分析测试的质量保证和数据评价37页PPT

四 产品检测方法
4.5 产品试验法。 产品试验法指的是为了保证产品
的实用性，规定对一个或者是一类 产品应该符合的技术要求。产品标 准中规定的每项技术要求根据其可 检验性原则都要规定相应的试验方 法。主要包括：环境试验、常规试 验、抽样试验以及特殊试验。
五化工产品的检测方法
5.1 化工产品质量检验的特点： 1、种类多 2 性质不稳定 3 危险性高 检验的方法：按原理分 1、仪器分析法 2、
对速度所需的单位面积上的力，也称 为动力粘度 运动黏度：流体的绝对粘度与流体密度之比 使用意义：1 是评价油品流动性能的指标 2 可决定加
我国虽然是世界第一出口大国，但出口商品长期处 于国外通报召回问题产品数量首位。2010年，美国对 我国消费类产品通报召回204次，2263万件，分别占 美国全年召回产品次数、数量的57.95%和40.25%； 欧盟对我国非食品类消费品通报召回1137次，占欧盟 全年召回产品总次数的58.28%。
造假行为日益呈现网络化、技术化、隐蔽化趋势， 为监管执法增加了难度。不断更新手段，利用高科技 设备制假，比如加油机计量作弊，利用现代通讯工具 和互联网售假，甚至将生产与销售分开进行，跨区域 制假售假，逃避监管。
二 产品质量产生的原因
2.1 生产力 水平低 2.1.1 科技水平不高。我国基础科技水
二 产品质量产生的原因
2.2 经济发展方式粗放。 2.2.1 产业结构不合理。一些地方热衷于规模
扩张而忽视产业竞争力的提高，造成产能低水 平扩张，个别行业甚至陷入低价、低质的恶性 竞争。以光伏电池为例，过去5年我国产能增 长8倍，严重产能过剩，市场竞争激烈，一些 企业采取降低成本、低价竞争的办法，导致产 品质量下降，产品使用2-3年后就出现质量问 题。

中，水解，定容、请通过计算告知样品大致的称样量。
根据10ml费林试剂耗用0.1%转化糖10.20ml，可算出转化糖系 数
F= C转化糖V转化糖=1×10.2=10.2mg
样品中总糖的百分含量=
C样品×100×250/50×10-3 m
×100%=10.5%
∴C样品/ m=21
由于测定样品中的糖时，样液消耗的体积应与标准糖液消耗的体积接近，所以
•虽然不同类型的分析对CV有不同的要求，但一般说来， CV小于5%就可以承受了。
三、评价准确度的方法
绝对误差等于实验值与真实值之差 相对误差 百分相对误差 回收率〔回收实验〕
o 在一样条件下用同种方法对加标样品和未知样品进展预处理和测 定，以计算出参加标准物质的回收率。 o 加标样品：参加量的标准物的样品； o 未知样品：未加标准物质的样品。
• 现用25ml0.1N的NaOH溶液滴定20ml果汁样 品，如果果汁是(1)苹果汁(2)桔子汁(3)葡萄汁， 那么他们的百分酸度分别是多少?
酸的克当量重量为苹果酸(67.05), 柠檬酸(64.04)和酒石酸(75.05)
苹果酸 = 0.1mEq/ml NaOH ×25ml×67.05 = 0.84 20ml(10)mg/ml
分析数据的评价PPT
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一.掌握几个概念
准确度〔accuracy)： 测试结果与被测值或约定值之间的
一致程度
精细度〔precision)： 在规定的条件下，相互的测试结果
之间的一致程度。
重复性〔repeatability): 在重复性条件下，相互的测试结果之
六、实验数据的处理

