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芳(酰)胺化反应及腈的合成-MA070905

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酰胺、腈的合成反应研究

酰胺、腈的合成反应研究

酰胺、腈的合成反应研究一、本文概述酰胺和腈是化学领域中两种重要的有机化合物，它们在工业、医药、农药等多个领域有着广泛的应用。

酰胺是一类含有羰基和氨基的化合物，具有良好的水解稳定性和生物活性，因此在药物合成、塑料制造和农药研发等方面发挥着重要作用。

而腈则是一类含有氰基的化合物，具有高的反应活性和选择性，常被用于合成各种含氮有机物。

本文旨在深入研究酰胺和腈的合成反应，探讨其反应机理、影响因素以及优化方法。

通过综述相关文献和实验数据，本文将系统总结酰胺和腈的合成方法，分析不同合成路线的优缺点，以期为提高酰胺和腈的合成效率、降低生产成本提供理论支持和实践指导。

本文还将关注酰胺和腈合成反应的绿色化、环保化发展趋势，以期为推动可持续化学工业的发展做出贡献。

二、酰胺的合成反应酰胺是一类重要的有机化合物，广泛存在于自然界和人工合成产物中。

酰胺的合成反应是有机化学中的一个重要研究领域，对于理解酰胺的化学性质以及开发新的合成方法具有重要意义。

酰胺的合成主要通过羧酸或其衍生物的酰化反应实现，包括酸酐、酯和酰胺的自身缩合等。

羧酸与胺的酰化反应是合成酰胺的最直接方法。

在适当的条件下，羧酸与胺发生脱水反应，生成相应的酰胺和水。

这个反应通常需要加热或在催化剂的存在下进行。

催化剂可以是无机酸如盐酸、硫酸，也可以是有机酸如乙酸、甲酸等。

反应还可以在溶剂如甲醇、乙醇或二甲基甲酰胺中进行。

酸酐是羧酸的衍生物，与胺反应也可以生成酰胺。

与羧酸相比，酸酐的反应活性更高，因此可以在较温和的条件下进行。

酸酐与胺的反应通常不需要催化剂，但在某些情况下，加入少量的催化剂可以加速反应。

溶剂的选择对反应速率和产物纯度也有重要影响。

酯在适当的条件下也可以与胺反应生成酰胺。

这个反应通常需要较高的温度和压力，并且需要催化剂的存在。

常用的催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾等碱性物质。

溶剂的选择也对反应速率和产物纯度有重要影响。

酰胺分子内的羰基和氨基之间也可以发生缩合反应，生成更大的酰胺分子。

芳酰胺化反应及腈的合成PPT文档65页

芳酰胺化反应及腈的合成PPT文档65页

26、要使整个人生都过得舒适、愉快，这是不可能的，因为人类必须具备一种能应付逆境的态度。——卢梭
▪
27、只有把抱怨环境的心情，化为上进的力量，之者，好之者不如乐之者。——孔子
▪
29、勇猛、大胆和坚定的决心能够抵得上武器的精良。——达·芬奇
▪
30、意志是一个强壮的盲人，倚靠在明眼的跛子肩上。——叔本华
芳酰胺化反应及腈的合成
31、园日涉以成趣，门虽设而常关。 32、鼓腹无所思。朝起暮归眠。 33、倾壶绝余沥，窥灶不见烟。
34、春秋满四泽，夏云多奇峰，秋月 扬明辉 ，冬岭 秀孤松 。 35、丈夫志四海，我愿不知老。
▪
谢谢！
65

一种用于合成芳香腈催化剂的制备方法和芳香腈的合成方法[发明专利]

一种用于合成芳香腈催化剂的制备方法和芳香腈的合成方法[发明专利]

专利名称：一种用于合成芳香腈催化剂的制备方法和芳香腈的合成方法
专利类型：发明专利
发明人：张磊,唐天地,陈中淼,傅雯倩,才国仁,陈群
申请号：CN201911099104.1
申请日：20191112
公开号：CN110841702B
公开日：
20220617
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明属于芳香腈合成技术领域，公开了一种用于合成芳香腈催化剂的制备方法以及芳香腈合成方法。

本发明采用通过离子交换的方法获得以Pd/ZSM‑5为催化剂，然后采用该催化剂合成芳香腈，具体为：将芳基甲酰胺溶于乙腈溶剂中，在60‑120℃反应温度下催化反应时间3～5h，得到芳香腈。

