关于自修复材料的调研
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材料科学中的自修复材料设计自修复材料是当前材料科学领域的一个热门话题,其设计和研究能够带来巨大的经济和环境效益。
本文将探讨自修复材料在材料科学中的设计与应用。
一、自修复材料的概念和分类自修复材料顾名思义是指能够自主修复损伤的材料。
其根据自修复机制的不同,可以分为三类:物理性自修复材料、化学性自修复材料和生物性自修复材料。
物理性自修复材料主要依靠薄膜的某些特殊性质(如粘附力、弹性)来实现自修复功能。
化学性自修复材料则是通过化学反应实现自修复,例如聚合物材料中添加特定的自修复单体,当材料发生损伤时,自修复单体会与周围环境中的化学物质反应,形成修复胶。
生物性自修复材料则是利用生物体内自修复机制来设计和合成材料,例如仿造贝壳中的自修复机制。
二、自修复材料的设计与制备在自修复材料的设计和制备中,一般需要考虑以下几个方面:自修复机制、材料性能、修复效果、生产成本等。
首先,要确定自修复材料的自修复机制,以便进一步选择合适的材料和制备方法。
其次,需要考虑材料本身的性能,并合理选择各组分之间的配比和加工工艺。
例如,对于聚合物材料,需要确定自修复单体与聚合物基体的配比和反应条件,从而达到长久持久的修复效果。
此外,考虑到自修复材料的产业化应用,还必须考虑材料生产成本以及环保性等因素。
三、自修复材料的应用自修复材料具有广泛的应用前景。
例如,在制造航空器等极端条件下使用的材料中,自修复功能能够大幅度提高材料的使用寿命和安全性;在建筑、工程等领域,采用自修复材料制成的水泥、混凝土等可大大降低维护成本和减少二次污染;在医疗领域,自修复材料可以制成高分子材料,广泛应用于假体、手术缝合用材料等等。
综上所述,自修复材料是当前材料科学领域中的一个重要研究领域,其用途广泛,具有巨大的应用潜力。
在未来的研究中,仍需探讨更为先进的自修复材料设计与制备方法,不断提高自修复效果,并大力推动其产业化应用,为我们的经济牢固基石和可持续发展树立起更高的标杆。
具有自修复功能的陶瓷材料的制备及性能研究近年来,具有自修复功能的材料在科学与工程领域中引起了广泛的关注。
这些材料能够自动修复受损的部分,从而延长材料的使用寿命并减少维修成本。
在陶瓷材料方面,研究人员一直在努力寻找创新的方法来制备具有自修复功能的陶瓷材料,以满足不同领域的需求。
制备具有自修复功能的陶瓷材料的研究首先需要对材料的成分和结构进行深入的了解和分析。
陶瓷材料通常以无机氧化物为主要成分,通过烧结或其他方法得到具有高强度和硬度的材料。
然而,由于其脆性和易碎性,陶瓷材料在受到应力或温度变化等外界因素的作用下容易出现裂纹和断裂。
因此,研究人员提出了在材料内部引入自修复功能的创新思路。
其中一种常见的方法是利用纳米技术在陶瓷材料中引入特殊的颗粒或纤维。
这些纳米颗粒或纤维具有较高的扩散能力,可以沿着裂纹表面迁移,并填充和修复裂纹。
研究人员通过对陶瓷材料进行氧化物纳米粒子的掺杂,改善了材料的抗裂性能。
此外,还有研究人员提出了通过控制陶瓷材料中缺陷的大小和分布来改善其自修复能力。
通过精确控制缺陷的形貌和分布,在材料受到应力作用而产生裂纹时,缺陷可以重新排列并导致自我修复。
同时,改善陶瓷材料的自修复性能还可以通过引入特殊的聚合物复合材料来实现。
聚合物具有较高的可塑性和延展性,可被用作粘合剂以及裂纹填料。
研究人员将柔性聚合物纤维或微观颗粒混入陶瓷材料中,使其具有一定的可变性。
当材料发生裂纹时,聚合物会填充到裂纹中并在固化后固定在一起,从而修复陶瓷材料的完整性。
此外,一些研究人员还通过控制陶瓷材料的微观结构和晶体结构来实现自修复功能。