分析测试质量保证的目的
（1）降低测量误差到允许的程度，以获 得高度可信的分析结果； （2）为得到可靠的数据尽量减少工作量 （3）改变实验室之间数据可比性基础； （4）提供统计学基础以作出评价。
分析质量保证不仅是一项具体的技术工作， 而且也是一项实验室管理工作。质量保证工 作必须贯穿于分析过程的始终，包括样品的 采集、运送、贮存、预处理、分析方法选择、 条件控制与干扰消除、样品测定、实验数据 记录和处理、分析结果的表达等。合适的方 法、正确的校准和使用、良好的设备条件、 熟练的操作技巧等组成了质量控制程序的基 本要素。
分析测试对经济和社会的真正影响 是难以准确估计的。据估计：1988年美 国每天进行着2.5亿次化学分析，其中大 约有10%的分析测试国结果不可靠而必 须重做。这些不合格的分析每年要多耗 费50亿美元。在产品特性与化学组成紧 密联系的工业中，有将近30%的样品测 定必须重做，因此而造成了极大浪费。
在西方发达国家中，至少约有5%的 国民生产总值用于分析测量，所有这些 数据还不包括错误测试结果对经济和社 会产生副作用造成的损失。由此可见， 准确分析测试的重要性，
环境保证 仪器检测
环境符合检测要求 仪器设备购置、验收、检定、维护
合格：上岗
质量保证体系 技质事人术过量故员素程保处质证理 委 项检 目培检 人训测 身、数 安考据 全采核事 事样故 故 分析不调原合查因格复报：核告下岗补处或救理培审训核 （ 分这质测段（分实（为过人实质（数二（实内分为质实即数 （为实分（三在 （分为5析些量结，2析验4了程员验量1据、3验部析了量验使据3了验析5、产5析了）） ） ） ） ） ） ）测 不 保 果 使 测 室 确 室 保 记 质 室 评 质 确 保 数 有 记确 室 测 分 品测 确实 为提制改改实实试合证的实试内保内证录量内定量保证据不录 保内试析特 试保验 得供定变变验验质技对格体质验质部分部体与保部保分工记合与 分部质测性 质分室 到统实实实室室量术经的系量室量方析方系保证方证析作录格保 析方量试与 量析质 可计验验验质质保素控济分以、整保法测法应管在法是测必和现管 测法保的化 保测量 靠学室室室量量证质制和析对组个证比试比对制分比指试须处象制 试比证质学 证试控 的基的之之控控图社每检织质的对质对所度析对为质贯理发度 质对的量组 体质制 数础各间间制制会年测管量目、量、涉等测、保量穿、生等 量、目保成 系量，据 以 项 数 数 ， ，的要过理系的实，实及。试实证，于分，。，实的证紧构，以 尽作规据据以以真多程措统验使验的中验分使分析也使验体密 建使保 量出章可可保保正耗中施处室分室检的室析分析结能分室系联 分证 减评制比比证证影费的、于之析之验意之结析过果通析之系 析分 少价度性性分分响人质受间全间质义间果全程的过全间的 全5析 工。基基析析0—是员量控数过数量数能过的表监过数工 过亿结 作础础结结—难、体状据程据的据满程始达督程据业 程美果 量；；果果实以环系态对处对每对足处终等、处对中 处元的 的的验准境的，比于比个比规于，。反于比， 于。可 可可室确、建预；管；环；定管包馈管；有 管靠 靠靠管估设立防理节的理括机理将 理性 性性理计备、不状都质状样制状近 状和 和和制的、文合态制量态品，态态3可 可可度0。方件格，定要，的及，，%比 比比；法和的分相求分采时分分的性 性性、记发析应，析集发析析样。 。。量录生实文提实、现实实品值的。验件供验运并验验测溯控室加适室送迅室室定源制应以当应、速应应必、、建规信建贮纠建建须抽不立定任立存正立立重样合质。所质、。质质做、格量必量预量量，样工保须保处保保因品作证的证理证证此处控体、体、体体而置制系有系分系系造等、并计并析并并成关预使划使方使使了键防之的之法之之极影和正、正选正正大响 纠 常 系 常 择 常 常浪因正运统运、运运费素措行的行条行行。的施。活。件。。控、动控制内。制为部与核审干心核扰，、消辅管除之理、以评样校审品准等测检手定、

