分子自组装基础
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分子自组装的原理:是利用分子与分子或分子中某一片段与另一片段之间的分子识别,相互通过非共价作用形成具有特定排列顺序的分子聚合体。
分子自发地通过无数非共价键的弱相互作用力的协同作用是发生自组装的关键。
这里的“弱相互作用力”指的是氢键、范德华力、静电力、疏水作用力、ππ堆积作用、阳离子π吸附作用等
自组装的产生需要两个条件:自组装的动力以及导向作用。
自组装的动力
指分子间的弱相互作用力的协同作用,它为分子自组装提供能量。
自组装的导向作用指的是分子在空间的互补性,也就是说要使分子自组装发生就必须在空间的尺寸和方向上达到分子重排要求。
分子自组装是在热力学平衡条件下进行的分子重排过程,它的影响因素主要有
三种:
1.分子识别对分子自组装的影响:分子识别可定义为某给定受体对作用物
或者给体有选择地结合并产生某种特定功能的过程,包括分子间有几何
尺寸、形状上的相互识别以及分子对氢键、ππ相互作用等非共价相互
作用力的识别
2.组分对分子自组装的影响:组分结构的微小变化或组分的数目变化可能
导致其参与形成的自组装体结构上的重大变化
3.溶剂对分子自组装的影响: 溶剂的性质及结构上的不同都能导致自组装
体系结构发生重大改变。
任何破坏非共价键的溶剂,都可能会影响到自组
装过程的进行,包括溶剂的类型、密度、pH值以及浓度
多肽自组装可以分为自发型自组装和触发型自组装:
1.触发型多肽自组装是指通过改变外界环境如温度、pH、离子浓度等引导的自
组装。
这类自组装具有可逆性, 为多肽自组装技术的潜在应用提供了良好的可控性。
多肽自组装主要包括温度敏感、pH 敏感、光敏感以及配体-受体敏感等类型的自组装.
2.自发型自组装是指多肽溶解在水溶液中后, 可以自发地形成组装体.
3.二者都是基于二级结构如α-螺旋(α-helix)、β-折叠(β-sheet)的形成或者其自
身分子结构的两亲性.
CMC:临界胶束浓度,超过该浓度后,表面活性剂分子会大量聚集成胶团,通常胶团的胶束单体数量较多。
CAC:临界聚集浓度,超过该浓度后,表面活性剂会缔合聚集,其集合体含单个分子数量可以比较小。
表面活性剂在高聚物链上开始形成胶束状聚集体的浓度称为临界聚集浓度CAC。
CAC/CMC的值可以用来衡量表面活性剂和高聚物相互作用的强弱,一般说来CAC/CMC的比值都小于1,因为如果CAC大于CMC,说明表面活性剂分子会优
先自聚集而不是形成表面活性剂和高聚物的混合胶束,这种情况下说明表面活性剂和高聚物分子的相互作用基本上不存在。
而CAC越低,说明表面活性剂和高聚物的相互作用越强。