蒸气压溶液的沸点与凝固点

Kb和Kf分别为溶剂的沸点升高和 凝固点降低常数，
因此，溶液沸点升高和凝固点降低与溶质
的本性无关，只与其浓度有关。
应用： 计算溶液的沸点
计算溶液的凝固点
计算溶质的的摩尔质量(MA)
如果是以水作为溶剂的话，溶液的沸点就等于100+△Tb， 凝固点就等于0-△Tf 。
问：植物为什么表现出一定的抗旱性和耐寒性？ 细胞液是溶液，溶液的蒸汽压下降（抗旱性）溶液的
溶液的渗透压：
•
一定温度下，为阻止渗透作用的进行，必须向溶液施加的
最小压力。这个压力就是渗透压，用П表示。
1886年，Vant Hoff（范特霍夫）提出：稀溶液 的渗透压与溶液的物质的量浓度和热力学温度成正 比，与溶质的本性无关。
c=b
蒸气压下降、沸点上升、凝固点降低和渗透压 都是难挥发非电解质稀溶液的通性；它们只与 溶剂的本性、溶液的浓度有关，与溶质的本性 无关。
凝固点降低（耐寒，不致冻冰冻坏）
冬天在汽车的水箱里加入甘油或乙二醇，可防止水箱结 冰。
2、渗透压-依数性之四
这种现象，称为渗透现象 【渗透】溶剂分子透过半透膜从纯溶剂进入溶液，
或从稀溶液进入浓溶液的现象
2019/11/23
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度不同
浓度不太高的溶液，定性分析依数性时， 一般认为：
A 同类物质的浓度越大，影响越大。
B 同一浓度的不同物质 强电解质 ＞弱电解质＞非电解质

第二章溶液与离子平衡
2-3-3 溶液的沸点升高凝固点降低
沸点：蒸气压等于外界压强时，外压无法已知溶剂气化，液体就会沸腾，此时的温度称为沸点。

凝固点：液态蒸汽压与固态蒸气压相等时，液体通过气体变为固
体和固体通过气体变为液体速度相同，此时的温度称为凝固点。

↙左图
为蒸汽
压曲线
2-3 溶液的通性
难挥发、非电解质稀溶液的沸点升高和凝固点降低与溶质的质量摩尔浓度成正比而与溶质本性无关。

ΔT b= K b·b BΔT f= K f·b B
K b、K f分别称为沸点(boiling-point)升高常数、凝固点(freezing-point)降低常数，仅与溶剂有关。

单位：K·kg·mol-1
可以利用沸点升高和凝固点降低求算小分子溶质的相对分子量
ΔT f= K f·b B=K f m B/M B
m A → M B=
K f m B
m AΔT f (方程替代)
习题：1）同为0.1mol/L的NaCl溶液与葡萄糖溶液比较，
谁的沸点更低？高浓度溶液温度变化的趋势增加还是减小？2-3 溶液的通性
习题：2）下列溶液凝固点的高低顺序：⑴0.1mol.kg-1糖的水溶液;
⑵0.1mol.kg-1KCl的水溶液；⑶0.1mol.kg-1Na2SO4的水溶液；
3）下列物质水溶液中，凝固点最低的是( )
A．0.2mol·kg-1 C
12H
22
O
11
B．0.2mol·kg-1 HAc
C．0.2mol·kg-1 NaCl D．0.1mol·kg-1 HAc 2-3 溶液的通性。