通过制备含有具有高位错密度的陶瓷晶体或导电性材料的复合材料,可以在材料受到应力作用而发生裂纹时,通过位错的滑动来使断裂面重新连接。
这种方法基于材料内部的晶格结构变化来实现自动修复。
具有自修复功能的陶瓷材料的制备不仅考虑到对材料成分和结构的改变,也需要对材料的性能进行全面的研究。
首先是对材料的力学性能进行测试,包括强度、硬度以及耐磨性等。
新型自修复建筑材料研究现状自修复建筑材料是一种新型材料,其具有自主修复功能,可以在被损坏后自动修复自身。
自修复建筑材料的研究和开发已经成为当前建筑材料领域中的热点之一。
本文将介绍新型自修复建筑材料的研究现状,包括其定义、分类、应用、研究进展和未来发展趋势。
一、自修复建筑材料的定义和分类自修复建筑材料是指能够自主修复自身缺陷的建筑材料。
根据其修复方式的不同,可以将其分为两类:一类是基于物理原理的自修复建筑材料,另一类是基于化学原理的自修复建筑材料。
基于物理原理的自修复建筑材料主要是利用材料内部的物理变化来实现自修复。
例如,利用形状记忆聚合物的形状记忆效应,当材料受到外力作用时,形状记忆聚合物可以自动恢复到其原来的形状。
此外,还有一些材料通过改变其内部结构的方式来实现自修复。
基于化学原理的自修复建筑材料主要是利用材料内部的化学反应来实现自修复。
例如,利用微胶囊或纳米胶囊封装反应物质,当材料受到损伤时,这些胶囊会破裂释放出反应物质,从而实现自修复。
二、自修复建筑材料的应用自修复建筑材料具有广泛的应用前景,主要应用于以下领域:1.建筑维修保养:自修复材料可以自动修复材料表面的小裂缝和缺损,延长建筑材料的使用寿命,减少维修保养成本。
2. 防水防潮:自修复材料可以自动修复材料表面的微小孔洞,提高建筑材料的防水防潮性能。
3. 建筑节能:自修复材料可以自动修复建筑表面的热桥和漏气点,提高建筑的保温性能,减少能源消耗。
三、自修复建筑材料的研究进展目前,自修复建筑材料的研究主要集中在以下几个方面:1. 材料制备:研究人员通过改变材料的结构和配方,探索新型自修复建筑材料的制备方法。
2. 修复机理:研究人员通过实验和模拟,深入探究自修复建筑材料的修复机理。
3. 修复效果:研究人员通过实验和应用试验,评估不同类型自修复建筑材料的修复效果。
4. 应用领域:研究人员探索自修复建筑材料的应用领域,并进行应用试验,验证其应用效果。
自修复材料的制备与性能研究
自修复材料是一种新型的材料,具有自我修复能力。
在材料科学领域,自修复材料的制备和性能研究一直是一个热门的研究方向。
自修复材料的制备通常采用两种方法:一种是化学方法,另一种是物理方法。
化学方法主要是通过在材料中添加一些特殊的化学物质,使材料具有自我修复的能力。
物理方法则是通过改变材料的结构和形态,使其具有自我修复的能力。
这两种方法都有其优缺点,需要根据具体情况来选择。
自修复材料的性能研究主要是对其自我修复能力进行测试和评估。
常用的测试方法包括划痕测试、拉伸测试、压缩测试等。
这些测试可以评估材料的自我修复能力、耐磨性、强度和韧性等性能指标。
自修复材料的应用领域非常广泛。
在建筑、汽车、航空航天等领域中,自修复材料可以用于修复裂纹、减少损伤,延长材料寿命。
在医疗领域中,自修复材料可以用于制造仿生器官和人工骨骼等医疗器械。
然而,自修复材料的制备和性能研究仍然存在一些挑战。
首先,目前制备自修复材料的成本较高,需要进一步降低成本。
其次,
目前自修复材料的自我修复能力还不够强大,需要进一步提高其性能。
总之,随着技术的不断发展,自修复材料将会在更多领域得到应用。
未来,我们期待看到更加先进、高效的自修复材料问世,为人类创造更美好的生活。
