消除系统误差后，随机误差符合高斯正态分布规律，特点为：单峰性、有限性、对称性、抵偿性。
4．下列各数中，有效数字位数为四位的是（）A. 0.0030 B. pH=3.24 C. 96.19% D. 4000解：选C 。
各个选项的有效数字位数为：A 两位 B 两位 C 四位D 不确定5．将置于普通干燥器中保存的Na 2B 4O 7.10H 2O 作为基准物质用于标定盐酸的浓度，则盐酸的浓度将（） A.偏高 B.偏低C.无影响D.不能确定解：选B 。
普通干燥器中保存的Na 2B 4O 7·10H 2O 会失去结晶水，以失水的Na 2B 4O 7·10H 2O 标定HCl 时，实际消耗V （HCl ）偏高，故c （HCl ）偏低。
第六章 习题参考答案1 解：C 6H 5NH 3+ —C 6H 5NH2 Fe(H 2O)63+—Fe(H 2O)5(OH)2+ R-NH 2+CH 2COOH —R-NH 2+CH 2COO -(R-NH-CH 2COOH)2解：Cu(H 2O)2(OH)2—Cu(H 2O)3(OH)+ R-NHCH 2COO -—R-NHCH 2COOH 4 解：(1) MBE: [K +]=C [HP -]+[H 2P]+[P 2-]=C CBE: [K +]+[H +]=[HP -]+2[P 2-]+[OH -] PBE: [H +]+[H 2P]=[OH -]+[P 2-](2) MBE: [Na +]=C [NH 3]+[NH 4+]=C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [Na +]+[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-] (3) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-] (4) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C [CN -]+[HCN]=C CBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[CN -] PBE: [H +]+[HCN]=[OH -]+[NH 3] (5) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=2C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-]5 解：(1) HA(浓度为C A )+HB(浓度为C B ) 混合酸溶液的PBE:[H +]=[A -]+[B -]+[OH -] 因混合酸溶液呈酸性，故[OH -]可忽略。
第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，COO-C O O-。
答：H2O的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。
答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c（mol·L-1）。
第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，COO-C O O-。
答：H2O的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c （mol·L-1）。
答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为 c （mol·L-1）。
第六章 络合滴定法习题答案1．。
用浓度为进行计算。
标准溶液常＝，可通过公式为，其水溶液的二钠盐，分子式为采用一般表示。
配制标准溶液时，用符号乙二胺四乙酸是是一种氨羧合剂，名称）（－1a5a4222L mol 02.02)p (p pH 4.4pH O 2H `Y H Na EDTA EDTA EDTA 1⋅+∙K K （2）一般情况下水溶液中的EDTA 总是以Y 4－、HY 3-等7种型体存在，其中以Y 4－与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH ＞10.26时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外，EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。
式为程度，其计算络合滴定主反应进行的在副反应存在下，它表示条件形成常数称） （Y M MY MY 3ααK K '一定时，。
在，减小的络合作用常能增大；愈小愈大，其中酸度越高，，和、的因素有。
影响越高度越大，络合滴定的准确时，一定小的重要依据。
在△完全程度和滴定误差大值是判断络合滴定反应） （。
愈大愈大，突跃一定时， ；在条件常数越大越大，突跃的条件下，。
在金属离子浓度一定和跃的大小取决于）络合滴定曲线滴定突 （MY MY M MY Y Y M MY MY MY MY M MY MY MY M K K M K lg K K K M p K 5c K K K c 4'''''''''''αααα终点误差的大小由△pM′的大小决定，而误差的正负由△pM′的正负决定。
(6) 在[H+]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为。
