新型差减法测定原油有机氯含量_肖瑶

原油有机氯化验数据误差分析引言原油是一种重要的能源资源，而有机氯化合物是原油中的一种重要成分。

在原油加工和利用过程中，有机氯化合物可能对设备和环境产生不良影响。

对原油中有机氯化合物含量的准确分析和检测至关重要。

由于原油样品的复杂性和检测方法的限制，有机氯化验数据可能存在一定的误差。

本文旨在对原油有机氯化验数据的误差进行分析，并探讨可能的原因和改进方法。

有机氯化验数据的误差来源及分析1. 检测方法的限制目前常用的原油有机氯化合物检测方法主要包括气相色谱-质谱联用和气相色谱-电子捕获检测。

这些方法在应对原油样品中复杂成分的情况下存在一定的局限性，可能导致检测结果的不确定性。

需要在检测方法的选择和改进方面加大研究力度，以提高检测的准确性和可靠性。

2. 样品前处理的不确定性原油样品中的有机氯化合物往往是微量存在的，而且容易受到其他组分的干扰。

在样品前处理过程中，可能存在提取效率的不确定性、进样量不准确等问题，导致检测结果的误差。

需要对样品前处理的工艺流程进行优化，并严格控制操作规范，以减小前处理环节对检测结果的影响。

3. 数据处理的误差原油有机氯化验数据的分析通常涉及大量的数据处理工作，包括数据校正、数据修正、数据解释等。

而这些工作可能受到人为因素的干扰，导致数据处理的结果不准确。

需要开发和应用自动化的数据处理工具，提高数据处理的准确性和效率。

4. 仪器和设备的精度和稳定性原油有机氯化验数据的准确性和可靠性还受到仪器和设备的精度和稳定性的影响。

如果仪器和设备的性能不稳定，可能导致检测结果的误差。

需要对仪器和设备进行定期维护和校准，以确保其性能的稳定和可靠。

改进方法为了提高原油有机氯化验数据的准确性和可靠性，可以采取以下改进方法：1. 研发新的检测方法。

针对原油样品中复杂成分的特点，可以开发更加准确和灵敏的检测方法，提高有机氯化合物的检测精度。

2. 优化样品前处理流程。

优化提取和净化的工艺流程，提高前处理的效率和准确性，减小前处理对检测结果的干扰。

原油氯含量的检测方法研究摘要：目前常用的测定氯含量的方法有联苯钠还原电位滴定法和燃烧氧化微库仑法。

联苯钠还原电位滴定法因其氯转化反应和后续萃取操作更适合于较轻的馏分油，不适合黏度大、颜色深的原油，且联苯钠价格昂贵，所用试剂毒性强、性质不稳定、反应不易控制，导致测试结果不太准确；燃烧氧化微库仑法是将样品送入石英燃烧管中氧化裂解后，由载气送入滴定池中测量滴定过程中所消耗的电量，根据法拉第定律得到有机氯含量的方法。

微库仑法因具有操作简单、分析快速（几分钟至几十分钟）、精度和灵敏度高，且样品用量少、溶剂消耗量更少等特点，在石油化工和精细化工生产中得到越来越广泛的应用。

本文对原油氯含量的检测方法进行分析，以供参考。

关键词：原油氯含量；检测方法；研究引言为提高原油产量，原油中难动用储量也被不断开采，开采过程中常使用多种化学助剂，导致原油中杂质含量升高，极大地降低原油质量，带来产品劣质化以及设备腐蚀等一系列不利影响，甚至导致催化剂中毒，其中，因氯化物引起的腐蚀问题尤为突出。

在原油加工过程中，原油中的无机氯可以经电脱盐装置部分脱除，余下的氯化物与其他腐蚀物质如硫化物、氮化物、氨化物等构成了许多复杂的腐蚀体系，出现在常减压蒸馏、催化裂化、加氢裂化等装置中，影响装置的连续、平稳、安全运行。