➢②检测限（limit of detection, L或DL)
➢ L=Kσ/S σ-空白值测定的标准偏差
➢
K-不同分析方法的乘积系数
➢意义：某特定分析方法，在给定置信水平内 可从样品中检测出待测物的最小浓度或最小 量。
➢检测限的计算及表示：
➢UPAC规定，可测量到的最小信号xmin以下式
确定：
xmin xK
➢ 避免使用. 例如 ppm ppb 可分别
➢ 用mg/L μg/ml 及 μg/L 表示
精品资料
• 你怎么称呼老师？
• 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你 是否会认为老师的教学方法需要改进？
• 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ • 教师的教鞭
• “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我 笨，没有学问无颜见爹娘 ……”
➢②用加标回收率（reclaim radio)表示、评
价（体现分析系统误差）；
加标回收率（%）= CXS CX 100 CS
➢式中：CX-样品中待测物的测量量
➢
CS-加入待测物标准量
➢
CX+S-加标后测量总量
➢注：加标量一般与样品原始量相同或相近；
➢ 加标后测量总量应在测试线性范围内；
➢ 加标回收率一般为100±20%。
确保分析方法测量准确性.
➢ ④用于质量保证工作.
➢
通过标准物质的测量,制定
➢
和修改措施,监视和评价分
➢
析工作的质量.
➢④准确度（accuracy)
➢意义：测量值与真实值之间相互符合的程 度，用误差表示。
➢注：在缺乏真实值的条件下可以用多次测量 平均值代替真实值计算误差。
➢ 在实际分析工作中常用下列方法表示、 评价准确度：

例子：
某公司对10名销售人员进行市场开拓能力测试， 采用评定量表，由12个问题组成，将测评数据分 成奇数偶数两半，分数如表：
姓名
ABC
单项题目得 5 6 4 分和（x)
双项题目得 6 6 5 分和
测评总分 11 12 9
DEF
636 445 10 7 11
GHI J
4 5 34 6 5 45 10 10 7 9
第三节 测评与选拔的项目质量分析
项目分析是指根据试测结果对组成测验的各个题 目（项目）进行分析，从而评价题目好坏、对题 目进行筛选的程序和方法。
通过项目分析，对测验题目进行选择和修改，可 以提高测验的信度和效度。
定性分析：主要考虑内容效度，即题目表达的恰 当性和有效性等方面。
定量分析：主要考察题目难度和鉴别度是否适当
v
N2 ————测第评i个项项目目数的，方S t差2 ——测评结果的方差， i
4、评分者的信度系数
通过两个评分者对同一组被测评分数之间的相关 系数来鉴定，可用积差或等级相关来计算，当评
分者为两人以上，并且用等级计分时，用肯德尔 和谐系数来分析：公式是：
W
Ri2
Ri n
2
/
1 12
K2
N3 N
K——评分者人数，N——被测评对象数，Ri—— 第i个被测对象等级之和或分数之和。W越大说明 评分者信度越高。
如果同一被测评对象出现了相同等级，则 采用下列公式：
W
Ri2
Ri 2
n
K /112KN2N
(n3n)
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三、影响信度的因素分析
误差：随机误差——偶然因素引起的；系 统误差——恒定而有规律的因素引起。
项目效度分析——主要以效标为依据，考察被试 在每个试题上的反应与其在效标上表现的相关程 度，即每个试题所测查的行为是否反映了被试在 效标上的表现。

1)S12

(n2

1)
S
2 2
n1 n2 2
(3 1)(0.021)2 (4 1)(0.017)2 0.020 342
1.24 1.33 t
3 4 5.90
0.020 3 4
查表 2-2 t 值表 f = n1 + n2－2 = 3 + 4－2 = 5，置信度 95%
Q计算

xn xn1 x n x1
1.40 1.31 1.40 1.25
0.60
查表 2-4， n = 4 ，
Q0.90 = 0.76 Q计算 < Q0.90 故 1.40 应保留。
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讨论：
(1) Q值法不必计算 x 及 s，使用比较方便；
(2) Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。
（4） 计算：
Q xn xn1 或 Q x2 x1
xn x1
xn x1
（5）根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表2-4：
（6）将 Q 与 Qx （如 Q90 ）相比， 若 Q > Qx 舍弃该数据, （过失误差造成） 若 Q ≤ Qx 保留该数据, （偶然误差所致）
3
系统误差：在测定过程中，由某种固定原 因所造成的误差叫系统误差。它具有单向 性，重现性，理论上可测定性。 产生途径有四种：方法误差 ，试剂误差， 仪器误差， 操作误差 系统误差的减免方法：对照实验，空白实 验，仪器校正 偶然误差：在测定过程中由于一些不可预 测的因素所造成的误差。偶然误差决定了 分析结果精密度的高低。
解：计算平均值 = 10.8，标准偏差 S = 0.7
x
10.8 11.7