基于海洋生物材料的自修复材料研究与开发自修复材料是一种具有自我修复能力的材料,其能够自动修复裂缝或损伤,恢复到其原始状态。
随着科学技术的进步和人们对可持续发展的关注,对自修复材料的研究与开发成为了一个热门领域。
在这个领域中,基于海洋生物材料的自修复材料正逐渐成为研究的热点之一。
海洋生物材料具有许多独特的特性和优势,如高强度、高韧性、抗腐蚀性等。
这些特性使之成为理想的自修复材料候选者。
本文将探讨基于海洋生物材料的自修复材料的研究与开发,介绍其原理、应用以及未来的发展前景。
自修复材料的原理是通过集成在材料中的微观或宏观的修复机制来实现材料的自我修复。
基于海洋生物材料的自修复材料主要借鉴了海洋生物中的自修复能力机制。
例如,一些海洋生物如海绵和贝壳具有出色的自愈性能。
这些生物能够通过分泌特殊的化学物质或固体物质来修复自身的组织或外部损伤。
研究人员从中获取灵感,将这些自愈机制应用于材料中。
目前,基于海洋生物材料的自修复材料主要包括两类:基于生物肌理的材料和基于生物化学反应的材料。
基于生物肌理的材料是通过模仿海洋生物的体内结构来设计和制造的。
这些材料通常具有多孔性结构,类似于海绵和贝壳。
当材料发生裂缝或断裂时,孔隙结构中的特殊元素能够扩散到损伤部位,形成新的连接点,从而修复材料。
此外,这些材料还可以通过再生和生长来修复损伤。
例如,一种基于海洋海绵的自修复材料可以通过吸湿和干燥的循环过程来修复裂缝,实现材料的完全恢复。
基于生物化学反应的材料则是通过模仿海洋生物的生物化学反应过程来实现自修复。
这种材料通常包含两种或多种可以反应的物质,当材料发生损坏时,这些物质会在损伤处发生反应,形成固体物质填充裂缝。
例如,一种基于海洋贝壳的自修复材料可以通过在磷酸盐和钙化合物之间的反应来填充裂缝,实现修复。
基于海洋生物材料的自修复材料具有广泛的应用前景。
首先,它们可以应用于建筑和基础设施领域,用于加固和修复建筑物和桥梁等结构。
高分子材料自修复性能研究随着现代工业技术的不断发展,高分子材料作为一种极具应用前景的新材料,已经被广泛应用于航空、航天、汽车、电子等诸多领域。
但是,高分子材料在使用过程中,不可避免地会受到外部环境的影响,比如物理冲击、热变形、化学腐蚀等。
这些因素会导致高分子材料出现损伤,从而影响其使用寿命和性能。
为了解决这个问题,科研人员开始研究高分子材料的自修复性能。
本文将介绍高分子材料自修复性能的研究进展和应用前景。
一、高分子材料自修复性能的研究进展高分子材料的自修复性能指的是在外力引起的损伤后,高分子材料可以在一定条件下自主进行修复。
目前,高分子材料自修复性能的研究主要分为三个方面:自愈合、自缩合、自生长。
1. 自愈合自愈合是指高分子材料在受到损伤后,利用内部原有的物质或额外加入的物质,自行进行愈合,在一定程度上恢复原本的结构和性能。
这种修复方式主要应用于聚合物材料,包括共聚物、交联聚合物、高分子混合物等。
目前,许多研究人员致力于研究自愈合材料的合成和机理。
其中,一种常用的方法是利用高分子之间的相互作用力,例如氢键、离子键、范德华力等,将自愈合物质引入到高分子材料中。
这些物质可以在高分子材料中形成局部的物理挤压效应,从而在受损位置产生愈合效应。
2. 自缩合自缩合是指高分子材料在受到损伤后,在一定条件下,仅进行缩合修复。
这种修复方式主要应用于自缩合材料中,比如含有自缩合基团的聚合物、交联聚合物、溶胶凝胶等。
自缩合材料的修复机制主要是利用自缩合基团的特殊性质进行修复。
这些基团可以通过自身的缩合作用,形成一种类似黏合剂的物质,在高分子材料中形成局部的修复效应。
3. 自生长自生长指的是高分子材料在受到损伤后,利用外界的物质和自身内部的物质,进行自我生长修复。