1原油原油中的氯含量一直是炼厂关注的焦点问题，原油中同时存在有机氯化物和无机氯化物，对应的标准测试方法也很多。

已经研究过原油中不同形态氯化物的测试方法，包括有机氯，无机氯以及原油中总氯的测试方法，其研究结果表明GB/T6532及其参照的ASTMD6470对原油中的无机氯含量测定具有更好的权威性，当然SY/T0536目前也是原油中无机氯含量测试的经典方法之一。

原油中总氯的测定适合采用燃烧库仑法，因为无论是有机氯化物还是无机氯盐，在合适的条件下都能最终充分的转化为氯离子，GB23971附录B、SH/T1757及其参照的ASTMD5808都可参考选用，但要注意分析时所取样品一定要有代表性，尤其是含水量大的原油样品，不然测试结果会有较大差异。

原油氯含量分析方法的研究及应用杨德凤;何沛;王树青【摘要】通过优化气化温度,提高了氧化微库仑法测定原油总氯含量的准确度:比较了不同原油无机氯、有机氯含量的分析方法,认为ASTM D6470方法的无机氯测定结果比SY/T0536方法更具权威性,氧化微库仑法总氯与D6470法无机氯之差得到的有机氯含量比ASTM D4929方法更为可靠.提出了氧化微库仑测定总氯、ASTM D6470方法测定无机氯、差减法得到有机氯的原油中不同形态氯含量的分析方案.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2010(041)004【总页数】5页(P31-35)【关键词】氯化物;氯含量;微库仑【作者】杨德凤;何沛;王树青【作者单位】石油化工科学研究院,北京,100083;石油化工科学研究院,北京,100083;石油化工科学研究院,北京,100083【正文语种】中文原油中含有微量的有机和无机氯化物.原油加工过程中,由于氯化物的水解及分解等原因,可能生成氯化氢气体,进而引发设备腐蚀问题,例如蒸馏装置中常压塔顶及减压塔顶HCl-H2S-H2O腐蚀问题、催化裂化分馏塔铵盐结垢及垢下腐蚀问题等.尽管有"一脱三注"等防腐措施可以有效地减缓氯腐蚀速度,但尚不能彻底解决问题,氯腐蚀问题仍时有发生.研究炼油工艺中氯腐蚀问题及相关防腐技术,需要搞清楚原油中氯化物的来源、存在形态及其在工艺过程中的变化规律,最基础的工作是建立行之有效的总氯、无机氯及有机氯含量的分析方法.本课题研究原油中不同形态氯含量的分析方法,对多种原油的含氯情况进行考察,并对实沸点蒸馏过程中氯的分布规律进行初步探讨.迄今为止,国内外尚无公认的用于测定原油或馏分油中总氯含量的标准分析方法.依据方法原理,常用的非标准方法主要有联苯基钠还原法和氧化微库仑法两大类.传统的氧瓶燃烧法和氧弹燃烧法、快捷的X射线荧光法等只适用于氯含量较高的润滑油、添加剂类样品的测定.作为传统方法,联苯基钠还原法是很多氯含量分析方法的基础,其主要原理是将试样溶解于甲苯中,加入联苯基钠试剂,将有机氯转化为NaCl;用异丙醇分解剩余的联苯基钠;再用酸性水溶液进行抽提,分离出水相后,进行Cl-定量分析.根据Cl-定量分析方法的不同,联苯基钠还原法又可划分为容量滴定法和电位滴定法,且后者的应用更为普遍、灵敏度更高.氧化微库仑法的主要原理是将试样在高温、富氧条件下进行氧化裂解反应,将氯元素转化为HCl并引入微库仑滴定池,Cl-与滴定剂Ag+发生沉淀反应,消耗的Ag+通过电解方式进行补充,测量补充Ag+所消耗的电量,根据法拉第定律及进样量,计算得到样品的总氯含量.可利用原油盐含量分析方法[1]进行原油无机氯含量的分析(电导法除外).常用的原油盐含量方法主要有ASTM D6470方法和中国石油行业标准SY/T0536方法,它们的共同之处是先将原油中的无机氯化物抽提到水相,再进行Cl-定量分析,只是所用的抽提方法、Cl-定量分析方法有所差别. ASTM D6470方法采用回流抽提方法将原油中的无机氯萃取到水相,取样量约40 g,稀释剂为二甲苯(70 mL),萃取溶剂为乙醇、丙酮和水(体积比为25 : 15 : 125)的混合液(165 mL);萃取液中Cl-的定量分析方法为Ag+电位滴定法.SY/T0536方法采用高频振动萃取、离心分离的方式得到萃取液,取样量约1 g,稀释剂为二甲苯(1.5 mL),萃取溶剂为乙醇和水(体积比为1 : 3)的混合液(2 mL);萃取液中Cl-的定量分析方法为微库仑电位滴定法, Ag+滴定剂来源于Ag电解,依据法拉第定律进行计算.ASTM D4929方法及其等效方法是原油中有机氯含量的标准分析方法.此类方法明确规定,先利用常压蒸馏方法(ASTM D86)进行原油切割,得到204 ℃前馏分油,再进行碱洗及水洗以脱除其中的H2S和无机氯,最后用氧化微库仑法或联苯基钠还原法测定氯含量;根据204 ℃前馏分油中有机氯含量及该馏分段的收率计算得到原油中有机氯含量.除此之外,还可以利用原油中总氯与无机氯含量的测定结果,计算得到原油有机氯含量.