质谱试卷集及答案解析
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质谱分析习题
一、简答题
1．以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理。
2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率?
3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点?
4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。
5．试述化学电离源的工作原理。
6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？从这些离子的
质谱峰中可以得到一些什么信息？
7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量？判断分子式？
8．色谱与质谱联用后有什么突出特点？
9．如何实现气相色谱－质谱联用？
10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性。
二、选择题
1．3,3-二甲基戊烷： 受到电子流轰击后, 最容易断裂的键位是: ( )
A 1和4 B 2和3 C 5和6 D 2和3
2．在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是 （ ）
A 100:1.1 B 100:2.2 C 100:3.3 D 100:4.4
3．下列化合物含 C、H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？( )
A C
6H
6 B C
6H
5NO
2 C C
4H
2N
6O D C
9H
10O
2
4．在下列化合物中, 何者不能发生麦氏重排? ( )
5．用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源? （ ）
A 化学电离源 B 电子轰击源
C 高频火花源 D B或C
6．某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物不可能为 ( )
A 醚 B 醇 C 胺 D 醚或醇
7．一种酯类（M=116），质谱图上在m/z 57（100%），m/z 29（27%）及m/z 43
（27%）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构
为 ( )
A (CH
3)
2CHCOOC
2H
5 B CH
3CH
2COOCH
2CH
2CH
3
C CH
3(CH
2)
3COOCH
3 D CH
3COO(CH
2)
3CH
3
8．按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为 ( )
A 苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇
B 苯 > 酮 > 共轭烯烃 > 醇
C 共轭烯烃 > 苯 > 酮 > 醇
D 苯 > 共轭烯烃 > 醇 > 酮
9．化合物 在质谱图上出现的主要强峰是 （ ）
A m/z 15 B m/z 29 C m/z 43 D m/z 71
10．溴己烷经均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为： ( )
A m/z 93 B m/z 93和m/z 95
C m/z 71 D m/z 71和m/z 73
11．在C
2H
5F 中，F对下述离子峰有贡献的是 ( )
A M B M+1 C M+2 D M及M+2
12．某化合物的MS图上出现m/e 74的强峰，R光谱在3400～ 3200cm -1有一
宽峰，1700～ 1750cm -1有一强峰，则该化合物可能是 （ ）
A R
1－（CH
2）
3－COOCH
3 B R
1－（CH
2）
4－COOH
C R
1－CH
2(CH
3)－CH
2－CH－COOH D B或C
13．在质谱图谱中若某烃化合物的(M＋1)和M峰的强度比为24: 100，则在该烃
中存在碳原子的个数为（ ）。
A 2 B 8 C 22 D 46
14．在质谱图中，CH
3C 1的M+2峰的强度约为M峰的（ ）。
A 1/3 B 1/ 2 C 1/4 D 相当
15．在裂解过程中，若优先消去中性分子如CO
2，则裂解前后离子所带电子的奇
－偶数（ ）。
A 发生变化 B 不变 C 不确定
16．在裂解过程中，若优先消去游离基如OH，则裂解后离子所带电子的奇－偶
数（ ）。
A 发生变化 B 不变 C 不确定
17．某芳烃（M=134），质谱图上在m/z91处有一强峰，其结构可能为（ ）。
18．在辛胺（C
8H
19N）的质谱图上，出现m/z30基峰的是（ ）。
A 伯胺 B 仲胺 C 叔胺
19．下列化合物中，分子离子峰的质荷比为奇数的是（ ）。
A C
8H
6N
4 B C
6H
5NO
2 C C
9H
10O
2
20．C、H和O的有机化合物的分子离子的质荷比（ ）。
A 为奇数 B 为偶数 C 由仪器的离子源所决定
D 由仪器的质量分析器决定
21．含C、H和N的有机化合物的分子离子m／z的规则是（ ）。
A 偶数个N原子数形成偶数m／z，奇数个N原子形成奇数m／z