同现有的技术相比，此方法无需引入酸碱添加剂、配体，以及含有配体的金属催化剂，采用该催化剂，配合乙腈溶剂，芳基甲酰胺的转换率和芳香腈目标产物选择性高，产率高，操作简单，易于纯化，对环境影响较小，具有潜在的工业价值，值得推广应用。

申请人：常州大学
地址：213164 江苏省常州市武进区滆湖路1号
国籍：CN
代理机构：常州市英诺创信专利代理事务所(普通合伙)
代理人：王美华
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腈类化合物合成方法研究

腈类化合物合成方法研究
ｏ ｏ ＣＮ
取代过程 的机 理分析如下 ：
Ｒ—Ｘ
＼
ｃｌ ｛ Ｎａ Ｃ Ｎ —
＋ ， ．
＋Ｎａ Ｃｌ
＋Ｎａ ＣＮ ———— Ｒ＿ ＣＮ ＋ Ｎａ ＣＩ
／
反应过程 ： 在反应瓶 中加入 一定量 的苯 甲酰氯 、 溶剂 （ 比如
经过取代 反应 后碳 链上增加 了一个碳 原子 ， 是有机 合成 中
代是最 常见 的一类 反应 ， 取代反应 的通 式如下 ：
Ｒ—Ｘ ＋Ｎａ ＣＮ — 一 Ｒ＿ ＣＮ ＋ Ｎａ Ｃｌ
酰腈类化合物是利用酰氯与氰 化钠发 生取代反 应生成 的 ，
与苯乙腈系列的差 别是 此类 反应需要 在合适 的溶剂 体系 中进
行 。例 如 ： 苯 甲酰腈 的合成过程 如下 ：
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｃ ｙ ａ ｎ ｉ ｄ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ｉ ｎ ｍｅ ｄ ｉ ｃ ｉ ｎ ｅ，ｐ ｅ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｄ ｅ ｓ ，ｓ ｐ ｉ ｃ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ ｃ ｒ ｙ ｓ ｔ ａ ｌ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｙ ｒ ｈ ａ ｓ ａ ｗ ｉ ｄ ｅ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｏ ｆ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ．Ｔ ｈ ｅ
苯 乙腈是一种 重要 的化 工原 料 ， 在 医药 、 农 药领 域有 着广 泛的应用 ， 苯乙腈是合成头孢类 医药 的重要 中间体 ］ 。 以氯化苄 与氰化钠 进行 反应 ， 利用季铵 盐类 的物质 作为催
化剂 ， 反应过程如下 ：
＼ ａ
２ 酰胺 脱 水 法 ２ ． １ 反 应机理
第２ ３ 期
彭艳丽 ， 等： 腈类化合物合成方法研究
・６ １・

酰胺连续化制备腈的方法[发明专利]

酰胺连续化制备腈的方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010828444.X (22)申请日 2020.08.18(71)申请人 浙江大学衢州研究院地址 324000 浙江省衢州市柯城区衢州学院行政楼310室申请人 浙江大学(72)发明人 陈新志　阮诗想　阮建成　周少东　钱超　(74)专利代理机构 杭州中成专利事务所有限公司 33212代理人 金祺(51)Int.Cl.C07B 43/08(2006.01)C07C 253/20(2006.01)C07C 255/50(2006.01)C07C 255/57(2006.01)C07C 255/54(2006.01)C07C 255/58(2006.01)C07C 255/51(2006.01)C07C 255/52(2006.01)C07C 255/33(2006.01)C07C 255/03(2006.01)C07C 255/46(2006.01)C07C 255/04(2006.01)C07C 319/12(2006.01)C07C 323/62(2006.01)C07D 307/68(2006.01)C07D 213/84(2006.01)C07D 215/48(2006.01)C07D 333/38(2006.01)B01J 29/70(2006.01)B01J 29/08(2006.01)(54)发明名称酰胺连续化制备腈的方法(57)摘要本发明公开了一种酰胺连续化制备腈的方法，包括以下步骤：将铅盐与分子筛通过浸渍法制备成分子筛负载的铅催化剂，将分子筛负载的铅催化剂填充至固定床反应器内；将酰胺或酰胺溶液由固定床顶部送入固定床反应器内被催化脱水，所得的反应产物从固定床底部引出；所述反应产物经分离，得到酰胺所对应的腈的粗品。