综合考虑上述原油中总氯、无机氯和有机氯含量的分析方法可知,对于原油中总氯含量的分析,尚没有公认的准确可靠的标准方法可供选择,所述方法都存在着一定的缺陷.联苯基钠还原法对于较轻的馏分油比较适合,不适合原油,因为原油的粘度大、颜色深,不利于有机氯转化反应及后续萃取操作,还会影响滴定终点的判断;此外,该方法还存在着操作繁琐、分析速度慢等不足.对于氧化微库仑法,如果反应条件控制不当,则不能确保无机氯定量地转化为HCl,最终导致总氯含量测定结果偏低;要想提高测定结果的准确度,必须优化反应条件.原油中无机氯、有机氯含量的分析也存在不同方法测定结果的可比性较差、容易引发争议的问题,需要进一步澄清各种方法的优缺点,以方便分析工作者选用.ASTM D5808,ASTM D4929,UOP 779等用到氧化微库仑原理的标准方法仅适用于测定样品中的有机氯含量,而不可用于总氯含量的测定.鉴于氧化微库仑法在油品氯含量分析中的应用较为广泛,本研究在优化操作条件的基础上,对该方法测定结果的准确度,特别是各种无机氯的回收率进行系统性考察,进而了解不同无机氯化物对总氯含量测定结果的影响.3.1.1 气化温度对不同氯化物回收率的影响考虑到原油中存在的无机氯化物主要为NaCl, MgCl2,CaCl2及储运过程中可能形成的少量FeCl2,主要考察这四种氯化物在不同操作条件下的转化率.鉴于影响氯化物转化为HCl的操作条件主要是温度及氧气分压,且氧化裂解温度一般设定较高(大于850 ℃),并维持不变,氧气分压一般可满足充分氧化的需要,但气化温度由于进样系统的需要往往设定偏低,被认为是影响无机氯转化率的关键因素,故重点考察气化温度的影响.分别配制NaCl,MgCl2,CaCl2,FeCl2水溶液标准样品(氯质量浓度为10-6数量级),定量移取标准样品于石英载舟中,烤干后进样,用ThermoECS3000型微库仑仪在不同的气化温度下(氧化裂解温度为1 000 ℃,其它条件相同)测定氯含量,氯回收率结果见表1.从表1可以看出,在气化温度高于700 ℃时,上述4种氯化物中的氯绝大部分能够转化为HCl,进而实现Cl-的定量检测.尽管某些氯化物的分解温度很高(如NaCl的分解温度高达1 400℃),但因样品转化过程中的气流分压作用可导致氯化物的分解温度大幅降低;随着气化温度的提高,样品转化速度逐渐加快、氯回收率逐渐增大.由于NaCl的化学性质最稳定,最不易分解,故相同气化温度下,其氯回收率最小.为了保证不同氯化物均能获得较高的转化率,气化温度应高于800 ℃;为了实现氯化物的较快速转化,气化温度应高于900 ℃.在900 ℃以上的气化温度下直接测定无机氯时,上述4种氯化物的回收率均高于90%.若在同样条件下测定存在于原油、重油等油样中的这些无机氯盐时,由于油气燃烧可导致更高的气化温度及样品转化温度、较高的水蒸气分压,将更有利于无机氯盐转化为HCl,进一步提高氯回收率,使之更趋近于理论回收率100%.因此,利用氧化微库仑法可以实现油样中总氯含量的定量分析,不会因为无机氯化物的存在而导致测定结果明显偏低.3.1.2 方法准确度的考察移取一定量盐含量测定用标准溶液(NaCl/MgCl2/CaCl2质量比为7 : 2 : 1,溶剂为醇水混合物)于进样舟中,烤干后,加入已知量的重油标样(溶质为有机氯化物,溶剂为润滑油馏分油),在气化温度为1 000 ℃、氧气流量为500 mL/min、氩载气流量为100 mL/min的条件下测定总氯含量,考察氧化微库仑法的准确度,结果见表2.为了进行对照,表2中还给出了单独测定有机氯标样和无机氯标样的实验数据.从表2可以看出,单独测定或同时测定有机氯或无机氯时,回收率均在90%以上.说明所建微库仑法可以用于原油中总氯含量的分析,不会因为其中存在的无机氯盐而导致测定结果明显偏低.为进一步澄清不同方法的优缺点,进而规范原油无机氯含量分析工作,通过一系列原油试样的测试,对ASTM D6470方法和SY/T0536方法进行比较.实验时先将原油样品在约65 ℃防爆烘箱中预热,充分混合后立即同时称取两种方法的实验用样品,按照操作规范,进行无机氯含量的测定,结果见表3.从表3可以看出,使用两种方法测定原油无机氯含量时,只要样品混合足够均匀,测定结果的重复性均可令人满意;与ASTM D6470方法的测定结果相比,SY/T0536方法的测定结果偏小,但对于多数样品,相对偏差在10%范围内,即两种方法的测定结果基本相符.ASTM D6470方法具有样品代表性好、Cl-定量分析方法的准确度较高等优点,相比之下,SY/ T0536方法由于取样量少,样品代表性相对较差,因而可能导致结果的代表性较差.考虑到方法的代表性、权威性、准确度等问题,推荐使用ASTM D6470方法及其等效方法测定原油无机氯含量,以保证数据的可靠性及与国际同行数据的一致性.