B 偶数个N原子数形成奇数m／z，奇数个N原子形成偶数m／z
C 不管N原子数的奇偶都形成偶数m/z
D 不管N原子数的奇偶都形成奇数m/z
22．某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰m/z为265，则可提供的信息是
（ ）。
A 该化合物含奇数氮，相对分子质量为265
B 该化合物含偶数氮，相对分子质量为265
C 该化合物含偶数氮
D 不能确定含奇数或偶数氮
23．一个酯类（M＝116），质谱图上在m/z57（100％），m/z29（27％）及m/z43
（27 %）均有离子峰，可推测该化合物的结构式应是（ ）。
A (CH
3)
2CHCOOC
2H
5 B CH
3CH
2COO(CH
2)
2CH
3 C
CH
3(CH
2)
3COOCH
3
24．在磁场强度保持恒定，而加速电压逐渐增加的质谱仪中，最先通过固定的收
集器狭缝的是（ ）。
A 质荷比最低的正离子 B 质量最高的负离子
C 质荷比最高的正离子 D 质量最低的负离子
25．在质谱图谱中，CH
3Br的M＋2峰的强度约为M峰的（ ）。
A 1/3 B 1/ 2 C 相当
三、填空题
1．某化合物分子式为C
4H
8O
2，M=88，质谱图上出现m/z 60的基峰。则该化合
物最大可能为__________________________。
2．考虑到 12C 和 13C 的分布，乙烷可能的分子式是______________________。
这些同位素分子的分子离子值m/z分别是________________________________。
3．丁苯质谱图上m/z134、m/z91和m/z92的峰分别由于_____________________、
____________________________和_______________________过程产生的峰。
4．对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物，可能有的同位素组合是
______________、______________,它们所对应的分子离子峰是_______________。
5．除同位素离子峰外，如果存在分子离子峰，则其一定是m/z_________的峰，
它是分子失去__________生成的，故其m/z是该化合物的________，它的相对强
度与分子的结构及____________有关。
６．质谱仪的离子源种类很多，挥发性样品主要采用__________离子源。特别适
合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品的分析的是_________离子源。工作
过程中要引进一种反应气体获得准分子离子的离子源是___________电离源。在
液相色谱－质谱联用仪中，既作为液相色谱和质谱仪之间的接口装置，同时又是
电离装置的是_______电离源。
7．质谱图上出现质量数比相对分子质量大1或2的峰，即M＋1和M＋2峰，其
相对丰度与化合物中元素的天然丰度成___________，这些峰是_________峰。预
测在氯乙烷的分子离子峰附近，将出现两个强峰，其质荷比为________和
_______，其强度比为_____。
8．分子离子峰的强度与化合物的结构有关，芳香烃及含有共扼双键化合物的分
子离子峰___________，这是因为含有_________体系；脂环化合物的分子离子也
较稳定，这是因为要断裂_________才能生成碎片离子。长链脂肪醇化合物易
________，不易生成分子离子峰。
9．饱和脂肪烃化合物裂解的特点是：(1)生成一系列____________________质量
峰m/z，
_______，_________ ... ；(2) m/z =__________和m/z=___________峰最强；(3)
裂解优先发生在支链处，优先失去__________________。
10．芳烃化合物的裂解特点是（1）____________峰强；(2)在一烷基苯中，基峰
为m/z=
_____________，若
位碳上被取代，基峰变为m/z=__________。m/z91峰失去一
个乙炔分子而成m/z_________峰；(3)当烷基碳原子数等于或大于__________时，
会发生一个氢原子的重排，生成m/z____________峰。
11．烯烃化合物的裂解特点是（1）有明显的一系列峰；（2）基峰_____________
是由裂解形成_______________产生的。
12．脂肪醇化合物的裂解特点是(1)分子离子峰_______；（2）由于失去一分子
________，并伴随失去一分子_________，生成M一___________和M一
__________峰；（3）醇往往发生 断裂， 基团优先失去，
伯醇生成 峰；仲醇生成 峰；叔醇生成 峰。
13．酮类化合物的裂解特点是（1）分子离子峰 ；(2)特征是发生
麦氏重排和 断裂，断裂失去 的概率较大；（3）芳香
酮有较强的分子离子，基峰为 。
14．酮类化合物的裂解特点是(1)分子离子峰 ；(2)发生 重排。
在C
1一C
3醛中，生成稳定的基峰 ，在高碳数直链醛中会形
成 ；(3)芳香醛易生成m/z为105的 。
15．醚类化合物的裂解特点是（1）脂肪醚化合物分子离子峰 ；
(2)易发生i断裂，（正电荷保留在氧原子上）形成一系列m/z= 和
断裂形成一系列m/z= 等碎片离子峰；(3)较长烷基链的芳醚
发生断裂生成 和 。