采用固定床连续化生产工艺，反应过程简单，生产效率高，产物后处理简单，易实现工业化生产。

合成芳腈化合物的工艺进展

合成芳腈化合物的工艺进展

合成芳腈化合物的工艺进展
韩建荣;甄小丽;康汝洪
【期刊名称】《河北师范大学学报：自然科学版》
【年(卷),期】2000(24)4
【摘要】芳腈是有机合成中重要的化工原料 ,常用的合成方法有氧化还原法、消除法、取代法和加成法 .综述了合成芳腈化合物的各种方法近 1 0年来的最新进展及发展趋势 .采用新的合成工艺 ,反应时间短、操作简便 ,反应条件温和 ,产物易于分离 ,收率高 ,能够明显提高经济效益 .
【总页数】5页(P513-517)
【关键词】芳腈化合物;合成方法;合成工艺;氧化还原法;消除法;取代法;加成法;催化剂
【作者】韩建荣;甄小丽;康汝洪
【作者单位】河北师范大学化学系;河北科技大学基础部
【正文语种】中文
【中图分类】TQ246.7
【相关文献】
1.芳醛转化为芳腈的合成研究进展 [J], 吴靓;郑土才;施金芬;陈盛;过海斌;;;;;
2.无溶剂无催化条件下一锅合成芳酰基腈化合物 [J], 赵宙兴
3.Sc(OTf)3催化δ-腈基对亚甲基苯醌的1,6-共轭烯丙基化:烯丙基二芳基乙腈类化合物的合成 [J], 胡串串;庞靖祥;贺闯闯;李伟;孙书涛
4.邻芳氧甲基苯甲腈类化合物的合成与表征 [J], 郑土才;杜华丽;吾国强
5.4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成及表征 [J], 尹彦冰;慕晗;袁雨薇;王会淞
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酰胺的合成-MA共61页PPT资料


O N
Ph 8
混合酸酐法 (四)
Boc酸酐:通过酸与Boc酸酐反应得到的混合酸酐与氨反应可得 到相应的伯酰胺。
B o c 2 O
O O
C b z H N C O O H
C b z H N
O O
N H 3
O
C b z H N N H 2
R C O O H .P y + ( B o c ) 2 O
OO ROO
9 0 o C O
H O C H 2 C O O H + P h C H 2 N H 2
H O C H 2 C N H C H 2 P h
4
混合酸酐法 (一)
氯甲酸酯法:主要应用羧酸与氯甲酸乙酯或异丁酯反应生成混合酸酐,而 后再与胺反应得到相应的酰胺。这一反应如果酸的a-位位阻大或者连有 吸电子基团，有时会停留在混合酸酐这一步。但加热可以促使其反应； 这一反应也可用于无取代酰胺的合成。
O Cl
O
OH
PyBOP, HOBt, NH4Cl
N
O
NH2
O
O
N O
Cl
23
鎓盐类的缩合剂法（二）
用BOP为缩合剂合成酰胺:
O ON
H
OH
N OO
O
O
NN
R +
N
N
O NN
intramolecular general base
catalysis enhances reactivity
21
鎓盐类的缩合剂法（二）
鏻鎓盐类的缩合剂：另一类为鏻鎓盐，最早的为苯并三氮 唑-1-基氧-三（二甲胺基）鏻鎓六氟磷酸盐 （BOP）试剂， 该试剂由于产生致癌的六甲基磷酰胺（HMPA）副产物， 因而近年来被活性更好的，不产生致癌的副产物的苯并三氮 唑-1-基氧-三（四氢吡咯基）鏻鎓六氟磷酸盐 （PyBOP） 所代替。

芳酰胺化反应

经典化学合成反应标准操作芳酰胺化反应目录1. 前言 (2)2. 铜催化下的芳酰胺化 (3)2.1 芳香卤参与反应 (3)2.1.1 铜盐 (4)2.1.2 配体 (5)2.1.3 溶剂 (7)2.1.4 碱 (7)2.2 铜催化下的芳基硼酸与酰胺的偶联反应 (9)2.3 三芳基铋参与的反应 (10)3. 钯催化下的芳酰胺化 (12)1. 前言最早的芳酰胺化反应是Goldberg 1906年报道的铜催化下的芳基化反应。