采用两种方式对原油有机氯含量进行分析,方式1:采用ASTM D4929方法,204 ℃前馏分油经碱洗及水洗后,用氧化微库仑法测定;方式2 (差减法):利用氧化微库仑法直接测定原油样品得到的总氯含量与ASTM D6470方法得到的无机氯含量进行计算得到原油有机氯含量,实验结果见表4.从表4可以看出,用两种方式得到的原油有机氯含量的差别很大,究其原因,认为ASTM D4929方法的设计原理存在一定的缺陷,即用204 ℃前馏分油中的有机氯含量来计算原油的总有机氯含量,该假设的前提是基于原油中的有机氯主要来源于采油过程中加入的低沸点氯代烃类采油助剂,对于原油中固有的或采油过程中加入的高沸点有机氯化物无法检出,故测定结果明显偏低;偏低的程度取决于原油中固有的有机氯化物沸点分布及含量、采油过程中使用的有机氯型油田化学剂的种类及沸点分布.对于用差减法得到的有机氯含量,其准确性取决于总氯及无机氯测定结果的准确性,故也存在不同程度的偏差,只能通过规范操作细节、减小各环节的操作误差来减小最终结果的偏差.在上述方法对比考察及性能优化的基础上,确定原油中总氯、有机氯、无机氯含量的分析方案如下:用氧化微库仑法测定总氯含量,用ASTM D6470方法测定无机氯含量,用差减法计算有机氯含量.利用所建方法分析部分原油氯含量的实验结果见表5.从表5可以看出,对于所分析的原油样品,总氯含量差别较大;不同原油中,无机氯和有机氯的比例不尽相同,大部分原油以无机氯为主,有机氯所占比例较小.脱盐后的鲁宁管输原油、江汉混合原油及南阳原油经实沸点蒸馏得到的宽馏分油中总氯、无机氯及有机氯含量的分布情况见表6.从表6可以看出,3种脱盐后的原油中有机氯、无机氯的分布具有一定的规律性,沸点低于350 ℃的轻质馏分,特别是汽油馏分中,以有机氯为主,无机氯含量较低;高于350 ℃的重油及减压渣油馏分中,以无机氯为主,有机氯含量很低.通过优化气化温度,可提高氧化微库仑法测定原油总氯含量的准确度,微库仑法可以用于原油中总氯含量的分析,不会因为其中存在的无机氯盐而导致测定结果明显偏低.通过比较不同原油无机氯、有机氯含量的分析方法,认为ASTM D6470方法的无机氯测定结果比SY/T0536方法更具权威性,由氧化微库仑法总氯与D6470法无机氯之差(差减法)得到的有机氯含量比ASTM D4929方法更为可靠.因此,适宜的原油中总氯、有机氯、无机氯含量分析方案为:用氧化微库仑法测定总氯含量,用ASTM D6470方法测定无机氯含量,用差减法计算有机氯含量.Key Words:chloride; chlorine content; microcoulometry【相关文献】[1] 杨德凤,何沛.原油盐含量分析方法的选择及应用[J].石油炼制与化工,2009,40(12):39-42 AbstractBy optimizing sampling temperature, the accuracy of oxidative microcoulometricmethod for determining total chlorine content in crude oils is improved. Through the comparison of various methods for measuring inorganic and organic chlorine content, it is concluded that for inorganic chlorine content the test result of ASTM D6470 is more authoritative than that of SY/T 0536 method; for organic chlorine content using the difference between total chlorine content from microcoulometric method and inorganic chlorine content from ASTM D6470 is more credible than that of ASTM D4929 method. Finally an analytical scheme for measuring the total chlorine, inorganic and organic chlorine contents in crude oils is proposed, i.e. oxidative microcoulometric method for total chlorine, ASTM D6470 for inorganic chlorine and using the difference between these two for organic chlorine.。