4、 lgβ1=lgK 1=8.6 ， lgβ2=lg(K 1K 2)= 15.5 , lgβ3=lg(K 1K 2K 3)=21.3。
∴ lgK 1=8.6 ， lgK 2=6.9 ， lgK 3=5.8∵ Al 3+ | AlL 3+ | AlL 23+ | AlL 33+ pL 8.6 6.9 5.8lgK 1 lgK 2 lgK 3∴ 当pL ＜5.8时；AlL 3为主要型体；当pL=lgK 2=6.9；[AlL]=[AlL 2]当pL ＞8.6时，溶液中的主要型体为Al 3+。
第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。
（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。
（3）F检验的目的是。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。
1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。
计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。
用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。
已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。
第六章 氧化还原滴定法思考题答案1. 处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电位？外界条件对条件电极电位有何影响？答：(1) 在能斯特方程中，是用离子的活度而非离子的浓度计算可逆氧化还原电对的电位。
实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度，往往忽略溶液中离子强度的影响，以浓度代替活度进行计算。
但实际上，溶液浓度较大时，溶液中离子强度不可忽略，且溶液组成的改变（即有副反应发生）也会影响电极的电对电位，为考虑此两种因素的影响，引入了条件电极电位。
(2) 副反应：加入和氧化态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位减小；加入和还原态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位增加。
另外有H +或OH -参加的氧化还原半反应，酸度影响电极电位，影响结果视具体情况而定。
离子强度的影响与副反应相比一般可忽略。
2. 为什么银还原器（金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)？试由条件电极电位的大小加以说明。
答：金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中产生AgCl 沉淀。
+sp +-(Ag /Ag)0.059lg[Ag ](AgCl) (Ag /Ag)0.059lg[Cl ]K ϕϕϕθθ+θ=+=+ 在1 mol.L -1HCl 溶液中+sp 9.50(Ag /Ag)0.059lg (AgCl) 0.800.059lg100.24(V)K ϕϕ'θθ-=+=+=在1mol·L -1 HCl 中，3+2+(Fe /Fe )=0.70ϕ'θ， ()()()04.0/T i T i '-=ⅢⅣθϕ，故银还原器（金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)。
3. 如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中？为什么？答：(1) 根据条件平衡常数判断，若滴定允许误差为0.1%，要求lg K ≥3（n 1+ n 2），即（E 10，－E 20，）n / 0.059≥3（n 1+ n 2），n 为n 1，n 2的最小公倍，则n 1 = n 2 =1， lg K ≥3(1+1)≥6， E 10’－E 20’≥0.35V n 1 =1, n 2 =2，lg K ≥3(1+2)≥9， E 10’－E 20’≥0.27V ;n 1= n 2 =2， lg K ≥3(1+1)≥6， E 10’－ E 20’≥0.18V （E 0’=ϕθ'）(2) 不一定。
OOCCH 2 。
配制标准溶液时一般采用第六章思考题与习题1. 填空（1） EDTA 是一种氛梭络合剂，名称，用符号 表示，其结构式为。
配制标准溶液时一般采用EDTA 一钠盐，分了式为，其水 溶液pH 为,可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 o（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离了形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离了外。
EDTA 与金属离了形成络合物时•，络合比都是。
（3） K’MY 称，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为。
（4） 络合滴定Illi 线滴定突跃的大小取决于。
在金属离了浓度一定的条件 下，越大，突跃;在条件常数K'MY 一定时，越大，突跃—（5） K MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM ，一定时，K'MY 越大，络合滴定的准确度。