1早期的Goldberg反应局限于卤代芳烃和芳酰胺之间的偶联，尽管实际起作用的是一价铜络合物，在反应中人们通常使用过量的铜粉。

反应的温度通常高达210℃，反应的后续处理困难，反应产物复杂，反应的产率也不高。

尽管如此，由于在早期人们没有其它办法来实现亲电性sp2碳与亲核试剂之间的直接偶联，Goldberg反应仍然被合成工作者大量使用。

值得注意的是，在早期的实验中人们发现卤代芳烃上的吸电子基团，特别是卤素邻位的吸电子基团可以大大地活化Goldberg反应。

通过在芳基亲核化合物上添加给电子基团以增加其亲核性也可以促进Goldberg 反应。

后来，中科院有机所的马大为及其同事发现CuI催化的N-芳基化在某些α-氨基酸存在下，可以在90℃下顺利进行。

Buchwald 等人2发现用乙二胺类做配体，CuI催化的Goldberg 反应可以在较温和的条件下进行，并对之进行了较深入的研究。

用相应的芳基硼酸代替芳卤化合物进N-芳基化近年来也取得了长足的进展，其条件要比相应的Goldberg反应温和的多。

基于铜盐催化的芳基化有诸多的缺点，近几年由Pd催化的交叉偶联反应也引起了人们的极大关注。

Pd催化较传统的Goldberg反应具有条件温和、反应简单等优点。

由于Buckwald和Hartwig组在这方面做了大量的工作，因而，人们有时也称这类反应为Buckwald-Hartwig芳酰胺化。

在Pd和Ni催化反应被发现之后，人们从二十世纪七十年代起逐渐放弃了对Goldberg 反应的研究。

芳酰胺化反应

经典化学合成反应标准操作芳酰胺化反应目录1. 前言 (1)2. 铜催化下的芳酰胺化 (2)2.1 芳香卤参与反应 (2)2.1.1 铜盐 (3)2.1.2 配体 (4)2.1.3 溶剂 (6)2.1.4 碱 (6)2.2 铜催化下的芳基硼酸与酰胺的偶联反应 (8)2.3 三芳基铋参与的反应 (9)3. 钯催化下的芳酰胺化 (11)1. 前言最早的芳酰胺化反应是Goldberg 1906年报道的铜催化下的芳基化反应。