原油有机氯化验数据误差分析原油有机氯化验是指对原油中有机氯化合物含量进行分析测试的过程。

由于实验操作、仪器设备、试剂质量等因素的影响，原油有机氯化验数据存在一定的误差。

本文将对原油有机氯化验数据误差进行分析。

原油有机氯化验数据误差主要包括系统误差和随机误差两部分。

系统误差是指由实验中固有的偏差引起的误差。

其主要来源包括仪器误差、操作误差和环境误差等。

仪器误差是由于仪器本身的精度和灵敏度不足导致的。

操作误差是由于操作人员在样品采集、样品制备、试剂配制、试验操作等环节中存在的误差引起的。

环境误差是指实验环境条件（如温度、湿度等）对实验结果的影响。

随机误差是由于实验过程中的偶然因素引起的误差。

其主要来源包括读数误差、定量误差和取样误差等。

读数误差是由于人眼观察和读取数据时存在的误差引起的。

定量误差是指试剂量取过程中存在的误差。

取样误差是由于未能完全均匀地采集样品或样品在采集、保存过程中的变化引起的。

1. 保证仪器性能良好。

定期进行仪器的检修和维护，确保仪器的精度和灵敏度满足要求。

2. 严格控制操作流程。

对样品采集、制备、试剂配制和试验操作等环节制定详细的操作规程，并培训操作人员按规程操作，减小操作误差。

3. 控制环境条件。

保持实验室的温度、湿度等环境条件稳定，避免环境因素对实验结果的影响。

4. 加强数据处理和质控。

对实验数据进行多次测试和重复测量，计算平均值和标准差，并与标准样品进行对照，确保测试数据的准确性和可靠性。

5. 加强实验人员的培训和质量意识。

提高实验人员的专业水平，培养他们对实验数据质量的敏感性和责任心，减少人为误差的产生。

原油有机氯化验数据误差是由于多种因素引起的，要减小误差，需要从仪器、操作、环境等多个方面进行控制和改进，提高测试数据的准确性和可靠性。

一、文献：张晓静.原油中氯化物的来源和分布及控制措施[J].炼油技术与工程，2004，34(2)：14-15对象：某油田各厂的原油油样混合原油350℃以下各窄馏分中的氯主要是有机氯，无机氯很少。

