菲醌结构式

醌类

本章重点是蒽醌类，由于该类化合物的光谱规律性较好，故常有结构解析的考题，而一般考生对结构解析接触较少，从而感到这部分内容难复习、难掌握。就此在本次串讲中将结合实例复习。

第一节 结构与分类

醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。 一．苯醌类 二．萘醌类 紫草及软紫草中的紫草素、异紫草素属于萘醌化合物，为紫草的有效成分。 三．菲醌类 丹参含有多种菲醌衍生物，丹参菲醌类成分的鉴别可用浓硫酸试剂。 四．蒽醌类 蒽醌类成分包括蒽酮及其不同还原程度的产物。按母核可分为单蒽核及双蒽核，按氧化 程度又可分为氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物，蒽醌类化合物结构存在氧化还原及互变异构的关系是这类化合物的特点，在植物体中这种关系也是存在的，可以转化。 单蒽核类 蒽醌及其苷类分为大黄素茜草素型 大黄素型：羟基分布于两侧的苯环上，如大黄中的大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚和芦荟大黄素属于此类。 茜草素型：羟基分布在一侧苯环上，如茜草中的茜草素、羟基茜草素和伪羟基茜草素等。 蒽酚或蒽酮类 蒽醌在酸性溶液中被还原，则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。 双蒽核类 二蒽酮类衍生物

二蒽酮以苷的形式存在。若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。

第二节 理化性质

醌类的性质重点的是酸性，特点是有颜色和升华性（成苷后无），溶解性比较符合一般规律。

酸性的规律如下： （1）带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者，能溶于NaHCO3的水溶液。 （2）如羟基位于苯醌或萘醌的醌核上属插烯酸的结构，酸性与羧基类似。 （3）蒽醌α-位的羟基可与醌核上的C＝O 形成分子内氢键，使酸性降低，因此α-羟基蒽醌的酸性弱于β-羟基蒽醌衍生物。故不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液，只能溶于氢氧化钠溶液。 （4）羟基数目越多，酸性越强。随着羟基数目的增加，无论α位或β位，其酸性都有一定程度的增强。 蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH＞含二个以上β-OH＞含一个β-OH＞含二个以上α－OH＞含一个α－OH。相应的在碱性溶液中的溶解性顺序如下：带COOH或二个β－OH可被碳酸氢钠提出；带一个β－OH可被碳酸钠提出；带二个或多个α－OH可被1％氢氧化钠提出；带一个α－OH则只能溶于5%氢氧化钠。 显色反应 Feigl的反应 醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。 无色亚甲蓝反应 无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。 Borntrager反应 羟基蒽醌在碱性溶液中，颜色变红-紫红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类（-）化合物需先氧化成蒽醌后才能呈色。 与金属离子的反应 具有α-酚羟基或邻二酚羟基蒽醌类化合物，可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。与Mg2+（常用醋酸镁试剂）形成的络合物具有一定的颜色规律，可用于鉴别。如果结构只有一个α-OH或一个β-OH或二个OH不在同环上，显橙黄至橙色；如已有一个α－OH，并另有一个OH在邻位显蓝至蓝紫色，若在间位则显橙红至红色，在对位则显紫红至紫色。 （单不橙，邻蓝，间红，对紫）醋酸镁反应在结构测定时可提供化合物羟基取代位置的初步信息。

醌的命名结构和化性

一、命名 1、根据醌的类别，分别称为“某苯醌、某蒽醌、某菲醌”等；

2、羰基位次要标注；

3、其余符合系统命名规则。

4、若醌型结构的命名没掌握，也可以按照不饱和羰基化物的命名方式进行命名。

例如：

1

、O

O 2

、O

O 3

、OO

4

、OOCH3

5

、O

OH3CCH3

解：1、对苯醌 2、9,10-蒽醌 3、1,4-萘醌 4、2-甲基-1,4-萘醌 5、2,5-二甲基-1,4-苯醌（2,5-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮）