1早期的Goldberg反应局限于卤代芳烃和芳酰胺之间的偶联，尽管实际起作用的是一价铜络合物，在反应中人们通常使用过量的铜粉。

反应的温度通常高达210℃，反应的后续处理困难，反应产物复杂，反应的产率也不高。

尽管如此，由于在早期人们没有其它办法来实现亲电性sp2碳与亲核试剂之间的直接偶联，Goldberg反应仍然被合成工作者大量使用。

值得注意的是，在早期的实验中人们发现卤代芳烃上的吸电子基团，特别是卤素邻位的吸电子基团可以大大地活化Goldberg反应。

通过在芳基亲核化合物上添加给电子基团以增加其亲核性也可以促进Goldberg 反应。

后来，中科院有机所的马大为及其同事发现CuI催化的N-芳基化在某些α-氨基酸存在下，可以在90℃下顺利进行。

Buchwald 等人2发现用乙二胺类做配体，CuI催化的Goldberg 反应可以在较温和的条件下进行，并对之进行了较深入的研究。

用相应的芳基硼酸代替芳卤化合物进N-芳基化近年来也取得了长足的进展，其条件要比相应的Goldberg反应温和的多。

基于铜盐催化的芳基化有诸多的缺点，近几年由Pd催化的交叉偶联反应也引起了人们的极大关注。

Pd催化较传统的Goldberg反应具有条件温和、反应简单等优点。

由于Buckwald和Hartwig组在这方面做了大量的工作，因而，人们有时也称这类反应为Buckwald-Hartwig芳酰胺化。

在Pd和Ni催化反应被发现之后，人们从二十世纪七十年代起逐渐放弃了对Goldberg 反应的研究。

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Me
C ,4 h
10
1.1 Buchwald芳胺化反应
1.1.1.4.对伯胺及仲胺的选择性
Buchwald 反应优先和伯胺反应
N N Cl + N H F NH2 N P d 2 (d b a ) 3 ( 2 .5 m o l% P d ) B IN A P (3 .7 5 m o l % ) .2 H C l N a O t-B u , to l, 8 5 ℃ , 2 h F N N H NH
o
Me
N (M e )P h C y 2P
NM e2 Me C ,2 4 h N (n -B u ) 2
7
1.1 Buchwald芳胺化反应
与溴苯类似，苯基三氟甲磺酸酯和胺也可以反应生成苯胺。 采用和溴苯类似的反应条件，对于中性或富电子的三氟甲磺 酸酯都有较好收率。但对于缺电子的三氟甲磺酸酯收率却较 低，原因是叔丁醇钠会水解掉部分三氟甲磺酸酯，用碳酸铯 代替叔丁醇钠则可避免水解，也可得到高的收率
EtO 2C
N (n -B u ) 2
P d 2 ( d b a ) 3 (4 m o l% P d ) B IN A P (4 m o l% ) Br N + H N (M e )P h N a O t -B u , t o l, 7 0 86 %
o
N ( M e) P h C, 12h N
9
1.1 Buchwald芳胺化反应
X Br M g , Et2O o r T H F M gBr B iC l 3 , E t 2 O o r T H F X X X = C F 3 , F , C l, O C H 3 X r .t . to r e flu x Bi
X
15
1.5 氨基酸催化的Ullmann芳胺化反应
中科院的马大为等报道了一类由CuI 和氨基酸联合催化的Ullmann 芳胺化反应 ，条件温和，操作简便，能得到中等以上收率。
13
1.3 Buchwald 反应操作
Buchwald 反应常用的钯催化剂为：Pd2(dba)3, Pd(OAc)2， 常用配体为：P(t-Bu)3, BINAP, P(o-tolyl)3, Xantphos, 常用碱有：Cs2CO3， t-BuOK，t-BuONa， 常用溶剂有甲苯，二甲苯，1，4-二氧六环。 催化剂和配体无固定搭配，常用效果较好的配体为 Xantphos和BINAP。对于底物为苯环类化合物，溶解性较 好化合物，常用甲苯作溶剂；对于杂环类反应，溶解性不 好的底物常用1，4-二氧六环作溶剂。溴化物与胺的偶联 常用t-BuOK或t-BuONa作碱，三氟甲磺酸酯与胺的反应常 用Cs2CO3作碱。 反应需在无水无氧条件下进行，一般回流反应。操作基 本相似。
RX A rN H 2 Ar O A rN H 2 + R1 R2 R2 N R1 H N R Ar Ar HN R1 R2
还原
4
1.芳胺化反应---前言
另一种方法为Ullmann缩合，反应中需要高温，对于有敏感 基团的化合物则不能使用
Cu A rN H 2 + X R Ar H N R
1983 年Migita等首次报道用钯催化进行芳胺化反应，但此 反应需用定量的锡试剂，锡试剂为有毒物，为这反应的明显 不足之处。且此反应仅限于仲胺。
P d (O A c ) 2 (1 m o l% P d ) D P P F ( 1.5 m o l% ) t -B u Br + HN C s 2 C O 3 , t o l, 1 0 0 ℃ , 1 2 h t- B u N 85%
1.2.2关环反应
O O P d 2 ( d b a ) 3 (5 m o l% P d ) B IN A P (5 m o l% ) N a O t -B u DM F, 80℃ , 48 h O 51%
99 % ee
11
1.2 Buchwald 反应示例
1.2.1与吡咯及吲哚的反应