从各窄馏分中的氯分布来看：150℃以下的各窄馏分氯含量较高，氯质量分数均大于20 μg/g；150-200℃的各窄馏分氯含量相对较低；200-350℃的各窄馏分氯含量略高于150-200℃的各窄馏分。

350℃以上重馏分氯含量最高，且有机氯、无机氯含量均较高。

这种分布不仅会造成常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀，也给重油加工带来一定的困难。

原油中沸点低于350 ℃的各馏分中，无机氯含量较低，但在沸点高于350 ℃的重馏分中，无机氯含量却高达69 μg/g，这些无机氯可能来自未脱净的无机盐以及有机氯水解或热解生成的无机盐。

（这可能是由于原油开采过程中引入的有机氯分布在轻馏分段，而随着油品劣质化程度的增大，以复杂络合物形式存在的天然有机氯化物以及被含氮化合物捕获的氯离子含量增加，该类化合物集中在重馏分段，使得有机氯在渣油馏分中含量增加）原油中的有机氯主要来源于采油过程中加入的含氯油田化学助剂。

原油中的有机氯化物为低沸点的氯代烷烃。

混人原油中的水基类含氯化学助剂，通过原油的脱盐脱水可以脱除，而对于油基和乳液类的含氯化学助剂，则是原油有机氯的主要来源。

电脱盐工艺可使各原油无机氯脱除率在88.0% -99.1%。

但脱盐后原油有机氯含量几乎不降低，可见现有的电脱盐工艺对各原油有机抓的脱除率非常低，甚至无法脱除。

二、文献：温瑞梅.直馏石脑油中氯的分析研究[J].石油炼制与化工，2006，37(4)：55-58单位：中国石油化工股份有限公司济南分公司对象：济南分公司直馏石脑油某原油中氯的分布规律见表2。

此原油属于中间基低硫原油，密度为910.2kg/m3。

由表2可以看出，原油中的氯主要集中在常压渣油，350℃以前馏分中的氯只占总量的5%左右，说明轻馏分中的氯所占比例较低；但在初馏点-350℃的馏分中，石脑油馏分( 初馏点-180℃)中的氯约占71 %，说明轻馏分中的氯主要集中在石脑油馏分中。