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一、溶液的沸点升高
蒸 气 压
溶液的沸点：溶液刚开始沸腾时的温度。 溶液的沸点升高的原因：溶液的蒸气压下降
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实验表明：溶液的沸点升高与溶液的蒸气压下降成正比。
△ Tb＝ Tb－ Tb0 ＝ K'△p＝ K'KbB＝ KbbB
bB ---质量摩尔浓度 Kb---溶剂的沸点升高常数，只与溶剂本性有关。单
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Thank you！
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1.Kf>Kb值，则△Tf>△Tb，采用凝固点下降法的相对误差较小；
2.凝固点下降法是在较低的温度下进行的,不易引起生物样品
的变性和破坏。
4.溶液的凝固点降低应用实例
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a. 冬天防止汽车的水箱炸裂-加入乙二醇或甘油 b. 积雪路面防滑-撒盐 c.在临床骨科中使用盐水冰袋冷敷
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小结：
难挥发非电解质稀溶液依数性：
目录
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★1.溶液的沸点升高 ★2.溶液的凝固点降低
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引言
难挥发非电解质溶液蒸气压下降导致的结果之一： 溶液沸点的升高
纯溶剂中溶入少量难挥发非电解质后，发 现溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点，这 种现象叫溶液的沸点升高。为什么出现溶 液的沸点升高的现象？
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液体的沸点(boiling point) Tb
$ 表2 几种常用溶剂的凝固点及凝固点降低常数
溶剂 水 苯 乙酸 乙醚 萘
四氯化碳
Tf/℃ 0.0 5.5 17 -116.2 80.5 -22.9
Kf/ (K·kg·mol-1) 1.86 4.9 3.9 1.8 6.8 32
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例1 乙二醇（C2H6O2）是一种难溶非电解质，可作为汽车水箱抗 冻剂。试计算质量分数为0.25的乙二醇水溶液的凝固点。

为何非电解质稀溶液的蒸气压下降,凝固点下降,沸点上升?1.溶液的蒸气压下降(1)蒸气压如果把一杯液体如水置于密闭的容器中，液面上那些能量较大的分子就会克服液体分子间的引力从表面逸出，成为蒸气分子。

这个过程叫做蒸发又称为气化。

蒸发是吸热过程，也是系统熵值增大的过程。

相反，蒸发出来的蒸气分子在液面上的空间不断运动时，某些蒸气分子可能撞到液面，为液体分子所吸引而重新进入液体中，这个过程叫做凝聚。

凝聚是放热过程，同时系统的熵值减小。

由于液体在一定温度时的蒸发速率是恒定的，蒸发刚开始时，蒸气分子不多，凝聚的速率远小于蒸发的速率。

随着蒸发的进行，蒸气浓度逐渐增大，凝聚的速率也就随之加大。

当凝聚的速率和蒸发的速率达到相等时，液体和它的蒸气就处于平衡状态。

此时，蒸气所具有的压力叫做该温度下液体的饱和蒸气压。

或简称蒸气压。

以水为例，在一定温度下达到如下相平衡时：H2O(g)所具有的压力p(H2O)即为该温度下的蒸气压。

例如100℃时，p(H2O)= 101.325kPa。

(2)蒸气压下降由实验可测出，若往溶剂(如水)中加入任何一种难挥发的溶质，使它溶解而生成溶液时，溶剂的蒸气压力便下降。

即在同一温度下，溶有难挥发溶质B的溶液中，溶剂A的蒸气压力总是低于纯溶剂A的蒸气压力。

在这里，所谓溶液的蒸气压力实际是指溶液中溶剂的蒸气压力，(因为溶质是难挥发的，其蒸气压可忽略不计)。

同一温度下，纯溶剂蒸气压力与溶液蒸气压力之差叫做溶液的蒸气压下降。

溶液的蒸气压力比纯溶剂的要低的原因可以理解如下：由于溶剂溶解了难挥发的溶质后，溶剂的一部分表面或多或少地被溶质的微粒所占据，从而使得单位时间内从溶液中蒸发出的溶剂分子数比原来从纯溶剂中蒸发出的分子数要少，也就是使得溶剂的蒸发速率变小。

纯溶剂气相与液相之间原来势均力敌的蒸发与凝聚两个过程，在加入难挥发溶质后，由于溶剂蒸发速率的减小，使凝聚占了优势，结果使系统在较低的蒸气浓度或压力下，溶剂的蒸气(气相)与溶剂(液相)重建平衡。