第三节
分析测试质量控制
一、质量保证的内容
影响分析测试结果的准确度的因素
分析测试的全过程 二、质量控制的基本要素
质量保证的实施 建立质量保证管理体系 包括：人员及分析方法的选定、布点采样方 案和措施、室内质量控制、室间质量控制、 数据处理和报告审核等措施和技术要求 。 提高人员素质，实行考核持证上岗 合格证考核内容有基本理论、基本操作和实 际样品分析三部分。
Sr
1 m
2 s i i 1
m
再现性reproducibility精密度和再现性标准差sR 再现性精密度是指在不同的实验条件下按同 样的方法对同一试样进行正常操作所得独立 结果之间的接近程度。用再现性标准差表示
重复性限（室内允许差）和再现性限（室间允许 查）
重复性限r：在重复性条件下，任何两个测试结 果的绝对差小于或等于此数的概率为95%
√××√×√√
精密度表示一组平行测定结果之间相互接近的程 度。
重复性、再现性表示不同情况下的精密度的高低
重复性中相同的条件是指同一操作者，同一设备，同一实验室和短暂的 时间间隔。 再现性中不同的条件指不同操作者、不同实验室、不同或相同的 时间。
重复性repeatability精密度和重复性标准差sr 重复性精密度是指在相同的实验条件下在短 时间间隔内，按同样的方法对同一试样进行 正常操作所得独立结果之间的接近程度。用 重复性标准差表示
E 1 . 6380 1 . 6381 0 . 0001 g 0 . 0001 RE 100 % 0 . 006 % 1 . 6381
例2：某物2 真重为：0.1639g； 称重为：0.1638g E 0 . 1638 0 . 1639 0 . 0001 g

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5
实际分析工作中，检验人员往往只注重 分析结果的准确而忽视了采样的规范性，或 因取样方法、样本贮存、样本预处理不当等 导致所得分析结果不能提供所需信息，不能 确定总体情况，甚至达到无法解释的程度。
实验证明：假定分析过程的总标准偏差 为S总，取样操作的标准偏差为S0，分析测试 的标准偏差为Sa ，则 S总2= S02 + Sa2
看做是产生一个代表样本的特殊方式。（如
对固体样本进行粉碎、研磨、混合、掺匀等）
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6、子样
对于单次测试而言，分析实验收到的样
本一般较大，通常需要从样本中取出一部分
进行试验检测。该取出用于试验的样本即称
为子样。子样必须具有代表性，能够代表原
样本的特性。
粉碎、研磨 混匀、缩分
弃去部分
总体 采样 样本 处理分样 子样
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分析试样
备考试样
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三、样本的质量评价
样本的质量性能主要指样本的均匀性和 样本的稳定性。样本的均匀性指样本的被测 特性在空间分布的描述，如化学组成。样本 的稳定性是指样本被测特性随时间变化的描 述。
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1、样本的均匀性检验
检验过程中，样品的均匀性常用F检验法 与t检验法联用来判断样品是否均匀。
右、右 左、上 下、相邻、相间等）选择 随机数，去除不合适及重复的随机数并补充 新的随机数，直至选取出全部合理的随机数， 并按照所获得的随机数进行取样。
例：如上图所示，取水样8份，则于附录表2任一位 置如P153页选取随机数：34、33、61、11、01、31、 37、28，其中61大于56，不合理无效，故向后81， 仍无效，继续向后选00，无效，继续向后31，重复 无效，继续84、11无效，直至25，故选取的随机数 为： 34、33、 11、01、31、37、28、25