这种修复方式主要应用于含有自生长基团的聚合物材料中。
自生长材料的修复机制主要是利用自生长基团的特殊性质进行修复。
这些基团可以通过在一定条件下的反应,生成一种与原材料相似的物质来填补损伤处。
智能材料的自修复研究随着科技的不断进步,智能材料逐渐成为学术界和工业界研究的热点。
智能材料是一类能够感知环境、响应刺激、执行特定功能的材料。
其中,自修复材料是一类具有自我修复能力的智能材料,能够在受到损伤后自我修复,恢复原有的结构和性能。
自修复材料的研究在未来的可持续发展中具有广阔的应用前景。
本文将从自修复材料的定义、分类、工作原理以及应用等方面进行讨论。
一、自修复材料的定义及分类自修复材料是一类能够在受损后自我修复的材料,具有节能、环保、高效等特性。
根据其不同的修复机制,可以将自修复材料分为以下几类:1、自愈合材料:这类材料可以通过化学反应、热-湿化学反应等手段自我实现愈合。
2、自收缩材料:这类材料可以通过收缩、裂合等方式自我实现修复。
3、自复程材料:这类材料可以通过经历复程过程实现自我修复。
二、自修复材料的工作原理自修复材料的自我修复与其原理密切相关。
具体来说,自修复材料的工作原理可以归纳为以下几点:1、初始状态:自修复材料的初始状态是完好无损的,其内部结构是密实坚固的。
2、受损状态:当自修复材料受到外部损伤时,如撕裂、磨损或者击破等,会导致材料内部结构和性能出现破坏或降低。
此时,自修复材料开始启动自我修复机制。
3、自修复机制:在受损状态下,自修复材料启动内部某些成分的爆发性反应,或者通过热力学或化学等势能,将受损区域自行修复。
如果修复得当,材料就可以重新恢复原有的结构和性能。
三、自修复材料的应用自修复材料可以应用于多个领域,如建筑、航空航天、汽车、能源储存等。
具体来说,自修复材料具有以下应用优势:1、延长使用寿命:自修复材料可以在受损后自我修复,延长其使用寿命,减少因损伤而造成的资源浪费。
2、提高材料性能:自修复材料能够重新恢复其原来的结构和性能,提高了材料的整体性能。
3、优化结构设计:自修复材料的应用为结构设计提供了更多的可能性,可以设计出更加复杂的结构。
4、减少成本:自修复材料的使用可以减少日常维护成本,降低整体成本。
纺织材料的自修复技术研究在当今科技飞速发展的时代,纺织材料的创新不断推动着各个领域的进步。
其中,自修复技术的出现为纺织材料带来了全新的可能性,有望解决长期以来困扰人们的材料耐久性和使用寿命问题。
自修复技术,简单来说,就是材料在受到损伤后能够自行修复,恢复其原有性能的能力。
对于纺织材料而言,这一技术的实现具有重要意义。
纺织材料在日常生活和众多工业领域中广泛应用,如服装、家纺、汽车内饰、航空航天等。
然而,在使用过程中,纺织材料不可避免地会受到各种损伤,如磨损、刮擦、撕裂等,这些损伤往往会降低材料的性能和使用寿命。
目前,实现纺织材料自修复的方法主要有两种:一种是基于内在的化学机制,另一种是借助外在的物理手段。
基于内在化学机制的自修复通常依赖于特殊的化学键或分子结构。
例如,一些纺织材料中引入了可逆的共价键,如二硫键、氢键等。
当材料受到损伤时,这些化学键会在适当的条件下重新形成,从而实现自修复。
以二硫键为例,在氧化环境中,二硫键可以断裂;而在还原环境下,断裂的二硫键又能够重新连接,完成自修复过程。
另一种常见的内在化学自修复机制是利用微胶囊技术。
将修复剂包裹在微胶囊中,并将这些微胶囊均匀分布在纺织材料中。
当材料受到损伤时,微胶囊破裂,释放出修复剂,修复剂与受损部位发生化学反应,实现修复效果。
这种方法的关键在于选择合适的修复剂和微胶囊材料,以确保修复效果的稳定性和持久性。
外在物理手段实现自修复的方法也多种多样。