二、醌的结构特点

醌中有C=C、C=O，且彼此处于共轭状态。

三、醌的化学性质 醌与不同类型的试剂可发生不同类型的化学反应，主要有：

C=C

C=O

共轭体系亲电加成

亲核加成

1,4-

加成X2

H2NY

HX

例如：

（1

）O

OO

OBrH

BrHO

OBrH

BrHBrH

BrHBr2Br2

（2）O

ON—OH

ON—OH

N—OHNH2—OHNH2—OH

（3

）O

OOH

OHClCl

H重排OH

ClOH

注：由于苯环的特殊稳定性，此处为酮式重排成烯醇式（酚）。 四、醌的制备 通常由酚或苯胺氧化来制备。例如：

OH

OHAg2O,醚OONH2NH2HNO3

邻苯醌

OHK2Cr2O7 + H2SO4O

OOH

OHAg2O

对苯醌

（生物体线粒体内辅酶Q就是依赖对苯醌与对苯二酚间的电子得失，在呼吸中起传递电子作

用）

专题8分子式，电子式，结构简式，结构式

1 甲烷的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

2乙烷的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

3丙烷的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

4丁烷的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

5乙烯的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

6丙烯的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

7乙炔的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

8苯的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

9甲苯的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

10乙醇的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

11甲醇的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

12乙醛的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

13甲醛的分子式是_________ 电子式是_____ ，结构简式___ __ 结构式 。

1 记叙的横式结构和纵式结构*（借鉴式写作 初二下学期）

学习目标

1.了解记叙的横式结构与纵式结构的特点。

2.能够在写作中具体灵活的运用这两种结构形式。

3.养成写作前编写写作提纲的习惯。

一、实例导向

实例一

班有三宝

踏入八班的第一天，你会惊奇地发现，讲台上频繁出现的三个特别的身影。她们具有与众不同的风格和行为方式，令你很快留下深刻的印象。没错，她们便是初三八班的“三宝”，现在为你一一呈现。

一宝——亲切妈妈型

她个子小，但在讲课时却有不一般的爆发力。她爱笑，总是为我们顽皮的一两句话而展现出她爽朗的笑声。她体贴，无论是学习还是生活都对我们关心入微。她便是叶老师。

叶老师是教数学的，所以在平时，她给我的感觉是十分精明的人。但是我更喜欢看她上课的样子。叶老师讲课至激动之时，双手不停在空中“作战”，讲到某个字时，牙齿会咬得紧紧的，颇有“百家讲坛”中讲述慈禧的隋丽娟的作风。我还发现，在平时与叶老师讲话的时候，叶老师会一边说，一边用手为你整理衣领，让人感到亲切和舒心。呵，她真像我们的妈妈，平凡而朴实。

二宝——西洋潮流型

刘美荣老师在女生中是众所周知的“西化”老师。她每一次走到我们面前，总有一股别具一格的味道，无论是服饰还是言语动作，都是让人过目难忘的。

刘老师上课时也是她最美丽的时刻。从她口中流出来的英语的语调犹如小曲一般悦耳。并且刘老师的“小动作”也很多。提问时，会微微向前倾，作倾听状，或者用手在空中划几道弧线，亦或激动得飞快地眨着眼睛。某些调皮的男生想要戏弄她，刘老师却轻松地溜出几句巧妙的话来反驳。干脆、漂亮，且利落。一举一动，流露出独特的欧洲女人风味。

三宝——温文尔雅型

要问到初三八班最年轻的老师，非刘美芳老师莫属了。但是，“最年轻”并不是“缺乏经验”的代名词。刘美芳老师无论是举止还是言行，都是一个大方得体、倍受尊重的老师。被许多同学认为胜过任何老师的大姐姐。她全身散发着文学的韵味，笑容中包含着激励和对教学的无限热情。刘老师说话轻轻的，对待我们像朋友一般。与她谈话，你会感到全身被鼓励的气息包围。但是，她也不缺乏严厉的一面。刚柔合并，显示出新一代女性的美。