P d (O A c ) 2 (5 m o l% P d ) D P P F ( 6 m o l% ) t -B u Br + HN N a O t -B u , t o l, 1 2 0 ℃ , 4 8 h t- B u N 87%
14
1.4 芳基铋芳胺化反应
Barton等于1986年报道了一类制备芳胺类化合物的温和方法，即用芳 基铋试剂与脂肪胺或芳胺在铜或二价铜盐的催化下常温搅拌即可高产 率的生成目标芳胺类化合物
X N Y H Y A r 3 B i / C u (O A c ) 2 / C H 2 C l 2 / r t X N Ar
1.1.1.1 芳香环的离去基团对反应的影响
一般来说碘化物的活性高于溴化物，溴化物的活性高于氯化 物。氯化物相对于溴化物反应需要更高的温度。后者在常温 下即能反应，前者则需要高温
P d 2 ( d b a ) 3 (1 m o l% P d ) L ( 1 .5 m o l% ) Me Br + H N (M e ) P h N a O t- B u ,D M E ,R T , 2 4 h 95 % L P d 2 (d b a ) 3 ( 0 .5 m o l% P d ) Me Cl L ( 0 . 7 5 m o l% ) + H N (n - B u ) 2 N a O t -B u ,to l, 1 0 0 95 %
5
1.芳胺化反应---前言
1995 年 Buchwald 和 Hartwig 报道了钯催化芳卤代物的胺基化反 应。经过近几年的研究和发展，钯催化芳胺化反应已取得很大进展， 形成了一类成熟的合成方法，我们称之为Buchwald-Hartwig 芳胺 化反应。反应的机理如同其它钯催化的反应，分为氧化，加成，消 除反应，如下图所示：
1.1.1.3.配体对反应的影响
配体对反应的影响很大，不同的配体收率差别很大。而且针对 什么样的底物用什么配体，没有一个清楚的规律，这也是 Buchwald-Hartwig 芳胺化反应一个最大的遗憾。因此有时对不 同的底物在做反应时经常要对反应的配体进行优化。 一般常用的钯催化剂为：Pd2(dba)3, Pd(OAc)2 配体为：P(tBu)3, BINAP, P(o-tolyl)3, Xantphos等
X ,Y = R , H , C O R ,C O 2 R , C O N R 2 , S O 2 R (R = alk y l a n d a r y l)
此反应对脂肪胺，芳胺有很好的收率， 对于一些非活性胺也有很好 的收率，如吲哚，酰胺，脲，咪唑，磺酰胺等。有报道称用三乙胺 或吡啶作碱可促进反应。此反应常用溶剂为二氯甲烷，常用催化剂 为醋酸铜，常温下反应。 芳基铋试剂的制备通常是卤代芳烃的格氏试剂和氯化铋交换得到。
t- B u
Br +
n -B u 2N H
t- B u
N ( n -B u ) 2
EtO 2C
Br +
n -B u 2 N H
P d (O A c ) 2 (4 m o l% P d ) (+ )-P P F -O M e (6 m o l% ) C a 2 C O 3 , to l, 1 0 0 ℃ , 2 4 h 7 3%
经典有机合成反应讲座(八)
芳（酰）胺化反应及腈的合成
化学合成部执行主任:马汝建
药明康德新药开发有限公司
药明康德版权所有
1
内容简介
本节内容共包括三部分 ： 1.芳胺化反应
2.芳酰胺化反应
3.腈的合成
2
第一部分：芳胺化反应
3
1.芳胺化反应---前言
取代的芳胺、酰基芳胺及芳醚类化合物在药物化学中有着重要的 作用， 长期以来一直没有一个较为通用的、温和的方法制备他们。 近几年来，Buchwald和Hartwig课题组针对金属催化的芳胺、酰基 芳胺及芳醚化研究取得很大进展，形成了一类成熟的合成方法。 一般取代芳胺的合成以前主要有以下两种方法：一是从芳香胺出 发，通过烷基化或还原胺化等方法可以获得。但卤素烷基化很难 用于合成不同的双取代和环烷基的芳胺；还原胺化对于位阻酮及 芳香酮，反应很难进行。同时这一方法无法用于二芳胺和三芳胺 的合成。
I 5 % C u I, 1 0 % a m in o a c id + B nN H2 K2CO 3, DM SO , 40
o
NHBn
C, 12 h
E n tr y
A m in o A c id
Y ie ld (% )
Br
+
C ,3 h
Me +
P d 2 (d b a ) 3 ( 2 m o l% P d ) L ig a n d ( 3 m o l % ) Br H N (M e ) P h N a O t- B u t o l ,8 0
o
Me 7 9 % u s i n g B IN A P N (M e )P h 5 % u s i n g P (o - to ly l ) 3 Me
O N Me N
N Me
Br NH2
12
1.2 Buchwald 反应示例
1.2.3卤代苯转化为苯胺反应
二苯甲基亚胺与碘化苯或三氟甲磺酸酚酯在钯催化 下可高产率生成苯基亚胺，而二苯甲基可在羟胺， 醋酸钠或盐酸，四氢呋喃条件下温和脱去。此方法 为卤代苯转化为苯胺提供个很好的途径。
NH M eO I + Ph Ph N a O t- B u , 1 8 -C - 6, TH F, R T, 14 h M eO H R T , 1 5 -3 0 m in P d 2 (d b a ) 3 ( 2 m o l% P d ) B IN A P (3 m o l% ) N H 2 O H .H C l, N a O A c M eO NH2 88%