其中,形状记忆效应是一种常见的方式。
具有形状记忆功能的纺织材料在受到外力变形后,通过加热或其他刺激,能够恢复到原始形状,从而掩盖损伤。
此外,利用毛细作用也是一种有效的物理自修复方法。
在纺织材料中构建微小的通道,当材料受损出现裂缝时,液体修复剂可以通过毛细作用渗透到裂缝中,实现修复。
纺织材料自修复技术的发展面临着一些挑战。
首先,自修复效率和修复次数是需要重点关注的问题。
目前的自修复技术在修复效率和可重复修复次数上往往还不能完全满足实际应用的需求。
高分子材料的自修复性能研究及其展望高分子材料自修复性能是指材料在受到撞击、切割、磨损等损伤后自动修复,以恢复原有性能和外观的一种特殊能力。
这种性能的研究旨在提高高分子材料的使用寿命和可靠性。
自修复性能的实现需要一定的物理和化学机制。
目前普遍采用的方法是将含有反应基团的封闭剂嵌入基质中,在损伤后,嵌入基质中的封闭剂成分会与基质分子自发地进行反应,从而达到修复的效果。
封闭剂的类型和选择需要与基质材料的物理化学性质相适应,以达到良好的自修复效果。
高分子材料的自修复性能研究一直是材料科学领域的热点议题。
这种性能的实现对材料应用领域的拓展具有重要的意义。
例如,在航空、汽车、电子和建筑等领域中,高分子材料作为轻量、高强度、易成形的材料,可以替代传统的金属材料,大大降低结构重量和成本。
而自修复性能的实现,可以提高高分子材料在极端环境下的耐久性和可靠性。
目前,高分子材料的自修复性能的研究正在不断推进。
其中,基于化学反应的自修复方法被广泛研究,如封闭剂的嵌入、自内聚反应、酸碱催化反应等。
同时,也有研究者探索了基于物理原理的自修复方法,如热致自修复、光致自修复等。
这些方法都有其独特的实现方式和应用范围。
目前,高分子材料的自修复性能仍面临一些挑战,例如修复效率不高、修复后性能的变化等。
因此,未来的研究方向还应该是提高自修复效率和性能恢复率,开发更适合实际应用的自修复材料。
总的来说,高分子材料的自修复性能的研究将会是材料科学研究的重要方向。
未来,我们可以期待看到更多具有自修复功能的高分子材料在各个领域的应用。
几类自修复材料的研究进展———根据不同体系进行分类(未列出催化剂体系)1、无催剂的自修复体系1、1 胺-环氧修复体系该体系是利用环氧修复试剂与胺固化剂在伤口处的交联固化反应,从而对材料达到自我修复的效果,胺固化剂的储存在胶囊、中空纤维、微脉管结构里,当胶囊或者纤维在外力作用受损时,释放胺固化剂。
将胺类固化剂包覆在胶囊里面一直是一个难题,直到2009年Kirk et al[1]成功将胺类固化剂包覆在纳米多孔的二氧化硅囊里,但是修复试剂很难流动到伤口处,大多数情况下只能进行局部修复。
Later, Jin et al.[2]在研究中,利用真空渗透技术使得脂肪族胺类固化剂被包覆在PUF囊里,与此同时利用原位聚合的方法将环氧单体包覆在囊里,同时将双组份分散在环氧树脂体系中,利用TDCB观察材料的韧性,当胺胶囊与环氧胶囊的比例为4:6时,修复效率达到了91%,在常温条件下,其修复稳定性较好,能持续6个月。
随着修复次数的增加,其修复效率从最高的91%降低到35%。
研究中还发现环氧单体的稳定性较好,200℃时仍能稳定存在,但含胺的囊随着温度的增加会逐渐释放胺类固化剂并在修复时会产生过度补偿的现象。
在以后的研究中,应该重点放在保护含胺胶囊并提高其热稳定性。
在材料收到破坏时,要保证俩种胶囊都能够同时按照比例释放Pang and Bond[3],利用中空纤维作为载体,环氧树脂修复剂与荧光物质作为芯材,利用荧光物质的来观察整个过程的修复行为。
研究中发现,修复试剂的释放速度很快,能很快流动到裂纹处,室温下24h后,其修复效率达到97%。