原油有机氯化验数据误差分析引言：原油中的有机氯化合物是一类对环境和人体健康有害的化合物，也是原油质量评价的重要指标。

对原油中有机氯含量的准确检测和分析至关重要。

在实际检测中，由于多种因素的影响，有机氯化验数据经常存在误差。

本文将结合实际案例，对原油有机氯化验数据误差进行分析，并提出相应的改进措施。

一、有机氯化合物的检测方法原油中的有机氯化合物主要通过萃取-气相色谱法进行检测，该方法操作简便，灵敏度高。

萃取-气相色谱法主要包括以下步骤：原油样品提取、提取液净化、气相色谱分离和检测。

在这些步骤中，各种因素都可能导致有机氯化验数据出现误差。

二、误差分析1. 技术操作误差：萃取-气相色谱法是一种复杂的分析方法，对实验人员的技术要求较高。

如果操作不规范，会导致提取效果不佳、色谱分离不清晰等问题，从而影响有机氯化验数据的准确性。

2. 仪器误差：气相色谱仪是有机氯化验的关键仪器，其性能稳定性直接影响分析结果的准确性。

如果气相色谱仪存在故障或者未经定期维护，将会对有机氯化验数据产生较大的误差。

3. 样品制备误差：原油样品提取过程中的操作不规范，或者提取液净化不彻底，都会导致有机氯化验数据的误差。

样品中可能存在其他干扰物质，如硫化合物、胺类化合物等，也会对有机氯化验结果产生干扰。

4. 校准曲线误差：气相色谱法分析有机氯化合物时，需要通过标准品建立校准曲线，校准曲线的制备质量直接影响到检测结果的准确性。

如果校准曲线的制备不当，将会导致有机氯化验数据的偏差。

5. 人为操作误差：在实际检测过程中，实验人员的主观因素也会对有机氯化验数据产生影响。

在对样品的提取和净化过程中，如果实验人员对操作流程不够熟悉或者工作态度不认真，都可能导致有机氯化验数据的误差。

三、改进措施1. 加强人员培训：应加强对实验人员的技术培训，提高其对萃取-气相色谱法操作流程的熟悉度和专业技能，降低技术操作误差对有机氯化验数据的影响。

2. 定期维护仪器：对气相色谱仪进行定期维护保养，确保其性能稳定，减少仪器误差对有机氯化验数据的影响。

目录硕士专业学位论文独创性声明 (I)硕士专业学位论文版权使用授权书 (I)摘要 .......................................................................................................................... I I ABSTRACT (III)引言 (1)第1章文献综述 (2)1.1原油中氯化物的来源 (2)1.2氯化物的腐蚀机理及危害 (3)1.2.1 氯化物的腐蚀机理 (3)1.2.2氯化物腐蚀的影响因素 (6)1.2.3氯化物的危害 (7)1.3 原油中有机氯脱除的研究现状与进展 (9)1.3.1吸附法 (9)1.3.2催化加氢法 (9)1.3.3亲和取代反应法 (9)1.4有机氯的分析方法 (10)1.4.1烧瓶燃烧法 (10)1.4.2铁铵矾指示剂法 (10)1.4.3氧弹法 (10)1.4.4微库仑法 (10)1.5电脱盐工艺介绍 (11)1.5.1电脱盐工艺概述 (11)1.5.2影响电脱盐效果的工艺因素 (12)第2章实验部分 (15)2.1原油性质、实验药品与实验仪器 (15)2.1.1原油性质 (15)2.1.2实验药品 (15)2.1.2实验仪器 (16)2.2无机氯含量的测定 (17)2.2.1工作原理 (17)2.2.2测定步骤 (18)2.3有机氯含量的测定 (19)2.3.1工作原理 (19)2.3.2测定步骤 (20)2.4脱氯剂的筛选 (20)2.4.1相转移催化脱除有机氯的原理 (20)2.4.2实验流程 (22)2.5脱氯剂的工艺优化 (23)2.5.1静态脱氯实验 (23)2.5.2动态脱氯实验 (24)第3章脱氯剂筛选 (27)3.1氯转化剂的筛选 (28)3.2氯转移剂的筛选 (32)3.3小结 (38)第4章脱氯工艺优化 (39)4.1静态脱氯实验结果分析 (39)4.1.1 氯转化剂的用量的影响 (40)4.1.2 氯转移剂的用量的影响 (42)4.1.3 反应温度的影响 (44)4.1.4 混合强度的影响 (47)4.1.5 静态验证实验 (48)4.2动态脱氯实验结果分析 (49)4.2.1 电场强度对脱氯效果的影响 (49)4.2.2 电场作用时间对脱氯效果的影响 (51)4.2.3 动态验证实验 (53)4.3小结 (53)第5章结论 (55)参考文献 (56)致谢 (60)引言近年来，国内炼厂所用来加工的原油很多出现了氯含量升高的现象，石油炼制过程中，氯化物可能造成严重的危害[1]。