影响K'MY 的因素有，其中酸度愈高 愈大，IgMY；的络合作用常能增大，减小 o 在K'MY —定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H*]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 o解：（1） EDTA 是一种氨梭络合剂，名称乙二胺四乙酸，用符号卫应'表示，其结构式HOOCCH 2 \ ++ /CH2C00- HN - CH 2CH 2- NH\CH 2COOHEDTA 二钠盐，分子式为Na 2H 2Y-2H 2O ，其水溶液pH 为4.4 ,可通过公式 [H + ] = JK 心.匕 进行计算，标准溶液常用浓度为O.OlmokL-1 0（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 田丫2+、下 电丫、出丫一、珏丫七HY3- 利丫4-等七种型体存在,其中以丫4-与金届离了形成的络合物最稳定,但仅在D H>10 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离了外。
EDTA 与金属离了形成络合物时, 络合比都是111。
（3） KU 称条件形成常数，它表示一定条件下络合反应进行的程度,其计算式为IgK 奶=1g K MY -lg6Z w -lg6Z y o 16 1716 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决金属离了的分析浓度C M 和络介物的条件形成 常数在金属离子浓度一定的条件下，成此越大,突跃也越大；在条件常 数K’MY 「■定时，C M 越大,突跃 也越大.17 K'MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在ApM'一定时，K MY 越大，络合 滴定的准确度越高°影响K'MY 的因素有酸度的影响、干扰离了的影响、配位剂的影 响、OH 的影响,其中酸度愈高，H+浓度愈大,1#MY 值越小；螯介的络合作用 常能增大_in_［刃+［时］+［%丫］+・・・・+［仇丫］_ ］r(H) ~ ［Y］ ~ ［Y］ S Y °2.Cu2+.s Zn2\. Cd2\ Ni?,等离子均能与Nf形成络合物，为什么不能以氛水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离了？答；由于多数金属离了的配位数为四和六。
Cu2\ Zn2\ Cd2\。
2+等离了均能与NH3形成络合物，络含速度慢，且络合比复杂，以氛水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。
不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法判断滴定终点。
3.不经具体计算，如何通过结合物ML、的各&值和络合剂的浓度［L］来估计溶液中络合物的主要存在型体？答：各型体分布分数：&=&=约= ----------------------- L-------------Z 1 + /?仅]+ 0[可2 +••• + ”〃□]〃[ML]C M 1 +印可+月2[切2 +... + >[”< [MLn] /3n[L]no — ---------- = ------------------------- ------------------〃C M 1 +印L]+/W+・..+ W再由［MLi］=8iC M得，溶液中络含物的主要存在型体由&决定。
故只要那个底［灯越大, 就以配位数为i的型体存在。
4.已知乙酰丙酮(L)与A「+络合物的累积常数lgp1-Jgp3分别为8.6,15.5和21.3, A1J为主要型体时的pL范围是多少？［A1L］与［AIL?］相等时的pL为多少？pL为10.0时铝的主要型体又是多少？解：由/3、= K、二[M][L] *- 」 [M][L]2 3I，' [M][L]3由相邻两级络合物分布曲线的交点处有pL=lgKi%1A1L3为主要型体时pL = lgK3，lgy =也03-也“2 =5.8.••在pL<5.8时，A1L3为主要型体。
%1［AIL］ = ［AIL2］时,p乙= lgy =lg"Tg. =6.9%1pL = lg 仇=lgK| = 8.6, pL = 10.0 > pL = 8.6・.・♦为主要型体。
5.铭蓝黑R (EBR)指示剂的H2Tn2^红色，H静是蓝色,拼-是橙色。
它的pK a2=7.3,K科，减小K •离°在K'MY一定时，终点误差的大小由△D ML喝、j决定，而误差的正负由△D M"决定。
（6 ）在[H+] 一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为pKa3=13.5。
它与金属高子形成的络合物Mln是红色。
试间指示剂在不同的pH的范围各呈什么颜色？变化点的pH是多少？它在什么pH范围内能用作金属离了指示剂？解：由题％血竺疽*3-（红色）（蓝色）（橙色）pKa2 = 7.4, Ko2= 4.0x IO*pKa, =13.5叫=3.2xl0-14%1pH<6时呈紫红色，pH=8〜11时呈蓝色，pH>12时呈橙色；%1变色点的pH=10：%1铭蓝黑R与Ca2+、Mg2\ Zt?•和Cd?+等金属离了形成红色的络合物，话宜的酸度范围在pH=8〜11之间。