以后的研究中,需要注意的是修复试剂与中空纤维的载体的对应选择,要保证其释放速度要大于其修复速度,尽可能避免在修复试剂抵达裂纹处之前发生修复反应。
Toohey et al[4]利用直写技术(direct-write)构建多重的微脉管网状结构并分散在聚合物介质中,这类脉管结构分为俩部分,一部分载有胺类固化剂,另一类载有环氧树脂修复剂,当材料收到破坏,双组份释放到裂纹处交联固化,进行自修复。
其修复效率到达了60%以上,对单一裂纹的能进行16次的修复。
以后的研究中,需要注意的是1、要确保双组份能稳定的存在于各自的微脉网结构中。
2、提高修复效率。
3、增加修复次数。
1、2 单组份环氧修复体系Carlson 等[5]利用聚酰亚胺包裹着含双键的环氧单体修复剂,当材料表面受损时,环氧修复剂释放,流动到裂纹区,在UV光条件下聚合。
该文献要收费,所以只是从摘要你们获取信息,文章中未提修复效率,但在UV光照射一分钟后,修复成功。
还有一种方法,是利用具有熔点的环氧树脂作为修复试剂,当涂层收到破坏时,对材料高温加热,使环氧修复试剂能流动到裂纹处,冷却之后填满裂纹,从而达到修复的效果。
单组份环氧其修复效率不高,修复后的性能不能得到保证,且修复条件高温加热多为100℃以上要求较高,另外树脂与体系的主要树脂的相容性、材料的整体性能也需要考虑,使用UV光修复,有比其更好的应用体系。
1、3 异氰酸酯修复体系Huang和Yang [6]在不含催化剂的异氰酸体系中,利用微胶囊技术进行修复。
HDI作为修复试剂,包覆在PU囊中,PU囊由MDI预聚物与聚乙二醇在油包水的乳液中聚合。
将胶囊均匀分散在环氧树脂体系中并制备涂料,将涂料喷涂在钢铁表面,破化涂层后,做耐盐雾测试48h后与不加胶囊的涂层进行对比,发现含胶囊的样本并未有腐蚀现象。
该体系能在常温下进行修复,但未提到修复效率。
需要注意的是1、MDI和HDI都是含NCO基团的物质与-OH很容易反应,在形成微胶囊的过程中要尽可能的减少HDI的消耗。
2、要保证微胶囊有很好的防水性能,防止水透过胶囊与HDI产生反应。
1、4 分子扩散型该类型是以添加热塑性的材料为助剂,添加到聚合物中,升高温度时,利用热塑性的物质的流动性,填补裂纹空隙,以此达到修复目的。
Meure等[7]以苯乙烯-甲基丙烯酸的共聚体为热塑性添加剂,混合在环氧热固性材料中,当材料受到破坏时,升高温度至150℃持续30分钟,使热塑性塑料具有流动性,填补裂纹处的空隙,并伴随泡沫膨胀现象产生。
利用TSDB和SENB 测试材料力学性能上的变化研究其修复效果,其平均修复效率高达85%。
该方法未来需要研究的是:1确定热塑性添加剂和环氧树脂之间是否产生反应。
2、修复时需要的温度过高,需要更加优化其修复条件。
另一种方法Hayes等[8]将双酚A与环氧氯丙烷的共聚体作为热塑性添加剂,溶解在环氧单体里,加入固化剂,使得环氧树脂交联固化,热塑性添加剂依旧溶解在热固性树脂里。
当材料受损时,升温至130℃一小时,热塑料流动填补空隙。
以此达到修复目的。
修复试剂仅仅只有5%时,仍具有修复效率。
该体系能减少受损区域愈合后对性能的影响。
修复试剂为20%时其修复效率只有50%-70%,相比之前的例子有所降低。
2、本征型修复类型本征型自修复可以重复多次是利用聚合物材料内具有可逆化学反应的分子结构实现的,包括可逆共价键合和可逆非共价键合。
可逆共价键主要是指Diels-Alder 反应、双硫键反应等,可逆非共价键包括氢键、离子聚合物等等。
2、1 Diels-Alder与Retro-Diels Alder反应这类反应主要是利用烯烃与平面二烯烃之间的反应,在某一温度下,单体之间反应形成聚合物。