(不合格仪器停止 使用即时维修)
5返回
检验人员 技术素质保证
定期组织业务学习
岗位技术质量考核
现场操作检验
质控样品考核
6
检验方法
国家标准 EPA ISO
非国家标准
(参照送检单位提供的方法或 有关技术资料编写操作规程)
审查通过 备案
返回7
标准试剂
使用国家或有关部门 公布的一、二级 标准物质
专人保管
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编制打印检验报告 有关人员复核签字
报告发送
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岗位技术考核
合格
不合格
成绩作为专业技术 人员考核依据
返回
14
标准溶液按有关 标准配制
填写标签 妥善保存 定期复核标定
返8回
检测过程质量保证
根据样品交接单填写检验任务 通知单分发样品
分析室
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分析室
检验方法
根据有关标准 核对仪器灵敏度
达标
未达标
返回
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样品测试
测试数据处理
检测人员、 科室负责人复核
原始记录
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原始记录 质量保证办公室 汇总复查原始记录
2
质量保证体系
北京谱尼理化分析测试中心
质量保证 办公室
检验方法
检验过程 质量保证
检验人员 技术素质
保证
标准试剂
3
技术资料
法规性文件
标准规范等 技术资料
收集分类登记
4返回
仪器与检测环境保证
保证实验室及 仪器室所需的
环境条件
仪器专人保管 并建立使用登记记录
定期自检或送检
控制分析结果获得正确的数据使分析工作人员逐渐掌握分析工作的标准化和规范化必须遵循的技术规范下一页质量保证体系北京谱尼理化分析测试中心质量保证办公室检验方法检验过程质量保证检验人员技术素质保证仪器与检测环境保证技术资料标准试剂技术资料收集分类登记标准规范等技术资料法规性文件返回仪器与检测环境保证保证实验室及仪器室所需的环境条件仪器专人保管并建立使用登记记录定期自检或送检不合格仪器停止使用即时维修返回检验人员技术素质保证定期组织业务学习岗位技术质量考核现场操作检验质控样品考核检验方法国家标准epaiso非国家标准参照送检单位提供的方法或有关技术资料编写操作规程审查通过备案返回标准试剂使用国家或有关部门公布的一二级标准物质标准溶液按有关标准配制填写标签妥善保存定期复核标定专人保管返回检测过程质量保证根据样品交接单填写检验任务通知单分发样品分析室下一页10检验方法分析室根据有关标准核对仪器灵敏度未达标达标返回11样品测试测试数据处理检测人员科室负责人复核原始记录下一页12原始记录质量保证办公室汇总复查原始记录下一页下一页13编制打印检验报告有关人员复核签字报告发送14返回合格不合格成绩作为专业技术人员考核依据岗位技术考核

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需要注意的是，在使用随机数表时，应避 免反复使用同一部位的数据。
若以均匀间隔从无规则样本中取样虽有缺 点，但仍常用来替代随机取样，原因是这种方 法较为方便。但由于这种方法比随机取样更会 产生系统误差，因此并不推荐使用，若必须采 用时，应仔细检查结果，以保证不产生由于材 料的周期性变化而引进的误差 。
样本的质量对测定结果有重大影响，同 样，样本数对测定结果也有很大影响。
一般来说，从总体中抽取的样本越多， 检验结果就越可靠。但实际上采取过多的样 本，既耗能又费时，也不现实。那么抽取多 少样本才是适宜的呢？原则上应根据分析目 的、总体物料均匀程度和取样方式而定。
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一般情况，当总体物料均匀程度较好时可 少抽取样本，对均匀程度较差的物料，则应 多抽取样本。
2
总体
个 体
采样
取出部分个体
样本
个 体
总体、个体、样本关系图
3
采 样
4
对于分析检验工作而言，无论是何种样 品，其定量分析步骤一般包括四步：样本的 采集与保存；样本的预处理与干扰成分的分 离；分析方法的选择及试样的测定；分析数 据的处理和报告分析结果。
样本的获取是获得分析数据的基础，样 本的正确采集十分重要。如果采样不合理， 样本不能反映总体的真实情况，即使分析结 果非常准确，也毫无意义，甚至还会导致错 误结论与严重后果。因此在评价检验结果可 靠性时，样本的质量就是一个重要方面。
5
实际分析工作中，检验人员往往只注重 分析结果的准确而忽视了采样的规范性，或 因取样方法、样本贮存、样本预处理不当等 导致所得分析结果不能提供所需信息，不能 确定总体情况，甚至达到无法解释的程度。
实验证明：假定分析过程的总标准偏差 为S总，取样操作的标准偏差为S0，分析测试 的标准偏差为Sa ，则 S总2= S02 + Sa2