一、选题背景原油中有机氯含量过大，会严重腐蚀炼厂装置，这不仅影响了生产装置的正常运行，也给炼油厂带来了极大的经济损失。

提高仪器分析准确度，可以更准确的监控进厂原油中有机氯的含量，为装置安全平稳生产保驾护航，因此，对原油中有机氯含量的准确监控至关重要。

原油中有机氯含量测定采用微库仑法，微库仑仪属于高精密仪器，自动化程度比较高，测试条件不稳定，操作复杂，影响因素繁多，测定结果重复性较差。

本文目的就是寻找影响原油中有机氯含量测定结果重复性的原因加以分析和讨论，优化测定条件，完善原油中有机氯含量的检测技术和测试方法，从而提高测定结果的准确度。

二、仪器设备及材料1.分析仪器。

KY-200微库仑氯测定仪，姜堰市科苑电子仪器有限公司。

2.试剂材料。

70％乙酸溶液：采用分析级冰乙酸、二次蒸馏水配制；反应气：氧气（高级纯）、载气：氮气（高级纯）；乙酸银饱和溶液（分析级）；轻油氯标样（3mg/L）（石油化工科学研究院）。

三、原因分析决定从人员、仪器、方法、材料四个方面入手，摸索原油有机氯含量的测定，从而提高分析结果的准确度，画出了原油有机氯含量准确度偏低因果图。

分析认为影响原油有机氯分析结果准确性的主要因素为微库仑仪影响因素较多、测试条件不稳定，重复性较差。

用3mg/l有机氯标准物质对微库仑氯测定仪进行反标，所测的含量结果重复性较差，得到验证。

四、结果讨论最终确定主要影响操作条件有：进样量、进样速度、O2和N2气体流量比、裂解温度等。

用3mg/l的有机氯标准物质进行测定，考察不同条件对检测结果的影响。

1.进样量影响表1 不同进样量测定产生的相对误差从表1可看出，进样量对分析结果的影响较大。

当进样量太少时，不能达到预期分析效果；同样进样量过多，会使裂解炉过载，待测样品不能完全分解，测量结果不准的同时还会污染裂解管。

经试验验证进样量为8ul为最佳分析进样量，此时相对误差最小。

2.进样速度影响表2 不同进样速度对测定结果的影响选择进样量为8ul，每次改变1个进程进样速度，验证进样速度对分析结果的影响。

原油有机氯化验数据误差分析原油有机氯化合物是指由氯原子取代烃基的化合物，它们在石油炼制过程中会形成。

由于有机氯化物具有毒性和环境污染的性质，因此在原油加工过程中需要进行监测和控制。

本文旨在分析原油有机氯化验数据的误差来源和影响，以帮助石油行业进行更精准的监测和控制。

一、取样误差原油样品的取样方法和取样位置可能对测试结果产生显著影响。

例如，异重烃和芳香族烃的比例和有机氯化合物的浓度差异很大，因此在取样时必须考虑到这些因素。

此外，如果取样时涉及泄漏或污染，也会导致实验数据的误差。

二、分析方法误差原油样品测试的方法和分析仪器的精度也可能导致数据误差。

例如，采用不同分析方法或分析仪器进行测试，可能会得到不同的结果。

因此，在控制原油有机氯化物的含量时，必须选择合适的测试方法和分析仪器来确保测试数据的准确性和可靠性。

三、样品处理误差样品处理过程中也可能会产生误差。

例如，在萃取过程中，如果条件不恰当或操作不规范，则可能导致提取率降低或污染发生，从而影响测试结果。

同样，如果样品处理程序中的试剂、仪器或设备存在问题，则也可能影响测试结果。

四、人为误差测试结果可能还受到操作人员误差的影响。

如果操作人员缺乏经验、操作不妥或存在疏忽，则测试结果的准确性和可靠性将受到影响。

因此，为确保测试结果的准确性，必须培训和组织专业的测试人员。

同时，也需要强调操作规范和质量控制的重要性，以减少人为误差的发生。

五、环境影响测试结果可能还受到环境因素的影响。

例如，气候、气压和湿度等因素可能导致测试条件变化，从而影响测试结果。

因此，在进行测试时，必须注意环境因素和测试条件的变化，并采取措施消除或降低其影响。

综上所述，原油有机氯化测试数据的误差来源较多，包括取样误差、分析方法误差、样品处理误差、人为误差和环境影响等。

为减少这些误差的影响，需要采取相应的措施，包括选择合适的测试方法和仪器、规范操作流程和培训专业测试人员、注意环境条件和监控数据质量等。