在另外一种温度下,发生可逆反应聚合物分解。
此类型反应主要有俩种结构:一种是单体上接多个狄尔斯-阿尔德反应基团,得到热可逆的聚合物交联结构,另一种是先制备端机带狄尔斯-阿尔德的线性聚合物,在不同温度条件下,在聚合物大分子上发生反应。
目前研究最多的就是利用呋喃与马来酰亚胺之间的反应制得自修复材料。
Diels-Alder/retro-Diel修复体系修复条件修复效率s-Alder呋喃与马来酰胺 100-15℃(30min-1h50-100 环氧类 90-120℃(1-3天)37-100 聚酮120-15℃(5min-1h) 100 聚苯乙烯150℃(2.5min) 80 聚乙烯 60-140℃(20分钟-5天)100 聚甲基丙烯酸甲酯100-150℃ 80-100 80-1002.2光修复体系Ghosh 和Urban [9] 合成一种支化结构的聚氨酯材料,通过光照下的自修复行为,研究其修复性能与机理。
在壳聚糖结构中引入氧杂环丁烷,然后接枝到到双组份体系的聚氨酯结构中(HDI )。
合成路线如下:当材料收到损伤时氧杂环丁烷开环,产生活性自由基,在UV 光下壳聚糖的链断开,与活性自由基相连从而达到自修复的目的。
这种材料在涂料里可以有很好的应用。
具有很好的参考价值。
Ling [10]等利用香豆素结构光二聚的原理进行自修复,修复原理如下:作者通过多羟基,双NCO基的单体,合成含香豆素基团的支化型聚氨酯物质,通过一定比例的软段和硬段的配比,使得常温下链段具有很好的流动性能,能在材料受损时,能填补损伤区域,同时利用香豆素可逆的光二聚和光裂解反应进行自修复,通过力学性能的测试,其修复效率能达到65%巯基化学Klumperman and coworkers[11]等将含有S-S键的环氧树脂接枝到含4个S-H官能团的支化结构橡胶中,利用链与链之间的交换达到修复的目的,其修复原理如下:合成路线如下:当这种材料交联结构受到破坏时,在60℃下进行加热,其力学性能在1h内几乎完全恢复,并能多次修复,对重复修复的材料进行拉伸测试,观察其曲线,发现其几乎重合,只是最大峰值有所不同,可以表明该修复后的材料和原材料一样有着很好的弹性,且能修复多次。
该体系如果玻璃化温度太高的物质,其应用将会受到限制。
含有支链结构能降低材料的黏度,增加材料的流动性,当材料受损时能够很好的流动到受损区域,填补伤口。
Y.Amamoto等[12]基于S-S键的相互转移的修复原理,合成一种支化结构的聚氨酯材料,在光照下能够进行S-S键的交换,从而进行修复。
其合成及修复示机理示意图如下:合成路线:修复机理:这种材料能在室温、无溶剂、可见光照射下进行自修复,相比UV光其对人体的危害性更小。
在可见光照射12小时后,对比其拉伸性能,和原样品相差不大。
动态共价键类Otsuka和coworkers[13]等利用动态共价键的平衡,合成出一种在室温下无需任何额外的条件就能进行自修复。
作者使用一种称作(DABBF)diarylbibenzofuranone的物质,该物质常被用来作为抗氧化剂使用,利用其共价键在自由基之间的转换的动态平衡来达到修复的目的。
DABBF的结构及修复示意图如下:文中作者通过PEG、异氰酸酯与DABBF合成支化结构的聚合物凝胶,当物质受损使在无需任何外界的条件下,至于室内,24h后,其伤口愈合,其修复效率高达98%。
氢键:J.L.Wietor等[14]合成了一种含酰脲嘧啶酮(upy)结构的热固性树脂聚氨酯,UPY分子之间有氢键作用,可以形成可逆的交联结构,UPY结构以及聚合物示意图如下:作者对材料进行了热力学和动力学性能的表征,发现含UPY结构的材料有很好的抗溶胀作用,同时还具有一些热塑性塑料的特点,当材料拉伸后,能够恢复形变且伴随应力松弛现象。