6.Ca^+与PAN不显色，但在pH=10〜12时，加入适量的CuY,却可以用PAN作为滴定Ca2+的指示剂，为什么？解：pH=10〜12在PAN中加入适量的CuY,可以发生如下反应CuY （蓝色）+PAN （黄色）+M = MY + Cu—PAN（黄绿色）（紫红色）Cu—PAN是一种间接指示剂，加入的EDTA与C—定量络合后，稍过量的滴定剂就会夺取Cu—PAN中的二而使PAN游离出来。
CU—PAN+Y= CuY +PAN 表明滴定达终点（紫红色）（黄绿色）7.用NaOH标准溶液滴定FcCh溶液中游离的HCI时，Fe‘+将如何干扰？加入下列哪一种化合物可以消除干扰？EDTA, Ca-EDTA,柠檬酸三钠，三乙醇胺。
解：由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe（OH）3沉淀，导致游离的HC1的浓度偏小，可以用EDTA消除干扰，EDTA和Fe3一形成络合物，稳定性大，减少了溶液中的有利的Fe"。
8.用EDTA滴定Ca2+、Mg2，W，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe’L但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在pH=l滴定Bi3+,可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽FT,而三乙醇胺和KCN 都不能使用，这是为什么？已知KCN严禁在pH<6的溶液中使用，为什么？解：由于用EDTA滴定Ca2\ Mg登时，pH=10,用三乙醇胺和KCN来消除，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，则会降低pH值，影响Ca2\ Mg?+滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性时来掩蔽Fe'+,如果pH越低，则达不到掩蔽的目的；pH<6的溶液中，KCN会形成HCN是弱酸，难以电离出CM来掩蔽Fe3\所以在pHv6溶液中严禁使用。
9.用EDTA连续滴定FC’*、A F♦时，可以在下述哪个条件下进行？a）pH=2 滴定Al3+, pH=4 滴定Fe3+；b）pH=l 滴定Fe3+, pH=4 滴定Al3+；c）pH=2 滴定Fe”, pH=4 反滴定Al3'；d）pH=2 滴定Fe3+, pH=4 间接法测Al3+0解：可以在（c）的条件下进行。
调节pH=2〜2.5,用先滴定F『，此时A♦不干扰。
然后，调节溶液的pH=4.0〜4.2,,再继续滴定A13+O由于A F+与EDTA的配位反应速度缓慢，加入过量EDTA,然后用标准溶液Z"回滴过量的Al”。
10.如何检验水中是否含有金属离了？如何判断它们是Ca2\ Mg2+,还是Al3\ Fe3\ Cu2+?答：由于Ca2+、Mg?' Al3+> Fe3+> +都为有色的金属离子，在溶液中加入EDTA则形成颜色更深的络合物。
可以检验水中含有金属离了。
在pH=10时，加入EBT,则Ca2+、Mg2+ 形成红色的络合物；CuY?•为深蓝色，FeY•为黄色，可分别判断是Fe3+、Cu2\11.若配制EDTA溶液的水中含Ca,判断下列情况对测定结果的影响：（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA,并用EDTA滴定试液中的Zn2',二甲酚橙为指示剂；（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA,用EDTA测定试液中的Ca。
、Mg?一合量；（3）以CaCO3为基准物质，络黑T为指示剂标定EDTA,用以测定试液+ Ca18 19\ Mg2+合量。
并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致。
答：（1）由于EDTA水溶液中含W Ca2+, Ca?+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA 浓度偏低，用EDTA滴定试液中的Zn*则Zi?-浓度偏低。
（2）由于水溶液中含有Ca2',部分Ca?+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA 浓度偏低，用EDTA滴定试液中的Ca2\ Mg2+,贝U合量偏低。
（3）用CaCO3为基准物质标定EDTA ,则CaCO3中的Ca?*被EDTA夺取，还有水中的Ca»都与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA浓度偏低，标定试液中Ca% Mg2+ 合量偏低。
12.若配制试样溶液的蒸馅水中含有少量Ca> ,在pH=5.5或在pH =10（M性缓冲溶液）滴定Zn2+，所消耗EDTA的体积是否相同？哪种情况产生的误差大？答：在pH=5.5 时，log K 7.nY = log K ZnY一poc7n—=16.50-5.1-1.04=10.36在pH =10 （氨性缓冲溶液）滴定Zn2+ ,由于溶液中部分游离的NH3与Zi?+络合，致使滴定Zn”不准确，消耗EDTA的量少，偏差大。
13.将100mL0.020mol・L” Cu2+溶液与100mL0.28mol- L”氛水相混后，溶液中浓度最大的型体是哪一种？其平衡浓度为多少？解：假设溶液中CiF-与NH3形成的配含物主要是以C U（NH3）42+形式存在。
