第五章 化学平衡与滴定分析法概论详解

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e等 Ô 对于非测量所得的数字，如倍数、分数、π、 非测量所得的数字 等，它们没有不确定性，其有效数字可视为无限 多位，根据具体情况来确定。 Ô 分析化学中还经常遇到 pH 、 pC 、 lgK 等 对数值， 对数值 其有效数字的位数仅取决于 小数部分所有数字的 小数 位数，而整数部分只说明该数的方次。 整数 例如，pH＝10.06，即[H+]＝8.7×10-11mol/L，其有 效数字为两位，而不是四位。 Ô 10x ，ex等幂指数，有效数字也为幂指数的小数部分 例如，1020.0035的有效数字位数为4位，即1020.0035= 1.008×1020
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第二节 分析化学中的溶液平衡
一.活度平衡常数
平衡常数 K 的大小是相应化学反应完全程度的量度
mA + nB
p aC Ka = m n a A aB
pC
a ：相应组分的活度（有效浓度）。 K a ：上述反应的活度平衡常数，热力学常
数，其大小仅随溶液的温度而变化。
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二.离子活度与浓度的关系
离子活度：离子在化学反应中表现出的有效浓度； 有效浓度 能有效地自由运动的离子的浓度。 在稀溶液的平衡态下：
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第一节 定量分析的步骤和要求
Ô 定量分析的任务 定量分析的任务是准确测定试样中待测组分的含量。 Ô 定量分析的步骤 1. 试样的采取和制备 2. 试样的预处理 3. 干扰组分的掩蔽和分离 4. 测定 5. 分析结果的计算和评价 化学定量分析法是溶液中的化学反应及溶液平衡理论 为基础建立的。
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分 析 化 学（上册）
Analytical Chemistry
周口师范学院·化学系
授课教师：丁永杰
课程内容解析

第五章化学平衡与滴定分析法概论练习题参考答案1．所谓化学计量点和滴定终点是一回事。

（.×）2．所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。

（×）3．滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10～15mL。

（.×）4. 在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为（C）（A）化学计量点（B）滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析5. 滴定分析中，对化学反应的主要要求是(A )（A）反应必须定量完成（B）反应必须有颜色变化（C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系（D）滴定剂必须是基准物6. 滴定分析常用于测定含量（≥1%）的组分。

7. 滴定分析法包括（酸碱滴定法）、（络合滴定法）、（氧化还原滴定法）和（沉淀滴定法）四大类。

8．1L溶液中含有98.08gH2SO4，则c( 2H2SO4)=2mol/L。

（×）9. 0.2000 mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为（D ）g·mL－1（A）0.0004900 （B）0.004900 （C）0.0009800 （D）0.00980010. T NaOH/HCl=0.003000g/mL表示每（1.00 mL NaOH标准溶液）相当于0.003000（g HCl ）。

11．凡是优级纯的物质都可用于直接法配制标准溶液。

（×）12．溶解基准物质时用移液管移取20～30mL水加入。

（×）13. 120℃干燥过的分析纯CaO（不可以）(可以或不可以)作滴定分析的基准物, 其原因是（不稳定, 易吸水及二氧化碳）。

14. 以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是( B )(A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O15. 以下标准溶液可以用直接法配制的是( C)(A) KMnO4(B) NaOH (C) K2Cr2O7(D) FeSO416. 以下试剂能作为基准物的是( D)(A) 分析纯CaO (B) 分析纯SnCl2·2H2O(C) 光谱纯FeO (D) 99.99%金属铜17. 配制以下标准溶液必须用间接法配制的是( C)(A) NaCl (B) Na2C2O4(C) NaOH (D) Na2CO318. 为标定HCl溶液可以选择的基准物是( B)(A) NaOH (B) Na2CO3(C) Na2SO3(D) Na2S2O319．测量的准确度要求较高时，容量瓶在使用前应进行体积校正。

例 3 在稀 H2SO4溶液中，用 0.02012 mol·L－1 KMnO4溶液滴定 Na2C2O4溶液，若两者消耗的体积 相等，则Na2C2O4溶液的浓度为多少？若需配制该 Na2C2O4 溶液100.0 mL，应称取 Na2C2O4 多少克？
解：2MnO
4
5C2O24
16H
2Mn 2
10CO2
能通过加热或加入催化剂加快反应速度； 3. 确定滴定终点的方法简便，如指示剂、电位等。
四、几种滴定方式 1. 直接滴定法； 2. 返滴定法； 3. 置换滴定法； 4. 间接滴定法。
§4 标准溶液浓度的表示方法
一、物质的量浓度(mol·L－1)
单位体积溶液中所含溶质 B 的物质的量，用 cB 表示。
mol·L－1的稀盐酸 500 mL，需要取上述浓盐酸多少
毫升？ (3)写出该稀盐酸溶液的配制过程。
解：(1)
nHCl
(m M
)HCl
1.19 1000 36.46
0.37
12mol
cHCl
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ(n V
)HCl
12 1
12mol
L1
(2) 根据稀释前后 HCl 物质的量不变
12×VHCl = 0.10×500
第五章 化学平衡与滴定分析法概论
§1 定量分析的步骤和要求 §2 分析化学中的溶液平衡* §3 滴定分析法概论 §4 标准溶液浓度的表示方法 §5 标准溶液的配制和浓度的标定 §6 滴定分析中的计算
§1 定量分析的步骤和要求
步骤：
试样的采取和制备
分析试样
简便快速、准确度符 合要求、试剂价廉易 得、方法稳定可靠、 重现性好。
解：KHP + NaOH = KNaP + H2O VNaOH = 20 mL时：

适用：反应慢、反应物是固体或无合适的 指示剂。
间接滴定法
有些物质虽然不能与滴定剂直 接进行化学反应，但可以通过别的 化学反应间接测定。
适用：不能与滴定剂直接起反 应的物质
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5.4-5.5 基准物质和标准溶液
基准物质 能用于直接配制标准溶液或标定溶液准确浓度的物质。
应符合的要求 1 试剂的组成与化学式完全相符 2 试剂的纯度足够高（>99.9%） 3 性质稳定，不易与空气中的O2、CO2反应，亦不吸收空气中的水分 4 摩尔质量大 5 滴定反应时应定量进行，无副反应
置换滴定法
对于某些不能直接滴定的物质，也可以使 它先与另一种物质起反应，置换出一定量能被 滴定的物质来，然后再用适当的滴定剂进行滴 定。这种滴定方法称为置换滴定法。
适用：反应不按确定反应式进行或伴有副反 应。
返滴定法
先加入一定量且过量的标准溶液，待其 与被测物质反应完全后，再用另一种滴定剂 滴定剩余的标准溶液，从而计算被测物质的 量。
滴定分析对化学反应的要求 1 反应必须具有确定的化学计量关系 2 反应定量地完成（≥99.9%），无副反应 3 反应速度要快 4 能用比较简便的方法确定滴定终点
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5.3 滴定分析法概论
滴定方式
直接滴定法
直接采用标准溶液对试样溶液进行滴定 凡是能同时满足滴定分析对滴定反应条 件的化学反应，都可以采用直接滴定法。直 接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的 滴定方法。
最常用的基准物质有以下几类
标定HCl
（1）用于酸碱反应：无水碳酸钠Na2CO3，硼砂
Na2B4O7·10H2O，邻，恒沸点盐酸，苯甲酸H(C7H5O2)，