UPY结构的引入使该体系下的聚氨酯涂层具有更好的硬度与韧性。
选择Tg合适的材料对整个体系的性能有很好的提升,但是当涂层受到的破坏力过大并造成很明显的可见的伤口时比如划破等,该体系不会呈现太明显的修复功能。
形状记忆类:单相结构中,形状记忆材料一般都是在分子结构上设计软硬俩部分:固定样品形状的固定相和在某种温度下能可逆地发生软化固化的可逆相。
固定相的作用是初始形状的记忆和恢复, 第二次变形和固定则是由可逆相来完成。
在高于Tg或Tm的温度进行记忆恢复。
2011年数据显示基于此类方法做成涂料并已经工业化的的只有拜耳和阿克苏诺贝尔公司。
Xiaofan Luo等[15]在相分离的体系里,使用静电纺丝法先将聚己内酯(PCL)喷在基材上冷却固化成纤维,然后在在PCL上覆盖一层环氧树脂涂料。
当涂层受到破坏时,对伤口进行加热引发修复,PCL不仅能填补受损区域,而且还能在伤口处产生交联作用,这样极大提高了涂料的防腐性能。
这种方法有很好的应用前景,比如在纤维里包覆防腐蚀剂,进一步使涂层的防腐性能有所提高,或者加入一些磁粉,依靠磁力的作用增加其恢复形变的能力。
示意图如下:参考文献1).J.G.Kirk,S.Naik,J.C.Moosbrugger ,D.J.Morrison,D.V olkov,I.Sokolov,Int.J.Fractu re2009,159,1012 ).H.HJin,C.L.Mangun,D.S.Stradley,J.S.Moore,N.R.Sottos,S.R.White ,Polymer201 2,53 ,5813)J.W.C.Pang,I.P.Bond,Compos.Sci.Tech.2005,65,1791.4)K.S.Toohey,C.J.Hansen,J.A.Lewis,S.R.White,N.R.Sottos,Adv.Funct.Mater.2009, 19,1399.5)J.A.Carlson,J.M.English,D.J.Coe,Smart Mater.Struct.2006,15,N129 .6)M.Huang,J.Yang,J.Mater.Chem.2011,21,111237)S.Meure,D.Y.Wu,S.Furman,Acta Mater.2009,57,43128)S.A.Hayes,F.R.Jones,K.Marshiya,W.Zhang,Compos.PartA:Appl.Sci.2007,38,1116 9)B.Ghosh,M.W.Urban,Science 2009,323,1458 .10)J.Ling,M.Z.Rong,M.Q.Zhang,Polymer 2012,53,269111)J.Canadell,H.Goossens,B.Klumperman,Macromolecules 2011 ,44,253612)Y.Amamoto,H.Otsuka,A.Takahara,K.Matyjaszewski,Adv.Mater.2012,3975. 13)K.Imato,M.Nishihara,T.Kanehara,Y.Amamoto,A.Takahara,H.Otsuka,Angew.Che m.Int.Edit.2012,51,1138.14)J.L.Wietor,A.Dimopoulos,aert,R.A.T.M.vanBenthem,G.deWith,R.P.Sijbe sma,Macromolecules42(2009)6640–6646.15)Xiaofan Luoand Patrick T. Mather ACS Macro Lett.2013,2,152−156。